Аналитическая химия и физико-химические методы анализа

Основным моментом является выбор потенциала для титрования, который должен соответствовать предельному току одного или двух участников химической реакции. Для этого необходимо четко представлять себе (уметь нарисовать) полярограммы определяемого вещества, тиранта и продуктов реакции, если они электроактивны. Следует заметить, что в амперометрии наряду с ртутным капающим электродом, используемым в области отрицательных потенциалов (процессы восстановления), широко применяется вращающийся платиновый микроэлектрод, позволяющий работать при достаточно больших положительных значениях потенциала и исследовать процессы окисления.

Пример. Лекарственный препарат фитин количественно осаждается ионами свинца. На этой реакции основано амперометрическое определение фитина титрованием раствором нитрата свинца. На ртутном капающем электроде на фоне хлорида лития восстанавливаются и фитин (Е1/2 = -1,50 В) и ион свинца (Е1/2 = -0,43 В). Оценить возможность амперометрического титрования фитина раствором нитрата свинца при потенциалах -0,10 В, -0,80 В и -1,70 В. Какую форму имеют кривые титрования при этих потенциалах? Нарисовать кривые титрования. Решение. Предельный диффузионный ток восстановления имеет место при потенциалах более отрицательных, чем потенциал полуволны.

Поэтому при потенциале -0,10 В не восстанавливается и, следовательно, не дает ток ни одно из веществ, участвующих в реакции, что делает титрование при этом потенциале невозможным.

При потенциале -0,80 В электроактивным является ион свинца и имеет место диффузионный ток, обусловленный восстановлением этого иона (но не фитина). Поэтому при амперометрическом титровании до точки эквивалентности, пока в растворе отсутствуют ионы Pb2+, ток отсутствует; после точки эквивалентности ток возрастает пропорционально увеличению концентрации ионов свинца, накапливающихся в растворе при добавлении избытка титранта. Кривая амперометрического титрования при Е = -0,80 В приведена на рис.1.

При потенциале -1,70 В восстанавливается не только ион свинца, но и фитин, имеющий при этом потенциале предельное значение тока. В процессе титрования величина этого тока уменьшается пропорционально уменьшению концентрации фитина и становится практически равной нулю в точке эквивалентности. После точки эквивалентности в растворе появляются избыточные ионы свинца, концентрация которых возрастает по мере добавления титранта, что приводит к возрастанию силы тока. Кривая амперометрического титрования при Е = -1,70 В приведена на рис.2,

Рис.1 Рис.2

Тема 4. Кулонометрия

Метод основан на измерении количества электричества, необходимого для полного окисления или восстановления определяемого вещества, и расчете его количества на основе закона Фарадея. Наиболее широко используется на практике два вида кулонометрии - прямая кулонометрия при постоянном потенциале и кулонометрическое титрование при постоянной силе тока. Первый из них применим для электрохимически активных веществ и основан на измерении количества электричества, необходимого для полного электропревращения определяемого вещества. Второй предполагает образование на электроде промежуточного вещества, которое химически взаимодействует с находящимся в растворе определяемым веществом. Количество электричества определяется по времени, затраченному на образование (генерирование) этого промежуточного вещества (титранта) от начала электролиза до окончания химической реакции в растворе.

Характерной особенность кулонометрии является то, что этот метод, в отличие от других физико-химических методов анализа, не требует для своего осуществления стандартных или титрованных растворов, так как здесь измеряется количество электричества, а не какое-либо свойство, связанное функциональной зависимостью с концентрацией вещества. Главными моментами в прямой кулонометрии при постоянном потенциале является выбор потенциала электрода, определение момента окончания электролиза и способ определения количества электричества. Основным в кулонометрическом титровании является способ установления момента окончания химической реакции в растворе, для чего применяют как визуальные индикаторы, так и различные физико-химические методы (потенциометрия, амперометрия с двумя индикаторными электродами, фотометрия).

Пример. На кулонометрическое титрование раствора аскорбиновой кислоты иодом, генерируемым из иодида калия током силой 5,00 ма, потребовалось 520 с. Рассчитать массу аскорбиновой кислоты в анализируемом растворе. Предложить способ фиксирования конечной точки титрования.

Решение

Количество электричества, затраченное на окисление иодида и, соответственно, аскорбиновой кислоты Q = i·t = 5,00·520 = 2600 мкл. По закону Фарадея масса определяемого вещества рассчитывается по формуле m(X) = Q·M(X)/F·n, где: Q - количество электричества, затраченное на электролиз, Кл; М - молярная масса определяемого вещества, г/моль; F - число Фарадея, равное 96500 Кл/моль; n - число электронов, участвующих в электрохимической реакции. Аскорбиновая кислота окисляется иодом до дигидроаскорбиновой кислоты с отдачей двух электродов, следовательно, её масса в растворе равна m =2600·176,13/96500·2 = 2,37 мг.

Конечная точка титрования определяется по появлению избытка иода в растворе. Следовательно, фиксировать её можно визуально с помощью крахмала, добавленного в анализируемый раствор (появление синей окраски), амперометрически с ртутным капающим или платиновым микроэлектродом по появлению предельного тока иода, потенциометрически по резкому увеличению потенциала платинового электрода.

Тема 5. Хроматографические методы анализа

Хроматография представляет собой метод разделения смеси веществ, основанный на различиях их физических или химических свойств, влияющих на распределение веществ между двумя фазами в условиях направленного движения одной (подвижной) фазы относительно другой (неподвижной). Хроматография может быть использована в аналитических, для установления качественного и (или) количественного состава смесей, или препаративных, для очистки или концентрирования веществ, целях. Существует ряд классификаций хроматографии в зависимости от используемых подвижных и неподвижных фаз, целей (препаративная, аналитическая, количественная, качественная), механизмов удерживания (адсорбционная, распределительная, ионообменная, эксклюзионная), вариантов проведения (колоночная, насадочная, капиллярная, плоскостная) и т. Д., например:

Фаза	Название
Подвижная	Неподвижная	По агрегатному состоянию	По механизму удерживания
Газ	Твердая	Газо-адсорбционная	Адсорбционная
Жидкость	Твердая	Жидкостно-адсорбционная
Газ	Жидкая	Газо-жидкостная	Распределительная или абсорбционная
Жидкость	Жидкая	Жидкость-жидкостная	Распределительная или абсорбционная
Жидкость	Ионит	Ионообменная

Качественной характеристикой в хроматографии является какой-либо параметр удерживания (время, объем, расстояние, фактор удерживания) или специфический отклик в процессе детектирования (цвет пятна, наличие сигнала селективного детектора и др.). В большинстве практически используемых количественных определений наблюдается линейная зависимость сигнала детектора от количества определяемого вещества в пробе. При хроматографическом анализе применяются методы внешнего стандарта, калибровки, внутреннего стандарта, абсолютной калибровки, метод добавок, внутренней нормализации.

Плоскостная (тонкослойная и бумажная) хроматография.

Тонкослойная хроматография проводится в тонком слое какого-либо сорбента, нанесенного на стеклянную или металлическую пластинку. Она применяется для быстрого разделения веществ, которое может быть основано на адсорбции, абсорбции или ионном обмене в зависимости от характера сорбента и растворителей. Разделение веществ методом распределительной хроматографии на бумаге основано на различии коэффициентов распределения этих веществ между двумя несмешивающимися жидкостями одна из которых находится в виде неподвижной фазы в порах бумаги (чаще всего вода).

Качественной характеристикой в плоскостной хроматографии является фактор удерживания Rf, который определяется как отношение расстояния на бумаге (пластинке) от стартовой линии до центра пятна компонента к расстоянию от старта до фронта растворителя. Чем сильнее взаимодействует вещество с сорбентом, тем меньше значение Rf. Полуколичественные определения проводят на основании интенсивности пятен или их площади на бумаге или пластине.

Пример 1. При хроматографировании на бумаге величины Rf составили для вещества A 0,42, для вещества B 0,34, для вещества C 0,76. Какое из указанных веществ присутствует в исследуемом растворе, если в тех же условиях при пробеге растворителя 9,5 см пятно оказалось на расстоянии 3,2 см от старта?

Решение

Рассчитываем величины фактора удерживания в анализиремой смеси

Наиболее близкое значение Rf=0,34 имеет вещество B, следовательно исследуемый раствор содержит только B.

В основе ионообменной хроматографии лежит обратимый обмен между ионами анализируемого раствора и ионогенными группами сорбента (ионита). Иониты представляют собой, как правило, полимерные органические соединения, содержащие функциональные группы, способные к обмену ионов. Иониты, способные к обмену катионов называют катиониты (содержат сульфо-, карбоксильные, оксифенильные и другие аналогичные группировки). Аниониты - это ароматические или алифатические амины, а также четвертичные аммониевые основания, привитые к полимерной основе. Катионит, содержащий обменные ионы водорода, называют Н-формой катионита. Может быть катионит в солевой форме, когда он содержит способные к обмену катионы металлов. Анионит может находиться в ОН-форме или в форме, называемой хлоридной, карбонатной и др.

Важным понятием в ионном обмене является обменная емкость, которая выражается максимальным количеством миллимоль эквивалентов ионов, которое может быть поглощено одним граммом ионита (измеряется ммоль/г). Различают динамическую и статическую обменную емкость. Последнюю определяют путем настаивания ионита с известным количеством кислоты или щелочи.

Пример 2. Рассчитать статическую обменную емкость анионита, если навеска его 1,054 г была залита 100,0 мл naoh 0,09567 н. Раствора, а на титрование 25,00 мл раствора после установления равновесия потребовалось 17,80 мл 0,09051 н. Раствора hcl.

Решение

Реакцию ионного обмена можно представить себе, например, так:

R-NH3+Cl- + OH- - R-NH3+OH- + Cl-

Для определения обменной емкости было всего добавлено 100,0 * 0,09567 ммоль naoh. По окончании реакции в 25,00 мл раствора осталось 17,80 * 0,09051 ммоль щелочи, а в 100,0 мл - 17,80 * 0,09051 * 4 ммоль. Вступило в реакцию обмена (100,0 * 0,09567 - 17,80 * 0,09051 * 4) ммоль щелочи. Тогда статическая обменная емкость:

ммоль*г^-1.

Газовая хроматография применяется для разделения и анализа газов, жидкостей и твердых веществ с молярными массами приблизительно до 400-500 г/моль. В отличие от других видов хроматографии, ГХ проводится при строго контролируемой температуре от "300°С до отрицательных значений. При выходе из колонки детектором фиксируется какое-либо физической или физико-химическое свойство элюата, зависящее от наличия в нем анализируемых веществ и записывается в виде хроматограммы, которая имеет вид пиков (в большинстве случаев).

Качественной характеристикой в газовой хроматографии является время удерживания, относительное время удерживания, объем удерживания, относительный объем удерживания, расстояние удерживания на хроматограмме, индекс удерживания и др. Для количественного анализа применяются несколько различных приемов: метод абсолютной калибровки, метод внутреннего стандарта, метод простой нормировки, метод внутренней нормировки. Все они основаны на измерении какого-либо параметра (площади пика, высоты пика, произведения времени удерживания на высоту пика и т. Д.), пропорционального концентрации.

Пример 3. Рассчитать состав смеси толуола и м-ксилола в %, если площади пиков этих веществ (в мм2) составляют соответственно 2810 и 3050. Массовые поправочные (калибровочные) коэффициенты соответственно равны 1 и 0,98.

Решение

Поскольку здесь даны поправочные коэффициенты, речь идет о методе внутренней нормировки. Измеряемые параметром здесь являются площади пиков. Суммарное содержание обоих компонентов тогда:2810 * 1 + 3050 * 0,98. Процентное содержание:

Тема 6. Фотометрические методы анализа

Фотометрические методы анализа основаны на способности веществ селективно (т.е. При определенных длинах волн) поглощать электромагнитное излучение (ЭМИ) в видимой (400-750 нм) и ультрафиолетовой (УФ) области (185-400 нм) спектра. Причиной поглощения (абсорбции) ЭМИ является переход молекул в возбужденное состояние за счет изменения энергии электронов. Зависимость интенсивности поглощения, которая характеризуется величинами оптической плотности А = lg(I0/I) и пропускания Т = (I/I0)··100%, и длиной волны ЭМИ (l, нм) называется электронным спектром поглощения (ЭСП). Максимум на кривой А = f(l) и минимум на кривой Т = f(l) соответствует длинам волн собственного (характеристического) поглощения анализируемого вещества.

Методы фотометрического анализа подразделяются на две группы:

1) спектрофотометрия - метод основан на измерении поглощения монохроматического излучения с определенной длиной волны (получают с помощью монохроматора);

2) фотоколориметрия - метод основан на измерении поглощения полихроматического излучения, т.е. Пучка света с близкими длинами волн (получают с помощью светофильтров).

Спектрофотометрия является наиболее строгим и точным методом, фотоколориметрия применяется в основном для анализа окрашенных растворов. Основой количественного фотометрического анализа является основной закон светопоглощения Бугера-Ламберта-Беера (БЛБ), который связывает интенсивность поглощения с концентрацией вещества в анализируемом растворе (С) и толщиной поглощающего слоя (кюветы, l в см). В логарифмической форме этот закон имеет вид - А = k·С·l, где k - коэффициент поглощения, характерный для данного вещества при определенной длине волны. Если концентрация выражена в моль/л, то k называется молярным коэффициентом поглощения (e, моль^-1·л·см^-1), если в г/л - массовым (а, г^-1·л·см^-1).

Как видно из закона БЛБ, непосредственно измеряемая на приборе величина оптической плотности при определенной длине волны (светофильтре) и толщине кюветы прямо пропорциальна концентрации, что позволяет применять при количественном фотометрическом анализе методы калибровочного графика, стандартного раствора и добавок. При количественных измерениях величина оптической плотности анализируемых и стандартных растворов должна находится в интервале от 0,2 до 0,8, что обеспечивает наибольшую точность определений.

Пример 1. Во сколько раз уменьшится интенсивность света при прохождении его через 5·10^-4 М раствор вещества в кювете толщиной 10 мм, если молярный коэффициент поглощения вещества равен 2·103 моль^-1·л·см^-1?

Решение

В соответствии с законом БЛБ A = lg(Io/I) = e·С·l = 2·10^3·5·10^-4·1 = 1, следовательно Io/I = 101 = 10, т.е. Интенсивность света уменьшится в 10 раз.

Пример 2. При фотометрировании стандартного раствора вещества (М = 289 г/моль) с концентрацией 2·10^-4 моль/л получена величина оптической плотности 0,392. Рассчитать величины молярного и массового коэффициентов поглощения вещества и определить концентрацию этого вещества в анализируемом растворе, оптическая плотность которого равна 0,568.

Решение

Исходя из основного закона светопоглощения e = Aст/(Cст·l) = 0,392/(2·10^-4·2) = 980 моль^-1·л·см^-1. Тогда а = e/М = 980/289 = 3,39 г^-1·л·см^-1. Рассчитать концентрацию вещества в анализируемом растворе можно непосредственно по закону БЛБ Сx = Ах/(e·l) = 0,568/(980·2) = 2,9·10^-4 моль/л, либо по методу стандартного раствора (стандарта) Сх = Сст·Ах/Аст = 2·10^-4·0,568/0,392 = 2,9·10^-4 моль/л.

Пример 3. При фотоколориметрическом определении Fe3+ с сульфосалициловой кислотой из стандартного раствора с содержанием железа 10 мг/мл приготовили ряд стандартных растворов в мерных колбах вместимостью 100 мл, измерили оптическую плотность полученных растворов и получили следующие данные:

Vст, мл	1,0	2,0	3,0	4,0	5,0
А	0,12	0,25	0,37	0,50	0,62

Построить калибровочный график, определить концентрацию Fe3+ и рассчитать его массу в 250 мл анализируемого раствора, если оптическая плотность этого раствора равна 0,30.

Решение

Строим калибровочный график А = f(C, мг/мл) и по нему находим концентрацию ионов железа 0,24 мг/мл, а затем рассчитываем массу железа в анализируемом растворе m(Fe3+) = C(Fe3+)·Vр-ра·M(Fe3+) = 0,24·0,250 = 60 мг = 0,060 г.

Контрольные задания по теме "Инструментальные методы анализа" (работа № 3)

1. Рассчитать потенциал индикаторного хлорсеребряного электрода по отношению к насыщенному каломельному электроду сравнения (t = 25) в цепи: Ag,agcl I 5·10^-3 M kcl II насыщ. Kcl I Hg2Cl2, Hg0

2. Полярографическое количественное определение фолиевой кислоты проводится методом калибровочного графика на ртутном капающем электроде на фоне 0,05 М карбоната натрия с добавлением сульфита натрия и 0,1% раствора желатина. Определить массу фолиевой кислоты в 100 мл раствора, используя данные таблицы, если высота её полярографической волны в анализируемом растворе (hx) равна 110 мм:

№ п/п	Концентрация стандартных растворов фолиевой кислоты Сст, мг/мл	Высота полярографической волныh, мм
1	0,125	48
2	0,250	96
3	0,375	144
4	0,500	192

Начертить калибровочный график h = f(C).

3. На кулонометрическое титрование 10,0 мл раствора тиосульфата натрия иодом, генерируемым в кулонометрической ячейке из иодида калия, потребовалось 22 мин при силе тока 300 ма. Рассчитать количество затраченного электричества и концентрацию раствора тиосульфата натрия. Написать уравнения электрохимических реакций и предложить способ фиксирования конечной точки титрования.

4. Потенциал полуволны иона свинца(II) на фоне хлорида калия равен -0,43 В. Нарисовать кривую амперометрического титрования нитрата свинца раствором сульфата натрия (электро неактивен) при потенциале -1,00 В. Можно ли в данном случае определить свинец при потенциале +0,60 В?

5. При хроматографировании на пластинках "Силуфол" и при использовании в качестве подвижной фазы смеси хлороформ-метанол (9:1) амидопирин, бутадион и димедрол имеют величины Rf равные 0,60; 0,05; 0,95 соответственно. Какие из перечисленных лекарственных веществ содержатся в неизвестной смеси, если при ее хроматографировании в тех же условиях получено два пятна на расстоянии 4,8 см и 4 мм от стартовой линии, а растворитель прошел 8,0 см. Нарисовать вид хроматограммы.

6. Нарисовать хроматограмму смеси, содержащей гексан, гептан и октан, если их времена удерживания составляют 60 с, 1 мин 45 с и 3 мин 31 с соответственно. Рассчитать массовую долю этих компонентов в смеси по методу внутренней нормализации (нормировки), если площади их пиков на хроматограмме равны 305, 508 и 122 мм2 соответственно. Относительные поправочные коэффициенты для веществ равны: fгексана = 0,96; fептана = 1,00 и fоктана = 1,05.

7. Как отделить примесь бензойной кислоты от бензоата натрия с помощью ионнообменной хроматографии. Выбрать ионит и написать уравнения ионнообменных реакций.

8. Для определения меди в препарате из навески его массой 0,325 г после растворения и обработки избытком аммиака было получено 250 мл окрашенного раствора, оптическая плотность которого в кювете с толщиной слоя 20 мм при l = 620 нм равна 0,254. Рассчитать массовую долю меди в препарате, если молярный коэффициент поглощения аммиаката меди равен 423 моль^-1·л·см^-1.

9. Измеренная на фотоэлектроколориметре при определенном светофильтре оптическая плотность раствора фурацилина неизвестной концентрации составила 0,32, а величина оптической плотности стандартного раствора фурацилина с концентрацией 0,010 мг/мл - 0,56. Рассчитать массу фурацилина в 50 мл анализируемого раствора и по данным таблицы определить светофильтр, выбранный для данного определения.

Построить кривую светопоглощения в координатах А = f(л).

№ светофильтра(l, нм)	1(360)	2(400)	3(440)	4(490)	5(540)	6(590)	7(670)	8(750)	9(870)
Аст	0,10	0,17	0,25	0,56	0,30	0,24	0,18	0,11	0,06

10. При фотометрическом анализе концентрированного раствора перманганата калия в качестве раствора сравнения был выбран стандартный раствор kmno4 с концентрацией 0,04 мг/мл. Определить концентрацию kmno4 по методу калибровочного графика и рассчитать его массу в 100 мл анализируемого раствора, если его относительная оптическая плотность (Аотн) равна 0,43. Данные для построения калибровочного графика приведены в таблице. Построить график зависимости Аотн = f[С(kmno4)].

С(kmno4), мг/мл	0,02	0,06	0,08	0,10
Аотн	-0,60	0,30	0,60	0,90

11. Рассчитать скачок (±0,1%) потенциала водородного электрода относительно 1 М хлорсеребряного электрода сравнения (t = 250С) при титровании 0,10 М раствора уксусной кислоты 0,10 М раствором гидроксида калия.

12. Какой электрод (ртутный капающий или твердый платиновый) следует использовать в качестве рабочего при определении ионов Fe3+ (Е1/2 = +0,63 В), JO3- (E1/2 = -0,05 B) и Cd2+ (E1/2 = -0,70B)? Какими процессами обусловлены пределы применения этих электродов в полярографии?

13. Кулонометрическое определение малых количеств хлороводородной кислоты в 10,0 мл раствора ведут с помощью генерируемых в катодном пространстве кулонометрической ячейки гидроксильных ионов. При силе тока 8 ма время электролиза составляет 3 мин 47 с. Рассчитать массу hcl в 100 мл анализируемого раствора. Написать уравнения электрохимических реакций и предложить способ фиксирования конечной точки титрования.

14. Перманганат калия восстанавливается на платиновом электроде при потенциале полуволны +0,70 В, а аскорбиновая кислота окисляется при Е1/2 = +0,20 В на фоне серной кислоты. Нарисовать полярограммы и кривую амперометрического титрования аскорбиновой кислоты перманганатом калия при потенциале +0,45 В.

15. При анализе салициловой кислоты (о-оксибензойная) на чистоту в тонком слое окиси алюминия в системе растворителей - петролейный эфир-этилацетат-уксусная кислота (85:10:5) и при проявлении в парах иода было получено два пятна с Rf равным 0,63 и 0,72 и относительной интенсивностью 20:1. Определить, какое вещество и в каком количестве (в %) содержит салициловая кислота в виде примеси, если для данной системы имеем:

Вещество	Rf
Салициловая кислота	0,63
Эфир салициловой кислоты	0,72
М-Оксибензойная кислота	0,82
П-Оксибензойная кислота	0,90

16. Сколько граммов сухого катионита КУ-2 в Н-форме следует взять для выделения катионов Са2+ из 1 л 0,1000 н. Раствора саcl2. Статическая обменная емкость ионита по 0,1 н. Раствору саcl2 равна 49 ммоль/г. Пересчитать полученный результат на объем набухшего ионита, если удельный объем КУ-2 равен 3,0 см3 на 1 г сухого катионита. Написать уравнение ионного обмена.

17. Определить методом внутреннего стандарта массу толуола в смеси после нитрования, если при хроматографировании были получены следующие данные: a)при калибровке - mтолуола = 0,00375 г, Sтолуола = 6,38 см2, mэтидбензола = 0,00869 г, Sэтилбензола = 8,47 см2; б)при анализе - Sтолуола = 9,38 см2, mэтидбензола = 0,00465 г, Sэтилбензола = 4,61 см2.

18. Оптические плотности стандартных растворов левомицетина, содержащих в 25 мл 0,15 мг, 0,30 мг, 0,45 мг, 0,60 мг и 0,75 мг препарата, при l = 280 нм и l = 1 см равны 0,127, 0,245, 0,378, 0,510 и 0,630 соответственно. По методу калибровочного графика определить концентрацию левомицетина и рассчитать его массу в 100 мл анализируемого раствора, если оптическая плотность этого раствора при тех же условиях равна 0,498. Построить калибровочный график и графическим способом определить массовый коэффициент поглощения левомицетина.

19. Границы пропускания растворителей (лпр) при толщине слоя (кюветы) 1 см составляют:

Растворитель	Вода	Хлороформ	Толуол	Этанол	Ацетон
Пр, нм	185	245	280	210	320

Какие из этих растворителей нельзя применять при анализе левомицетина, в спектре которого имеется полоса поглощения с лmax = 280 нм? Величина пропускания водного раствора левомицетина с концентрацией 0,0159 мг/мл, измеренная в кювете с l= 10 мм, равна 21,6%. Рассчитать массовый и молярный коэффициент поглощения левомицетина (М = 323 г/моль).

20. Оптическая плотность стандартного раствора рибофлавина с концентрацией 2,5·10^-2 мг/мл при толщине кюветы 1 см составила 0,324. Рассчитать концентрацию рибофлавина и его массу в 50 мл анализируемого раствора, если при его фотометрировании в тех же условиях получено значение А = 0,486. Чему равны значения массового и молярного коэффициентов поглощения рибофлавина (М = 376 г/моль)?
21. Рассчитать потенциал серебряного электрода в точке эквивалентности при определении ионов хлора методом потенциометрического титрования раствором нитрата серебра. Электрод сравнения - 0,1 н. Каломельный (t = 250C).

22. Качественный полярографический анализ смеси неорганических ионов проводится на фоне 1 М аммонийной буферной смеси с добавлением кристаллического сульфита натрия и 0,1% раствора желатина. При этом ионы меди, кадмия, никеля, цинка и марганца дают раздельные полярографические волны при следующих потенциалах полуволн (Е1/2):

Вещество	Е1/2,В
[Cu(NH3)4]2+	-0,54
[Cd(NH3)4]2+	-0,81
[Ni(NH3)4]2+	-1,06
[Zn(NH3)4]2+	-1,33
Mn2+	-1,54

На полярограмме раствора, содержащего неизвестные ионы, имеются две волны с Е1/2 равными -0,54 В и -1,33 В. Какие ионы присутствуют в анализируемом растворе? Нарисовать полярограмму анализируемого раствора.

23. Рассчитать массу железа(III) в 100,0 мл анализируемого раствора, если на полное восстановление его до железа(II) в 10,00 мл этого раствора при постоянном потенциале потребовалось такое же количество электричества, какое необходимо для выделения в медном кулонометре 0,1658 г меди.

24. Рассчитать концентрацию нонов никеля (мг/мл) в анализируемом растворе, если при амперометрическом титровании 20,00 мл этого раствора спиртовым раствором диметилглиоксима (ДМГО) с титром по никелю 0,002030 г/мл при потенциале -1,70 В получили следующие результаты:

V(ДМГО), мл	0	0,5	1,0	1,5	2,0	2,5	3,0	3,5	4,0
Id, мка	260	235	191	158	124	100	148	171	270

Построить кривую амперометрического титрования.

25. Определить статическую обменную емкость катионита по nacl, если 1,025 г воздушно-сухого катионита в Н-форме с влажностью 0,05% залито 100 мл 0,1 М nacl и на титрование 25 мл раствора, полученного после ионного обмена, израсходовано 11,40 мл 0,1 М naoh (К = 1,015).

26. Для стандартных растворов кофеина, теобромина, теофиллина рассчитали значения факторов удерживания - Rf кофеина = 0,873, Rf теобромина = 0,653, Rf теофиллина = 0,461. Определить качественный состав анализируемой смеси, если на её хроматограмме растворитель прошел расстояние 4,5 см, а также имеются два пятна на расстоянии 3,93 см и 2,1 см от линии старта.

27. Распределительная хроматография. Возможно ли разделение уротропина и формальдегида с применением в качестве неподвижной фазы воды, а подвижной - диэтилового эфира, если коэффициенты распределения составляют 4000 для уротропина и 9,1 для формальдегида? Для какого из этих веществ скорость продвижения вдоль хроматограммы больше?

28. Величина пропускания стандартного раствора рибофлавина с концентрацией 5·10-2 мг/мл при толщине кюветы 1 см составила 47,2%. Рассчитать концентрацию рибофлавина и его массу в 50 мл анализируемого раствора, если при его фотометрировании в тех же условиях получено значение Т = 32,7%. Чему равны значения массового и молярного коэффициентов поглощения рибофлавина (М = 376 г/моль)?

29. Молярный коэффициент поглощения комплекса железа(III) с сульфосалициловой кислотой состава 1:1 при l = 416 нм равен 4000 моль^-1·л·см^-1. Рассчитать массу навески Fe2(SO4)3·9H2O, которую надо растворить в 50 мл воды, чтобы из 5 мл приготовленного раствора после соответствующей обработки и разбавления до 25 мл получить окрашенный раствор с величиной пропускания 17,8% при толщине кюветы 20 мм.

30. При фотометрическом анализе концентрированного раствора перманганата калия в качестве раствора сравнения был выбран стандартный раствор kmno4 с концентрацией 0,06 мг/мл. Определить концентрацию kmno4 по методу калибровочного графика и рассчитать его массу в 100 мл анализируемого раствора, если относительная оптическая плотность (Аотн) этого раствора равна 0,43. Данные для построения калибровочного графика приведены в таблице. Построить график зависимости Аотн = f[С(kmno4)].

С(kmno4), мг/мл	0,02	0,04	0,08	0,10
Аотн	-0,60	-0,30	0,30	0,60

31. Навеску препарата, содержащего железо(II), массой 1,2000 г растворили в воде и потенциометрически оттитровали 1,000 М раствором сульфата церия(IV) с платиновым электродом. Рассчитать массовую долю железа в препарате по следующим результатам потенциометрического титрования:

V(Ce(SO4)2, мл	2,0	10,0	18,0	19/8	20,0	20,2	22,0
Е, мв	712	771	830	889	1110	1332	1391

Построить интегральную и дифференциальную кривые титрования.

32. Потенциалы полуволн восстановления Cu2+ -> Cu+, Cd2+ -> Cd0, Zn2+ -> Zn0 на ртутном капающем электроде соответственно равны -0,48 В, -0,62 В и -1,34 В. Рассчитать диффузионные токи восстановления катионов при их равных концентрациях и коэффициентах Ильковича, если суммарный диффузионный ток при Е = -1,5 В равен 7,5 мка.

33. При кулонометрическом определении цинка за время его полного восстановления в газовом кулонометре выделилось 22,40 мл смеси водорода и кислорода. Рассчитать массу цинка в анализируемом растворе.

34. При амперометрическом титровании при потенциале -0,80 В 50 мл раствора, содержащего ионы бария и свинца, 0,050 М раствором хромата калия получены следующие результаты:

V(k2cro4), мл	0	1	2	3	4	6	8	10	11	12	13
Id, мка	90	70	50	30	10	10	10	10	35	65	80

Построить кривую амперометрического титрования и указать участки кривой, соответствующие электроактивности компонентов реакции. Рассчитать массу свинца и бария в анализируемом растворе и их титры.

35. Рассчитать состав смеси н-пентана, н-гептана и н-октана в %, если площади пиков этих углеводородов составляют соответственно 3120, 4280 и 7542 мм2. Относительные массовые поправочные коэффициенты к площади пиков соответственно равны 0,69; 0,70; 0,71.

36. Написать уравнения реакций ионного обмена между: а) катионитом в Н-форме и ионами К+ и Al3+; б) катионитом в Na-форме и ионами Н+ и Ba2+; в) анионитом в ОН-форме и ионами SO42-; г) анионитом в Cl-форме и ионами NO3-.

37. В таблице даны коэффициенты распределения анализируемых веществ в системе вода/растворитель. Какой из указанных растворителей следует предпочесть для разделения смеси этих веществ?

Вещества	Хлороформ	Бензол
Кофеин	0,045	0,15
Амидопирин	0,035	1,43
Антипирин	0,040	11,1

38. Определить область оптимальных концентраций (в мг/мл) для построения калибровочных графиков при анализе раствора левомицетина (М = 323 г/моль), если его молярный коэффициент поглощения при l = 280 нм равен 10660 моль^-1·л·см^-1 при:а) l = 1 см, б) l = 5 см. Изменится ли угол наклона калибровочного графика с изменением толщины кюветы? Построить калибровочные графики с использованием рассчитанных величин.

39. Молярный коэффициент поглощения комплекса железа(III) с сульфосалициловой кислотой состава 1:1 при l = 416 нм равен 4000 моль^-1·л·см^-1. Рассчитать массу навески Fe2(SO4)3·9H2O, которую надо растворить в 50 мл воды, чтобы из 5 мл приготовленного раствора после соответствующей обработки и разбавления до 25 мл получить окрашенный раствор с оптической плотностью 0,75 при толщине кюветы 20 мм.

40. Рассчитать массу рутина (витамин Р, М = 610 г/моль), которая содержится в 250 мл раствора, если оптическая плотность этого раствора при l = 258 нм и толщине кюветы 50 мм равна 0,780, а стандартного 6,1·10^-5 М раствора - 0,650. Чему равны значения молярного и массового коэффициентов поглощения рутина?

41. 1/5 часть раствора, содержащего хлороводородную и фосфорную кислоты, оттитровали рн-метрическим методом 0,1053 М раствором гидроксида натрия. При этом на кривой титрования наблюдали два скачка значений рн - при V1(naoh) = 13,94 мл и V2(naoh) = 17,65 мл. Рассчитать массу обеих кислот в анализируемом растворе. Какой индикаторный электрод и электрод сравнения могут быть применены для данного потенциометрического титрования?

42. Рассчитать величину диффузионного тока восстановления ионов цинка на ртутном капающем электроде в 3·10^-3 М растворе хлорида цинка, если D = 7,2·10^-6, m =3, t =4. Назвать выше указанные величины и привести их размерность.

43. При кулонометрическом титровании 10,0 мл раствора дихромата калия электрогенерируемым железом(II) потребовалось 12,5 с при силе тока 200 мка. Написать уравнения электрохимических реакций и рассчитать молярную концентрацию эквивалента дихромата калия в анализируемом растворе.

44. При амперометрическом титровании 50 мл раствора ацетальдегида 2,4-динитро-фенилгидразином (ДФГ) при потенциале -1,40 В были получены следующие данные:

V(ДФГ), мл	0,20	0,25	0,35	0,45	0,53	0,61	0,69	0,90
Id, мка	86	78	63	48	36	30	39	60

Построить кривую амперометрического титрования. Рассчитать массу ацетальдегида в анализируемом растворе, если титр ДФГ по ацетальдегиду равен 5,6·10^-3 г/мл.

45. Сколько мл 0,1 М nacl можно пропустить через 500 см3 набухшего катионита КУ-2, если его динамическая обменная емкость 1,5 ммоль/см3? Написать уравнение ионного обмена.

46. Удерживаемые объемы при скорости газа-носителя 45 мл/мин составляют для пентана 27 мл, для гептана 51 мл, для октана 72 мл. Какие из указанных углеводородов присутствуют в анализируемой смеси, если при хроматографировании её получены два пика: через 36 с и 96 с после введения пробы?

47. При хроматографировании на бумаге величины Rf составили для фенобарбитала 0,5, для барбитала 0,7, для этаминала-Na 0,95. Какой из указанных барбитуратов присутствует в исследуемом растворе, если в тех же условиях при пробеге растворителя 12 см пятно оказалось на расстоянии 8,2 см от старта?

48. Оптическая плотность анализируемого раствора фурацилина при толщине кюветы 10 мм равна 0,275. После добавления к 5,0 мл этого раствора 0,50 мл стандартного раствора фурацилина с концентрацией 0,10 мг/мл величина А увеличилась до 0,505. Рассчитать концентрацию и массу фурацилина в 250 мл анализируемого раствора. Чему равны значения массового и молярного коэффициентов поглощения фурацилина (М = 198 г/моль)?

49. Определить область оптимальных концентраций (в мг/мл) для построения калибровочных графиков при анализе раствора рибофлавина (М = 376 г/моль), если его молярный коэффициент поглощения при l = 315 нм равен 4875 моль^-1·л·см^-1 при:а) l = 10 мм, б) l = 20 мм. Изменится ли угол наклона калибровочного графика с изменением толщины кюветы? Построить калибровочные графики с использованием рассчитанных величин.

50. Рассчитать массу рутина (витамин Р, М = 610 г/моль), которая содержится в 250 мл раствора, если величина пропускания этого раствора при l = 258 нм и толщине кюветы 50 мм равна 16,6%, а стандартного 6,1·10^-5 М раствора - 28,2%. Чему равны значения молярного и массового коэффициентов поглощения рутина?

51. Рассчитать концентрацию (г/л) хлорида натрия в анализируемом растворе, если при потенциометрическом титровании 20,00 мл этого раствора 0,2000 М раствором нитрата серебра получены следующие результаты:

V(agno3), мл	15,0	20,0	22,0	24,0	24,5	24,9	25,0	25,1	25,5
Е, мв	307	328	342	370	388	488	517	606	646

Какой индикаторный электрод и электрод сравнения могут быть применены для данного потенциометрического титрования?

52. Вольтамперная кривая восстановления ионов кадмия на ртутном капающем электроде на фоне аммонийной буферной смеси относительно насыщенного хлорсеребряного электрода сравнения характеризуется следующими данными:

Е, В	-0,1	-0,2	-0,3	-0,4	-0,5	-0,6	-0,7	-0,8	-0,9	-1,0	-1,1
H, мм	1,0	2,0	3,0	4,0	5,0	6,0	8,5	28,0	30,0	30,0	30,0

Нарисовать вольтамперную кривую и определить потенциал полуволны восстановления Cd2+ в данных условиях. Пересчитать полученный потенциал относительно насыщенного каломельного электрода сравнения.

53. Рассчитать молярную концентрацию эквивалента раствора перманганата калия, если на кулонометрическое титрование 10,0 мл этого раствора электрогенерируемыми ионами железа(II) потребовалось 28 мин при силе тока 30 ма.

54. Рассчитать концентрацию нонов никеля (мг/мл) в анализируемом растворе, если при амперометрическом титровании 20,00 мл этого раствора спиртовым раствором диметилглиоксима (ДМГО) с титром по никелю 0,002030 г/мл при потенциале -1,70 В получили следующие результаты:

Построить кривую амперометрического титрования.

55. Рассчитать удерживаемые объемы для веществ А и В, если при скорости газа-носителя 30 мл/мин вещество А проявилось на хроматограмме через 80 с, вещество В - через 120 с после введения пробы.

V(ДМГО), мл	0	0,5	1,0	1,5	2,0	2,5	3,0	3,5	4,0
Id, мка	240	190	93	41	76	110	130	145	180

56. При определении адипиновой кислоты в продукте гидрокарбоксилирования бутадиена методом бумажной хроматографии полученные пятна, проявили метиловым красным, вырезали, высушили и взвесили. Для стандартных смесей с различным содержанием адипиновой кислоты получили данные:

Масса кислоты, мкг	5	10	15	20
Масса бумаги с пятном	61	106	146	186

Навеску анализируемого образца массой 150 мг растворили в 20 мл воды и пробу полученного раствора 0,05 мл хроматографировали. Масса полученного пятна составила 107 мг. Определить массовую долю адипиновой кислоты в анализируемом продукте.

57. Раствор смеси, содержащей 0,2567 г хлорида натрия и бромида натрия, пропустили через колонку с катионитом в Н-форме. На титрование элюата израсходовали 34,56 мл 0,1023 М раствора naoh. Рассчитать массовую долю солей в смеси. Написать реакции ионного обмена.

58. Величина пропускания анализируемого раствора фурацилина при толщине кюветы 10 мм равна 53,1%. После добавления к 10,0 мл этого раствора 1,0 мл стандартного раствора фурацилина с концентрацией 0,10 мг/мл величина Т уменьшилась до 31,3%. Рассчитать концентрацию и массу фурацилина в 250 мл анализируемого раствора. Чему равны значения массового и молярного коэффициентов поглощения фурацилина (М = 198 г/моль)?

59. Рассчитать массовую долю меди в препарате, если 1 г препарата растворили в мерной колбе вместимостью 100 мл в присутствии избытка 8-оксихинолина и оптическая плотность полученного раствора при l = 410 нм и толщине поглощающего слоя 30 мм составила 0,675. Молярный коэффициент поглощения комплекса меди с 8-оксихинолином равен 5,2·103 моль^-1·л·см^-1. 60. Определить область оптимальных концентраций (в мг/мл) для построения калибровочных графиков при анализе раствора рутина (витамин Р, М = 610 г/моль), если его молярный коэффициент поглощения при l = 260 нм равен 2130 моль^-1·л·см^-1 при: а) l = 1 см, б) l = 50 мм. Изменится ли угол наклона калибровочного графика с изменением толщины кюветы? Построить калибровочные графики с использованием рассчитанных величин.

61. Рассчитать потенциал платинового электрода, помещенного в оттитрованнный на 99% перманганатом калия раствор сульфата железа(II), по отношению к насыщенному хлорсеребряному электроду сравнения.

62. Диффузионный ток восстановления аниона cro42- до Cr3+ равен 9,0 мка, а анион bro3- в той же концентрации дает id = 18,0 мка. Сколько электронов присоединяет при восстановлении бромат-ион и какая электродная реакция протекает при этом?

63. Рассчитать массу фенола, если на титрование его раствора электрогенерируемым бромом (продукт реакции -трибромфенол) потребовалось 612 с при силе тока 10 ма.

64. Рассчитать молярную концентрацию эквивалента мышьяковистой кислоты в растворе, если при амперометрическом титровании 20,0 мл этого раствора 0,00500 н. Раствором иода получены следующие данные:

V(J2), мл	0	0,50	1,00	1,50	2,00	2,50	3,00	3,50	4,00
Id, мка	7,1	5,6	4,1	2,6	1,1	0,2	0,2	0,2	0,2

Нарисовать кривую амперометрического титрования.

65. Навеску природного продукта массой 0,780 г растворили в 100 мл спирта и 0,05 мл раствора нанесли на бумагу. После хроматографического разделения и соответсвующей обработки полученных пятен уридиловой кислоты (М = г/моль), рибозо-1,5-дифосфата (М = г/моль)и адениловой кислоты (М = г/моль) получили растворы, в которых фотометрически определили фосфор, получив значения оптической плотности Аурид = 0,450, Ариб = 0,630 и Ааденил = 0,180 соответственно. При фотометрировании стандартного раствора фосфата, содержащего 20 мкг фосфора в1мл, получили оптическую плотность Аст = 0,850. Определить массовую долю компонентов смеси в природном продукте.

66. Вычислить высоту эквивалентную теоретической тарелке, если время удерживания некоторого компонента составляет 4 мин 40 с, а ширина пика на половине его высоты 34 с, длина колонки а) 3 м, б) 15 см. В каком случае реализован вариант высокоэффективной хроматографии?

67. Рассчитать объем 0,05 М раствора хлорида натрия, который можно пропустить через 50 см3 набухшего катионита КУ-2 до момента проскока ионов Na+. Динамическая обменная емкость катионита равна 1,2 ммоль/см3. Написать реакцию ионного обмена.

68. Неизвестное количество ионов свинца в растворе объемом 15 мл в присутствии избытка металлохромного индикатора 4-(2-пиридилазо)-резорцина (ПАР) спектрофотометрически титруют 0,001 М раствором трилона Б при рн = 9,5 и длине волны l = 516 нм до постоянного значения оптической плотности А0 = 0,15. Величины оптических плотностей растворов, соответствующих добавленным объемам рабочего раствора V1 = 2,5 мл и V2 = 3,5 мл, равны соответственно А1 = 0,65 и А2 = 0,25. Построить кривую данного спектрофотометрического титрования и рассчитать массу свинца в анализируемом растворе, если при l = 516 нм поглощает только комплекс Pb2+ с ПАР.

69. Рассчитать массовую долю меди в препарате, если 1,0 г препарата растворили в мерной колбе вместимостью 250 мл в присутствии избытка 8-оксихинолина и величина пропускания полученного раствора при l = 410 нм и толщине поглощающего слоя 30 мм составила 21,1%. Молярный коэффициент поглощения комплекса меди с 8-оксихинолином равен 5,2·103 моль^-1·л·см^-1.

70. Оптическая плотность анализируемого раствора рутина (витамин Р) при толщине кюветы 10 мм равна 0,275. После добавления к 5,0 мл этого раствора 1,5 мл стандартного раствора рутина с концентрацией 0,10 мг/мл величина А увеличилась до 0,345. Рассчитать концентрацию и массу рутина в 250 мл анализируемого раствора. Чему равны значения массового и молярного коэффициентов поглощения рутина (М = 610 г/моль)?

71. Из навески стали массой 2,0000 г ванадий перевели в раствор и потенциометрически оттитровали 0,1000 М раствором сульфата железа(II):

VO2+ + Fe2+ + 2H+ ® VO2+ + Fe3+ +H2O.

Рассчитать массовую долю ванадия в образце по следующим результатам потенциометрического титрования:

V(feso4), мл	2,0	10,0	18,0	19,8	20,0	20,2	22,0
Е, мв	1058	999	940	901	885	841	830

Какой индикаторный электрод и электрод сравнения могут быть применены для данного потенциометрического титрования?

72. Рассчитать молярную концентрацию эквивалента ионов меди в растворе, если при анализе 15,0 мл этого раствора высота полярографической волны восстановления Cu2+ составила 20,0 мм, а после добавления 2,0 мл стандартного 0,0530 н. Раствора хлорида меди(II) высота волны увеличилась до 24,3 мм.

73. Рассчитать массу фенола в анализируемом растворе, если на кулонометрическое титрование его электрогенерированным бромом при силе тока 10 ма потребовалось 612 с. Молярная масса эквивалента фенола равна 15,69 г/моль.

74. 10,0 мл раствора хлорида калия амперометрически оттитровали 0,00100 н. Раствором нитрата ртути(I) и получили следующие данные:

V(Hg2(NO3)2, мл	0	1	2	3	4	5	6	7	8	9
Id, мка	-11	-8,8	-6,5	-4,5	-2,2	0	+0,5	+1,1	+1,6	+2,1

Построить кривую титрования и рассчитать массу соли в анализируемом растворе.

75. При определении содержания этилового спирта к 2 мл анализируемого раствора добавили 1 мл раствора пропанола, 1 мл раствора трихлоруксусной кислоты и после герметизации флакона ввели 2 мл nano2. После установления равновесия во флаконе провели парофазный газохроматографический анализ и на хроматограмме обнаружили пики, соответствующие этилнитриту (высота 152 мм) и пропилнитриту (высота 97 мм). Аналогично при тех же условиях провели анализ стандартного раствора, содержащего 0,10% этанола и получили соответствующие пики высотой 138 и 73 мм. Рассчитать содержание этанола в анализируемом растворе в процентах.

76. Рассчитать статическую обменную емкость анионита в Cl-форме (ммоль/г), если навеска его массой 0,9810 г была залита 100,0 мл 0,1070 М раствора naoh, а на титрование 20,00 мл раствора после установления равновесия потребовалось 12,50 мл 0,0904 М раствора hcl. Написать реакцию ионного обмена.

77. При хроматографировании на бумаге, пропитанной раствором диметилглиоксима, стандартных растворов никеля, содержащих в 50 мл раствора 0,0372 г, 0,0744 г и 0,1116 г nicl2·6H2O, получили соответствующие пики высотой 38,0, 50,5 и 76,0 мм. Для анализируемого раствора, содержащего ионы никеля, получили высоту пика 59,0 мм. Методом калибровочного графика определить концентрацию никеля в анализируемом растворе и рассчитать его массу в 100 мл этого раствора.

78. Во сколько раз уменьшится интенсивность электромагнитного излучения при прохождении его через 5·10^-5 М раствор вещества в кювете толщиной 10 мм, если молярный коэффициент поглощения вещества 4500 моль^-1·л·см^-1? Рассчитать величины оптического плотности и пропускания исследуемого раствора.

79. Величина пропускания анализируемого раствора рибофлавина при толщине кюветы 10 мм равна 53,1%. После добавления к 10,0 мл этого раствора 1,0 мл стандартного раствора рибофлавина с концентрацией 2,65·10^-4 моль/л величина Т уменьшилась до 42,7%. Рассчитать концентрацию и массу рибофлавина в 250 мл анализируемого раствора. Чему равны значения массового и молярного коэффициентов поглощения рибофлавина (М = 376 г/моль)?

80. Рассчитать молярный и массовый коэффициент поглощения хромата калия, если относительная оптическая плотность 2,65·10^-3 М раствора k2cro4, измеренная в кювете толщиной 20 мм при l = 372 нм по отношению к его 1·10^-3 М раствору, равна 0,58.

81. Построить кривые титрования в координатах E = f(V) и DЕ/DV = f(V), рассчитать концентрацию хлорида кальция в анализируемом растворе (г/л), если при потенциометрическом титровании 20,0 мл этого раствора 0,1000 н. Раствором нитрата ртути(I) получили следующие данные:

V(Hg2(NO3)2, мл	10,0	15,0	17,0	17,5	17,9	18,0	18,1	18,5	19,0
Е, мв	382	411	442	457	498	613	679	700	709

82. Нарисовать полную полярограмму раствора, содержащего на фоне kcl восстанавливающиеся на ртутном капающем электроде до металла ионы Tl+ (E1/2 = -0,46 B), Zn2+ (E1/2 = -1,00 B), Al3+ (E1/2 = -1,70 B) в равных молярных концентрациях. Какими процессами обусловлено применение данного электрода в полярографии?

83. Рассчитать массу K4[Fe(CN)6] в анализируемом растворе, если за время его полного окисления в медном кулонометре выделилось 0,0562 г меди.

84. В сернокислом растворе потенциал полуволны окисления мышьяковистой кислоты равен +0,3 В, а потенциал полуволны восстановления перманганатного иона равен +0,7 В. Нарисовать полярограммы реагирующих веществ и кривые амперометрического титрования раствора мышьяковистой кислоты раствором перманганата калия при потенциалах: а) +0,05 В, б) +0,50 В, в) +1,0 В.

85. При анализе масла терпентинного методом ГЖХ получили пик a-пинена высотой 1272 мм и полушириной 8,35 мм, b-пинена высотой 83 мм и полушириной 8,47 мм, а также ряд пиков других терпеновых углеводородов общей площадью 713 мм2. Рассчитать массовые доли терпенов, если предположить, что коэффициенты чувствительности детектора ко всем углеводородам одинаковы.

86. Сколько граммов кальция поглотится в колонке со 100 см3 катионита в NН4-форме при пропускании через неё раствора хлорида кальция, если динамическая обменная емкость катионита 4,6 ммоль/г, а его удельный объем равен 2,9 см3/г. Написать реакцию ионного обмена.

87. При хроматографировании на бумаге величины Rf составили для фенобарбитала 0,3, для барбитала 0,6, для этаминала-Na 0,85. Какой из указанных барбитуратов присутствует в исследуемом растворе, если в тех же условиях при пробеге растворителя 14 см пятно оказалось на расстоянии 11,8 см от старта?

88. Величина пропускания анализируемого раствора рутина (витамин Р) при толщине кюветы 1 см равна 53,1%. После добавления к 10,0 мл этого раствора 3,0 мл стандартного раствора рутина с концентрацией 1,65·10^-4 моль/л величина Т уменьшилась до 45,2%. Рассчитать концентрацию и массу рутина в 250 мл анализируемого раствора. Чему равны значения массового и молярного коэффициентов поглощения рутина (М = 610 г/моль)?

89. При фотометрировании раствора сульфосалицилатного комплекса железа в кювете толщиной 50 мм получили относительную оптическую плотность равную 0,29. Раствор сравнения содержит 0,0576 мг Fe в 50,0 мл раствора. Рассчитать концентрацию железа и его массу в 250 мл анализируемого раствора, если молярный коэффициент поглощения комплекса в этих условиях равен 3000 моль^-1·л·см^-1

90. Во сколько раз уменьшится интенсивность электромагнитного излучения при прохождении его через 2,5·10^-5 М раствор вещества в кювете толщиной 10 мм, если молярный коэффициент поглощения вещества 5000 моль^-1·л·см^-1? Рассчитать величины оптического плотности и пропускания исследуемого раствора.

91. Рассчитать значение рн раствора, если потенциал индикаторного хингидронного электрода относительно стандартного ...