Синтез замещенных пиридил-3-сульфонилизоцианатов и пиридил-3-сульфонилмочевин

Изучение реакций ацилирования амидов замещенных пиридин-3-сульфокислот оксалилхлоридом и фосгеном. Рассмотрение и характеристика методов синтезирования серии пиридил-3-сульфонилмочевин. Исследование соединений, обладающих высоким гербицидным эффектом.

Рубрика Химия
Вид статья
Язык русский
Дата добавления 20.05.2017
Размер файла 49,8 K

Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже

Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.

Размещено на http://www.allbest.ru/

Кубанский государственный аграрный университет

Синтез замещенных пиридил-3-сульфонилизоцианатов и пиридил-3-сульфонилмочевин

Дядюченко Людмила Всеволодовна, к.х.н., доцент

Ткач Лидия Никифоровна, научный сотрудник

Голубева Наталия Васильевна, научный сотрудник

Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений, Краснодар, Россия

Дмитриева Ирина Геннадиевна, к.х.н., доцент

Краснодар

Аннотация

С целью синтеза новых пиридил-3-сульфонилизоцианатов изучены реакции ацилирования амидов замещенных пиридин-3-сульфокислот оксалилхлоридом и фосгеном. С учётом выявленных особенностей ацилирования подобраны оптимальные условия проведения синтеза. На основе полученных сульфонилизоцианатов синтезирована серия пиридил-3-сульфонилмочевин и исследована их биологическая активность. Найдены соединения, обладающие высоким гербицидным эффектом.

Ключевые слова: сульфониламиды, сульфонилхлориды, сульфонилизоцианаты, сульфонилмочевины, ацилирование, масс-спектры, биологическая активность.

Замещённые пиридил-3-сульфонилмочевины известны давно и использовались в медицине: некоторые из них обладают противовоспалительным [1], другие - диуретическим действием [2]. После того, как фирмой Du Pont были синтезированы уникальные гербициды нового поколения - хлорсульфурон, сульфометуронметил и другие, начались интенсивные работы по поиску аналогичных гербицидных структур в классах гетероциклических соединений, в том числе, пиридина [3-8]. Анализ патентных данных позволяет установить, что наибольшее внимание исследователей уделено мочевинам, содержащим в пиридиновом цикле один заместитель - хлор, чаще во втором положении пиридина. Интерес представляло изучить, как увеличение числа заместителей в кольце пиридина и изменение их природы повлияет на биологические свойства сульфонилмочевин. ацилирование сульфокислота пиридин

В качестве исходных соединений для синтеза сульфонилмочевин используют сульфонилизоцианаты, которые в свою очередь получают ацилированием соответствующих сульфониламидов [3-8]. В настоящей работе мы исследовали возможность получения неизвестных ранее пиридил-3-сульфонилизоцианатов на основе синтезированных нами пиридил-3-сульфониламидов 1а-с [9], для чего было изучено поведение последних в реакциях с оксалилхлоридом и фосгеном.

В ходе эксперимента выявлена интересная особенность: амиды замещённых пиридин-3-сульфокислот 1а-с, в отличие от аналогичных амидов никотиновых кислот [10], при взаимодействии с оксалилхлоридом в качестве основного продукта реакции образуют соответствующие сульфонилхлориды 2а-с в смеси с небольшим количеством целевых сульфонилизоцианатов 3а-с:

Где 1-3а R = H, R1 = CH3; 1-3b R = CI, R1 = CH3; 1-3с R = H, R1 = CI.

Для качественного и количественного исследования смеси пользовались методом хромато-масс-спектрометрии. Хроматограмма показала, что во всех случаях получена смесь двух веществ и позволила установить их количественное соотношение, а значение масс молекулярных ионов в спектрах индивидуальных компонентов и картина их фрагментации позволили установить их структурные формулы.

С целью изучения влияния экспериментальных условий на количественный состав конечных продуктов реакцию проводили при различных температурах в интервале 80 -140 °С как с использованием катализатора 1,4-диазобицикло-[2,2,2]октана (ДАБЦО) или N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамина (ТМЭДА), так и без него; изменяли продолжительность нагревания (2-6 ч), а также последовательность прибавления реагентов. В качестве растворителя использовали м-ксилол. Всё это позволило установить, что при проведении реакции в мягких условиях: смешение реагентов при комнатной температуре и постепенное нагревание до 80 °С приводит к высокому выходу соответствующего сульфонилхлорида 2а-с (до 80 %), содержащего следы сульфонилизоцианата 3а-с. В более жёстких условиях, а именно, когда к нагретой до 100-120 °С смеси оксалилхлорида, катализатора и растворителя прибавляли исследуемый пиридил-3-сульфониламид 1а-с и продолжали нагревание при 120-130 °С, содержание целевого сульфонилизоцианата в смеси продуктов реакции увеличивалось до ~ 20 %. При температурах выше 130 °С наблюдалось существенное осмоление реакционной массы.

Из изложенного следует, что получить замещённые пиридил-3- сульфонилизоцианаты рассматриваемого ряда (3а-с) реакцией соответствующих сульфониламидов с оксалилхлоридом с удовлетворительным выходом не представляется возможным.

Для синтеза искомых сульфонилизоцианатов 3а-с нами за основу был взят другой известный метод получения [11] - фосгенирование соответствующих алкилсульфонилмочевин 4а-с:

Где 3-4а R = H, R1 = CH3; 3-4b R = CI, R1 = CH3; 3-4с R = H, R1 = CI.

В реакциях с фосгеном использовали предварительно полученную и очищенную N-бутил-N1-(замещённый пиридил-3)-сульфонилмочевину 4а-с, которую с высоким выходом получали кипячением соответствующего сульфониламида 1а-с с бутилизоцианатом в течение 3 ч в среде диэтилкетона в присутствии карбоната калия.

Исследование конечных продуктов фосгенирования сульфонилмочевин 4а-с, полученных в различных экспериментальных условиях, методами ИК- и масс-спектрального анализа показало, что целевые сульфонилизоцианаты 3а-с в качестве примеси содержат соответствующие сульфонилхлориды 2а-с.

Нами были установлены оптимальные условия проведения реакций, позволяющие получать сульфонилизоцианаты 3а-с с выходами 75-85 %. Для всех сульфонилизоцианатов 3а-с лучшие результаты получили при проведении реакции в температурном интервале 120-125 °С, время фосгенирования в зависимости от структуры исходной сульфонилмочевин 4а-с составляет 0,5-3 ч, а также использование в качестве катализатора ДАБЦО. Очистку конечных продуктов осуществляли дистиляцией в вакууме.

Время окончания реакции для каждого сульфонилизоцианата 3а-с устанавливали по изменению интенсивности характеристической полосы валентных колебаний N=C=O в ИК-спектре, при этом использовали кювету с фиксированным зазором между линзами. Наблюдение за ходом реакции проводили методом отбора проб; подачу фосгена в реакционную массу поддерживали на уровне 0,05-0,07 г/мин. Реакцию считали завершённой когда интенсивность полосы поглощения N=C=O достигала постоянной величины (для соединения - 30 мин., 3b - 50 мин., - 3ч).

Путём ИК-измерений изучен также ход реакций без катализатора и с использованием в качестве катализаторов триэтиамина, ТМЭДА и ДАБЦО. Как отмечалось выше, лучшие результаты получены с использованием катализатора ДАБЦО.

В таблице 1 приведена характеристика синтезированных пиридил-3 сульфонилизоцианатов.

Таблица 1 - Характеристика соединений 3а-с

Соединение

Брутто-

формула

Найдено

Вычислено

Ткип.,

°С (мм. рт. ст)

Выход, %

ИК-спектр,

NCO)

Масс-спектр,

(M+)

С, %

Н, %

N, %

С8Н7CIN2O3S

38,56

38,95

2,71

2,86

11,18

11,36

114-115

(6)

85

2239

246

3b

С8Н6CI2N2O3S

33,89

34,18

2,24

2,15

9,74

9,96

122-123

(6)

75

2239

280

3c

С7Н4CI2N2O3S

31,69

31,48

1,63

1,51

10,30

10,49

141-142

(6)

82

2239

266

В чистом виде пиридил-3 сульфонилизоцианаты 3а-с представляют собой вязкие масла светло-жёлтого цвета, легко реагирующие с влагой воздуха. На их основе взаимодействием с гетероциклическими аминами синтезирована серия замещённых сульфонилмочевин (5а-p) - потенциальных БАВ. Для уменьшения потерь изоцианатов в реакциях использовали последние без выделения, в виде реакционных растворов, предварительно подвергнутых дегазации и концентрированию.

Где 5a R = H, R1 = CH3, R2 = R3 = CH3, X=CH; 5b R = H, R1 = CH3, R2 = CH3, R3 = CF3, X=CH; 5c R = H, R1 = CH3, R2 = CH3, R3 = OCH3, X=CH; 5d R = H, R1 = CH3, R2 = CH3, R3 = OCH3, X=N; 5e R = H, R1 = CH3, R2 = CH3, R3 = N(CH3)2, X=N; 5f R = H, R1 = CH3, R2 = CI, R3 = OCH3, X=N; 5g R = H, R1 = CI, R2 = R3 = CH3, X=CH; 5h R = H, R1 = CI, R2 = CH3, R3 = OCH3, X=CH; 5j R = H, R1 = CI, R2 = CH3, R3 = CF3, X=CH; 5k R = H, R1 = CI, R2 = CH3, R3 = OCH3, X=N; 5l R = H, R1 = CI, R2 = OCH3, R3 = OCH3, X=N; 5m R = CI, R1 = CH3, R2 = R3 = CH3, X=CH; 5n R = CI, R1 = CH3, R2 = CH3, R3 = OCH3, X=CH; 5o R = CI, R1 = CH3, R2 = CH3, R3 = CF3, X=CH; 5p R = CI, R1 = CH3, R2 = CH3, R3 = OCH3, X=N.

Синтез осуществляли в среде ксилола в присутствии ТМЭДА или без катализатора. Активность рассматриваемых сульфонилизоцианатов в реакциях с аминами снижалась в ряду 3b > 3c > 3a, следовательно, присутствие электроноакцепторных заместителей в кольце пиридина (особенно в положении 5) повышает их реакционную способность.

Полученные сульфонилмочевины представляют собой белые кристаллические вещества, их физико-химические константы и данные элементного анализа представлены в таблице 2. Структура их подтверждена данными ИК- и масс-спектрального анализа.

Таблица 2 - Физико-химические константы соединений 4a-c, 5а-p

Соединение

Брутто-

формула

Найдено

Вычислено

Тпл.,

°С

Выход, %

С, %

Н, %

N, %

С12Н18CIN3O3S

45,33

45,07

5,88

5,69

13,25

13,14

141-142

90

4b

С12Н17CI2N3O3S

40,80

40,69

4,89

4,85

11,74

11,86

144-145

83

4c

С11Н15CI2N3O3S

39,02

38,83

4,51

4,45

12,42

12,35

135-136

79

С14Н16CIN5O3S

45,70

45,47

4,38

4,36

18,89

18,94

216-217

89

5b

С14Н13CIF3N5O3S

39,45

39,68

3,08

3,10

16,71

16,53

209-210

80

5c

С14Н16CIN5O4S

43,79

43,58

4,06

4,19

18,02

18,16

210-212

81

5d

С13Н15CIN6O4S

40,44

40,37

3,90

3,92

21,80

21,73

186-187

76

5e

С14Н18CIN7O4S

40,65

40,43

4,29

4,37

23,36

23,58

202-203

82

5f

С13Н15CI2N7O3S

36,94

37,15

3,48

3,60

23,37

23,34

189-190

54

5g

С13Н13CI2N5O3S

40,28

40,01

3,43

3,36

17,89

17,95

229-230

75

5h

С13Н13CI2N5O4S

38,26

38,44

3,15

3,23

17,07

17,24

214-215

72

5j

С13Н10CI2F3N5O3S

35,61

35,15

2,32

2,27

15,90

15,77

199-200

48

5k

С12Н12CI2N6O4S

35,45

35,39

2,95

2,98

20,48

20,64

171-172

67

5l

С12Н12CI2N6O5S

34,12

34,05

2,84

2,86

19,62

19,85

188-189

44

5m

С14Н15CI2N5O3S

41,28

41,59

3,72

3,75

17,21

17,33

217-218

95

5n

С14Н15CI2N5O4S

40,20

40,01

3,68

3,61

16,72

16,67

205-206

94

5o

С14Н12CI2F3N5O3S

36,43

36,69

2,64

2,65

15,33

15,29

208-209

90

5p

С13Н14CI2N6O4S

36,82

37,07

3,24

3,36

19,90

19,96

184-185

64

ИК-спектры соединений этого ряда содержат характеристические полосы поглощений, свойственные этому типу структур (таблица 3). Интенсивное поглощение в области 1736-1655 см-1 соответствует валентным колебаниям карбонильной группы. Спектры также содержат по две полосы средней интенсивности в области 3346-3132 см-1, отвечающие валентным колебаниям двух N-H групп. Две очень интенсивные полосы поглощения в интервалах 1394-1340 и 1192-1151 см-1 обусловлены асимметрическими и симметрическими валентными колебаниями SO2-группы [12].

Таблица 3 - Данные ИК-спектров соединений 4a-c, 5а-p

Соединение

нС=О

нN-H

нO=S=O

нС=C, C=N

асимм.

симм.

пиридина

пиримидина,

триазина

1678

3342,3160

1354

1169

1591, 1560

--

4b

1655

3344,3174

1362

1169

1555, 1522

--

4c

1664

3346, 3150

1356

1180

1560, 1532

--

1699

3227, 3161

1369

1177

1558, 1512

1605

5b

1709

3236, 3146

1371

1165

1568, 1525

1610

5c

1699

3242, 3160

1366

1165

1568, 1528

1614

5d

1709

3210, 3140

1373

1171

1560, 1529

1598

5e

1705

3210, 3132

1370

1171

1585, 1548

1615

5f

1703

3201, 3136

1383

1187

1580, 1534

1610

5g

1699

3229, 3151

1373

1169

1558, 1518

1605

5h

1709

3236, 3148

1371

1170

1568, 1530

1620

5j

1713

3245, 3157

1372

1157

1570, 1536

1614

5k

1707

3212, 3140

1383

1155

1556, 1517

1601

5l

1707

3209, 3132

1375

1151

1560, 1531

1599

5m

1699

3229, 3155

1371

1171

1556, 1519

1609

5n

1699

3256, 3160

1372

1165

1570, 1521

1614

5o

1709

3235, 3148

1394

1191

1570, 1541

1614

5p

1705

3231, 3150

1365

1169

1556, 1528

1597

Сульфонилмочевины 5а-p весьма неустойчивы под действием электронного удара, поэтому их масс-спектры записывали при энергии ионизирующих электронов 20 эВ; интенсивность пиков их молекулярных ионов составляет 5-9 %. Для первичной фрагментации, как и для ранее описанных N-алкил(арил)-N1-(замещённый никотиноил)мочевин [13], наиболее характерным является диссоциация связи С- N мочевинного мостика с одновременной миграцией атома водорода:

В результате образуется четыре типа фрагментов (в скобках указана их относительная интенсивность):

Результаты масс-спектрального анализа приведены в таблице 4.

Таблица 4 - Данные масс-спектров соединений 4a-c, 5а-p

Соединение

m/z (относительная интенсивность, %)

319 [М]+ (100); 284 [М-CI]+ (31); 347 [M-NHC4H9]+ (53); 220 [284-SO2]+ (36); 204 [M-NHC(O)NHC4H9]+ (12); 140 [204-SO2]+ (63).

4b

353 [М]+ (100); 318 [М-CI]+ (28); 281 [M-NHC4H9]+ (25); 280 [F3]+ (20); 254 [284-SO2]+ (39); 174 [F3- SO2NCO]+ (24); 138 [174-HCI]+ (12); 99[F2]+ (53); 73 [F1]+ (22).

4c

339 [М]+ (100); 304 [М-CI]+ (45); 267 [M-NHC4H9]+ (45); 240 [284-SO2]+ (68); 224 [M-NHC(O)NHC4H9]+ (40); 160 [224-SO2]+ (71); 99[F2]+ (80); 73 [F1]+ (51).

369 [М]+ (9); 246 [F3]+ (45); 220 [F4]+ (7); 204 [F4-NH2]+ (19); 149 [F2]+ (15); 123 [F1]+ (100).

5b

423 [М]+ (5); 246 [F3]+ (32); 220 [F4]+ (13); 204 [F4-NH2]+ (15); 203 [F2]+ (22); 177 [F1]+ (100).

5c

385 [М]+ (6); 246 [F3]+ (41); 220 [F4]+ (16); 204 [F4-NH2]+ (10); 165 [F2]+ (18); 139 [F1]+ (100).

5d

386 [М]+ (7); 322 [M-SO2]+ (14); 246 [F3]+ (43); 220 [F4]+ (6); 204 [F4-NH2]+ (15); 166 [F2]+ (12); 140 [F1]+ (100).

5e

415 [М]+ (6); 246 [F3]+ (54); 220 [F4]+ (31); 204 [F4-NH2]+ (8); 195 [F2]+ (14); 169 [F1]+ (100).

5f

419 [М]+ (8); 246 [F3]+ (59); 220 [F4]+ (33); 204 [F4-NH2]+ (17); 199 [F2]+ (32); 173 [F1]+ (100).

5g

389 [М]+ (7); 266 [F3]+ (26); 240 [F4]+ (8); 224 [F4-NH2]+ (21); 149 [F2]+ (18); 123 [F1]+ (100).

5h

405 [М]+ (5); 266 [F3]+ (38); 240 [F4]+ (16); 224 [F4-NH2]+ (11); 165 [F2]+ (24); 139 [F1]+ (100).

5j

443 [М]+ (6); 266 [F3]+ (20); 240 [F4]+ (22); 224 [F4-NH2]+ (14); 203 [F2]+ (49); 177 [F1]+ (100).

5k

406 [М]+ (5); 266 [F3]+ (41); 240 [F4]+ (12); 224 [F4-NH2]+ (9); 166 [F2]+ (10); 140 [F1]+ (100).

5l

422 [М]+ (9); 266 [F3]+ (33); 240 [F4]+ (19); 224 [F4-NH2]+ (11); 182 [F2]+ (35); 156 [F1]+ (100).

5m

419 [М]+ (6); 280 [F3]+ (46); 254 [F4]+ (10); 238 [F4-NH2]+ (9); 165 [F2]+ (16); 139 [F1]+ (100).

5n

403 [М]+ (7); 280 [F3]+ (54); 254 [F4]+ (16); 238 [F4-NH2]+ (21); 149 [F2]+ (29); 123 [F1]+ (100).

5o

457 [М]+ (8); 358 [M-SO2]+ (20); 280 [F3]+ (22); 254 [F4]+ (6); 203 [F2]+ (26); 177 [F1]+ (100).

5p

420 [М]+ (5); 280 [F3]+ (35); 254 [F4]+ (32); 238 [F4-NH2]+ (18); 166 [F2]+ (33); 140 [F1]+ (100).

Синтезированные сульфонилмочевины 5а-p были исследованы на гербицидную активность в полевых мелкоделяночных опытах на базе ВНИИБЗР. Высокую активность проявило соединение , которое в дозе

4 г/га уничтожает как злаковые сорняки (пырей ползучий, овсюг, щетинник), так и двудольные (марь белая).

Таким образом, разработаны способы синтеза новых пиридил-3-сульфонилизоцианатов и замещённых сульфонилмочевин на их основе. В числе синтезированных соединений найдено вещество с высоким гербицидным эффектом, которое после детального изучения его токсикологических свойств может найти применение в качестве гербицида сплошного действия для обработки полей после уборки урожая или земель несельскохозяйственного назначения.

Элементный анализ на C, H, N синтезированных соединений выполнен на анализаторе Carlo-Erba (мод. 1106). Масс-спектры электронного удара записаны на приборе «Finnigan MAT INCOS 50» (энергия ионизирующего излучения -- 20 эВ). ИК-спектры получены на приборе Infra LUM FT-02. Температуры плавления определены на нагревательном приборе Stuart SMP 30.

Синтез 2-хлор-4,6-диметилпиридил-3-сульфонилизоцианата (3а). В четырёхгорлую колбу, снабжённую мешалкой, термометром, обратным холодильником и барботёром загружают 2,0 г (4,8 ммоль) N-бутил- N1-(2-хлор-4,6-диметилпиридил-3)-сульфонилмочевины , 50 мл абсолютного м-ксилола и нагревают до 120 °С, затем начинают подачу фосгена со скоростью 0,05-0,07 г/мин (расход фосгена контролируют газовым реометром). Через 3-5 мин вносят каталитическое количество ДАБЦО и продолжают пропускать фосген в течение 0,5 ч. После охлаждения и отделения нерастворившейся части реакционный раствор упаривают с помощью ротационного испарителя, остаток дистилируют в вакууме при температуре 114-115 °С (6 мм. рт. ст.). Получают продукт в виде масла, выход 1,24 г (90%).

Аналогично получают изоцианаты 3b (время фосгенирования 50 мин) и (3 ч).

Общая методика синтеза бутилсульфонилмочевин 4а-с. Смешивают эквимолярные количества пиридил-3 сульфониламида 1а-с, бутилизоцианата, безводного углекислого калия в среде абсолютного диэтилкетона и кипятят 3 ч. Охлаждённую реакционную массу выливают в ледяную воду, подкисляют НСI до рН 1,5, осадок отфильтровывают, сушат. После перекристаллизации из этилацетата получают целевые продукты 4а-с.

Общая методика синтеза гетерилсульфонилмочевин 5а-p. В реакционную колбу вносят навеску из 10 ммоль гетероциклического амина, приливают сконцентрированный до половины объёма реакционный раствор, содержащий 11 ммоль сульфонилизоцианата 3а-с, перемешивают до образования равномерной суспензии, добавляют 2-3 капли ТМЭДА, затем продолжают перемешивание при комнатной температуре или нагревают реакционную смесь. Сульфонилизоцианат реагирует с аминопиримидинами и аминитриазинами при комнатной температуре и без катализатора, время реакции 2-5 ч. Изоцианаты 3b, c при нагревании (80 -100 °С) в присутствии ТМЭДА, продолжительность реакции 10-14 ч. Очищают мочевины 5а-p переосаждением из слабого раствора NaOH.

Литература

1. Патент № 16836/74, Англия. Delarge J.E., Lapiere C.L. Pyridine derivatives. Опубликовано 22.06.1977.

2. Патент № 1593609, Англия. Lapiere C.L., Delarge J.E. Pyridin sulphonamides. Опубликовано 11.06.1981.

3. Патент № 4301286, CША. Schwing G.W., Woods T.S. Herbicidal O-alkylsulfonyl isoureas. Опубликовано 17.11.1981.

4. Патент № 4425155, CША. Donald J Dumas. Herbicidal sulfonamide N-oxides. Опубликовано 10.01.1984.

5. Патент № 4544401, CША. Lewitt G. Agricultural pyridinesulfonamides. Опубликовано 01.11.1985.

6. Патент № 4544401, CША. Lewitt G. Herbicidal heterocyclic alkylaminocarbonylsulfonamides. Опубликовано 21.01.1986.

7. Патент № 4605432, CША. Adams John B. Pyridil sulphone herbicides. Опубликовано12.08. 1986.

8. Патент № 4668279, CША. Rorer Morris P. Herbicidal pyridinesulfonamides. Опубликовано 26.05.1987.

9. Dyadyuchenko L.V. Synthesis of several substituted pyridine-3-sulfonyl chlorides, - sulfonic acids and sulfonyl amides / L. V. Dyadyuchenko, I. G. Dmitrieva, D. Yu. Nazarenko, V. D. Strelkov // Chemistry of Heterocyclic Compounds. - 2014. - Vol. 50. - № 9. - P. 1259-1269.

10. Dyadyuchenko L.V. Synthesis and properties of some new nicotinoyl isocyanates and their fragmentation under electron impact / L. V. Dyadyuchenko, S.N. Michaylichenko, I. G. Dmitrieva, V.N. Zaplishny // Chemistry of Heterocyclic Compounds. - 2005. - Vol. 41. - № 4. - P. 466-470.

11. Патент № 4342587, CША. Lewitt G. Herbicidal pyridinesulfonamides. Опубликовано 03.08.1982.

12. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. - М: Мир, 1965. - С. 53.

13. Dyadyuchenko L.V. Synthesis, properties, and special features of the fragmentation under electron impact of N-substituted nicotinoyl ureas impact / L. V. Dyadyuchenko, S.N. Michaylichenko, I. G. Dmitrieva, V.N. Zaplishny // Chemistry of Heterocyclic Compounds. - 2005. - Vol. 41. - No. 5. - P. 606-612.

Размещено на Allbest.ru

...

Подобные документы

  • Разработка удобных однореакторных методов синтеза 4-замещенных 1,2,3-дитиазолов на основе реакций этаноноксимов с монохлоридом серы, исследование их реакционной способности, создание гетероциклических систем для препаративного и прикладного использования.

    диссертация [5,7 M], добавлен 06.09.2009

  • Виды изомеров и аналогов порфиринов. Методы синтеза макрогетероциклических соединений. Синтез металлокомплексов тетрафенилпорфина, тетрафенилпорфицена, трифенилкоррола. Попытки и результаты синтеза фенил-замещенных порфиринов и замещенных порфиценов.

    магистерская работа [1,1 M], добавлен 18.06.2016

  • Пятичленные гетероциклические структуры. Конденсированные системы на основе пиррола. Сопряженные пирролы. Классические методы синтеза замещенных пирролов. Реакции гидроаминирования. Новые методы синтеза замещенных пирролов. Реакции замещенных пирролов.

    дипломная работа [641,1 K], добавлен 15.11.2008

  • Получение, строение и физико-химические свойства тригалогенидов галлия. Ионные и молекулярные комплексы с органическими и неорганическими лигандами. Термохимические характеристики комплексов. Синтез комплекса хлорида галлия с 1,2-бис(4-пиридил)этиленом.

    курсовая работа [787,3 K], добавлен 05.10.2015

  • Синтез сульфамидных препаратов нового типа полученных реакцией циклоприсоединения по Дильсу-Альдеру. Определение строения и состава полученных соединений методами спектрофотометрии инфракрасного диапазона и спектроскопии ядерного магнитного резонанса.

    дипломная работа [7,1 M], добавлен 03.10.2014

  • Органический синтез как раздел химии, предмет и методы его изучения. Сущность процессов алкилирования и ацилирования, характерные реакции и принципы протекания. Описание реакций конденсации. Характеристика, значение реакций нитрования, галогенирования.

    лекция [2,3 M], добавлен 28.12.2009

  • Физические и химические свойства 1,3,4-оксадиазола, схемы получения его симметричных и несимметричных 2,5-производных. Метод окислительной и дегидратационной циклизации. Синтез 2-амино-5-фенил-1,3,4-оксадиазола циклизацией семикарбазона бензальдегида.

    курсовая работа [2,6 M], добавлен 03.09.2013

  • Ацилирование как введение ацильной группы (ацила) RC в молекулу органического соединения путем замещения атома водорода, функции данных реакций и их полезные свойства. Получение соединений различных классов благодаря реакциям ацилирования C-, O- и N-.

    курсовая работа [221,0 K], добавлен 10.08.2009

  • Нитроксильные радикалы ряда имидазолидина с объемными заместителями в ближайшем окружении нитроксильной группы. Синтез нитроксильных радикалов на базе 4Н-имидазол-3-оксидов. Процесс разложения трет-бутил-бутил-замещенных нитроксильных радикалов.

    дипломная работа [3,8 M], добавлен 16.10.2013

  • Синтез замещенных пирролов. Образование связей C–N и С–С в результате реакции аминогруппы и метиленовой группы с карбонильной. Конденсации, при которых в готовый углеродный скелет вводится атом азота при помощи аммиака или аминов. Образование циклов.

    дипломная работа [375,1 K], добавлен 15.11.2008

  • Значение наночастицы палладия в катализе. Структура, свойства и основные виды дендримеров. Синтез на их основе мезопористых палладиевых катализаторов, сшитых бисфенол А диглицидиловым эфиром. Гидрирование замещенных стиролов в присутствии катализатора.

    курсовая работа [1,2 M], добавлен 20.01.2016

  • Общая характеристика нитропроизводных мочевины. Исследования реакций взаимодействия ди(метилтио)нитримина с нуклеофильными реагентами. Основы синтеза исходных соединений. Изучение снитарно-гигиенических характеристик процесса, пожарной профилактики.

    дипломная работа [859,1 K], добавлен 11.04.2015

  • Синтез разветвлённых высокомолекулярных соединений. Развитие методик реакций кросс-сочетания. Светоизлучающие диоды, их преимущества и недостатки. Синтез разветвлённых полифениленов по реакции гомополиконденсации, катализируемой комплексами никеля.

    дипломная работа [2,4 M], добавлен 10.04.2015

  • Классификация гетероциклических соединений с пятичленными циклами; их существование в природе. Изучение методов синтеза моноядерных насыщенных и конденсированных пятичленных гетероциклов с одним и с двумя гетероатомами. Описание получения индазола.

    курсовая работа [1,3 M], добавлен 24.02.2015

  • Молекулярная формула, физические и химические свойства 3,5-дифенилпиразолина, анализ методик его получения: синтез пиразольных соединений из гидразина или его производных, синтез пиразолов из алифатических диазосоединений. Уравнение основных реакций.

    курсовая работа [1,8 M], добавлен 09.04.2017

  • Осуществление синтеза в условиях межфазного катализа глюкозаминидов пиразолоизохинолинов. Гликозилирование ароматических соединений. Изучение гипотензивной активности производных изохинолина. Исследование оптической изомерии гетероциклических соединений.

    дипломная работа [756,2 K], добавлен 09.06.2014

  • Практические выводы теории электролитической диссоциации. Характеристика основных реакций, которые протекают в растворах электролитов. Анализ свойств амфотерных гидроксидов, образование малодиссоциированных соединений, комплексных соединений и газов.

    лабораторная работа [27,6 K], добавлен 17.12.2014

  • Производные пантоевой кислоты. Соли 4 (5Н) – оксазолония, их синтез и свойства. Методы синтеза и очистки исходных соединений, анализа и идентификации синтезированных соединений. Порядок проведения экспериментов и исследование полученных результатов.

    дипломная работа [237,2 K], добавлен 28.01.2014

  • Рассмотрение методов проведения реакций ацилирования (замещение водорода спиртовой группы на остаток карбоновой кислоты). Определение схемы синтеза, физико-химических свойств метилового эфира монохлоруксусной кислоты и способов утилизации отходов.

    контрольная работа [182,3 K], добавлен 25.03.2010

  • Рассмотрение реакций, основанных на образовании комплексных соединений металлов и без их участия. Понятие о функционально-аналитической и аналитико-активной группах. Использование органических соединений как индикаторов титриметрических методов.

    курсовая работа [1,5 M], добавлен 01.04.2010

Работы в архивах красиво оформлены согласно требованиям ВУЗов и содержат рисунки, диаграммы, формулы и т.д.
PPT, PPTX и PDF-файлы представлены только в архивах.
Рекомендуем скачать работу.