Синтез замещенных пиридил-3-сульфонилизоцианатов и пиридил-3-сульфонилмочевин
Изучение реакций ацилирования амидов замещенных пиридин-3-сульфокислот оксалилхлоридом и фосгеном. Рассмотрение и характеристика методов синтезирования серии пиридил-3-сульфонилмочевин. Исследование соединений, обладающих высоким гербицидным эффектом.
Рубрика | Химия |
Вид | статья |
Язык | русский |
Дата добавления | 20.05.2017 |
Размер файла | 49,8 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Размещено на http://www.allbest.ru/
Кубанский государственный аграрный университет
Синтез замещенных пиридил-3-сульфонилизоцианатов и пиридил-3-сульфонилмочевин
Дядюченко Людмила Всеволодовна, к.х.н., доцент
Ткач Лидия Никифоровна, научный сотрудник
Голубева Наталия Васильевна, научный сотрудник
Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений, Краснодар, Россия
Дмитриева Ирина Геннадиевна, к.х.н., доцент
Краснодар
Аннотация
С целью синтеза новых пиридил-3-сульфонилизоцианатов изучены реакции ацилирования амидов замещенных пиридин-3-сульфокислот оксалилхлоридом и фосгеном. С учётом выявленных особенностей ацилирования подобраны оптимальные условия проведения синтеза. На основе полученных сульфонилизоцианатов синтезирована серия пиридил-3-сульфонилмочевин и исследована их биологическая активность. Найдены соединения, обладающие высоким гербицидным эффектом.
Ключевые слова: сульфониламиды, сульфонилхлориды, сульфонилизоцианаты, сульфонилмочевины, ацилирование, масс-спектры, биологическая активность.
Замещённые пиридил-3-сульфонилмочевины известны давно и использовались в медицине: некоторые из них обладают противовоспалительным [1], другие - диуретическим действием [2]. После того, как фирмой Du Pont были синтезированы уникальные гербициды нового поколения - хлорсульфурон, сульфометуронметил и другие, начались интенсивные работы по поиску аналогичных гербицидных структур в классах гетероциклических соединений, в том числе, пиридина [3-8]. Анализ патентных данных позволяет установить, что наибольшее внимание исследователей уделено мочевинам, содержащим в пиридиновом цикле один заместитель - хлор, чаще во втором положении пиридина. Интерес представляло изучить, как увеличение числа заместителей в кольце пиридина и изменение их природы повлияет на биологические свойства сульфонилмочевин. ацилирование сульфокислота пиридин
В качестве исходных соединений для синтеза сульфонилмочевин используют сульфонилизоцианаты, которые в свою очередь получают ацилированием соответствующих сульфониламидов [3-8]. В настоящей работе мы исследовали возможность получения неизвестных ранее пиридил-3-сульфонилизоцианатов на основе синтезированных нами пиридил-3-сульфониламидов 1а-с [9], для чего было изучено поведение последних в реакциях с оксалилхлоридом и фосгеном.
В ходе эксперимента выявлена интересная особенность: амиды замещённых пиридин-3-сульфокислот 1а-с, в отличие от аналогичных амидов никотиновых кислот [10], при взаимодействии с оксалилхлоридом в качестве основного продукта реакции образуют соответствующие сульфонилхлориды 2а-с в смеси с небольшим количеством целевых сульфонилизоцианатов 3а-с:
Где 1-3а R = H, R1 = CH3; 1-3b R = CI, R1 = CH3; 1-3с R = H, R1 = CI.
Для качественного и количественного исследования смеси пользовались методом хромато-масс-спектрометрии. Хроматограмма показала, что во всех случаях получена смесь двух веществ и позволила установить их количественное соотношение, а значение масс молекулярных ионов в спектрах индивидуальных компонентов и картина их фрагментации позволили установить их структурные формулы.
С целью изучения влияния экспериментальных условий на количественный состав конечных продуктов реакцию проводили при различных температурах в интервале 80 -140 °С как с использованием катализатора 1,4-диазобицикло-[2,2,2]октана (ДАБЦО) или N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамина (ТМЭДА), так и без него; изменяли продолжительность нагревания (2-6 ч), а также последовательность прибавления реагентов. В качестве растворителя использовали м-ксилол. Всё это позволило установить, что при проведении реакции в мягких условиях: смешение реагентов при комнатной температуре и постепенное нагревание до 80 °С приводит к высокому выходу соответствующего сульфонилхлорида 2а-с (до 80 %), содержащего следы сульфонилизоцианата 3а-с. В более жёстких условиях, а именно, когда к нагретой до 100-120 °С смеси оксалилхлорида, катализатора и растворителя прибавляли исследуемый пиридил-3-сульфониламид 1а-с и продолжали нагревание при 120-130 °С, содержание целевого сульфонилизоцианата в смеси продуктов реакции увеличивалось до ~ 20 %. При температурах выше 130 °С наблюдалось существенное осмоление реакционной массы.
Из изложенного следует, что получить замещённые пиридил-3- сульфонилизоцианаты рассматриваемого ряда (3а-с) реакцией соответствующих сульфониламидов с оксалилхлоридом с удовлетворительным выходом не представляется возможным.
Для синтеза искомых сульфонилизоцианатов 3а-с нами за основу был взят другой известный метод получения [11] - фосгенирование соответствующих алкилсульфонилмочевин 4а-с:
Где 3-4а R = H, R1 = CH3; 3-4b R = CI, R1 = CH3; 3-4с R = H, R1 = CI.
В реакциях с фосгеном использовали предварительно полученную и очищенную N-бутил-N1-(замещённый пиридил-3)-сульфонилмочевину 4а-с, которую с высоким выходом получали кипячением соответствующего сульфониламида 1а-с с бутилизоцианатом в течение 3 ч в среде диэтилкетона в присутствии карбоната калия.
Исследование конечных продуктов фосгенирования сульфонилмочевин 4а-с, полученных в различных экспериментальных условиях, методами ИК- и масс-спектрального анализа показало, что целевые сульфонилизоцианаты 3а-с в качестве примеси содержат соответствующие сульфонилхлориды 2а-с.
Нами были установлены оптимальные условия проведения реакций, позволяющие получать сульфонилизоцианаты 3а-с с выходами 75-85 %. Для всех сульфонилизоцианатов 3а-с лучшие результаты получили при проведении реакции в температурном интервале 120-125 °С, время фосгенирования в зависимости от структуры исходной сульфонилмочевин 4а-с составляет 0,5-3 ч, а также использование в качестве катализатора ДАБЦО. Очистку конечных продуктов осуществляли дистиляцией в вакууме.
Время окончания реакции для каждого сульфонилизоцианата 3а-с устанавливали по изменению интенсивности характеристической полосы валентных колебаний N=C=O в ИК-спектре, при этом использовали кювету с фиксированным зазором между линзами. Наблюдение за ходом реакции проводили методом отбора проб; подачу фосгена в реакционную массу поддерживали на уровне 0,05-0,07 г/мин. Реакцию считали завершённой когда интенсивность полосы поглощения N=C=O достигала постоянной величины (для соединения 3а - 30 мин., 3b - 50 мин., 3с - 3ч).
Путём ИК-измерений изучен также ход реакций без катализатора и с использованием в качестве катализаторов триэтиамина, ТМЭДА и ДАБЦО. Как отмечалось выше, лучшие результаты получены с использованием катализатора ДАБЦО.
В таблице 1 приведена характеристика синтезированных пиридил-3 сульфонилизоцианатов.
Таблица 1 - Характеристика соединений 3а-с
Соединение |
Брутто- формула |
НайденоВычислено |
Ткип.,°С (мм. рт. ст) |
Выход, % |
ИК-спектр,(нNCO) |
Масс-спектр,(M+) |
|||
С, % |
Н, % |
N, % |
|||||||
3а |
С8Н7CIN2O3S |
38,5638,95 |
2,712,86 |
11,1811,36 |
114-115(6) |
85 |
2239 |
246 |
|
3b |
С8Н6CI2N2O3S |
33,8934,18 |
2,242,15 |
9,749,96 |
122-123(6) |
75 |
2239 |
280 |
|
3c |
С7Н4CI2N2O3S |
31,6931,48 |
1,631,51 |
10,3010,49 |
141-142(6) |
82 |
2239 |
266 |
В чистом виде пиридил-3 сульфонилизоцианаты 3а-с представляют собой вязкие масла светло-жёлтого цвета, легко реагирующие с влагой воздуха. На их основе взаимодействием с гетероциклическими аминами синтезирована серия замещённых сульфонилмочевин (5а-p) - потенциальных БАВ. Для уменьшения потерь изоцианатов в реакциях использовали последние без выделения, в виде реакционных растворов, предварительно подвергнутых дегазации и концентрированию.
Где 5a R = H, R1 = CH3, R2 = R3 = CH3, X=CH; 5b R = H, R1 = CH3, R2 = CH3, R3 = CF3, X=CH; 5c R = H, R1 = CH3, R2 = CH3, R3 = OCH3, X=CH; 5d R = H, R1 = CH3, R2 = CH3, R3 = OCH3, X=N; 5e R = H, R1 = CH3, R2 = CH3, R3 = N(CH3)2, X=N; 5f R = H, R1 = CH3, R2 = CI, R3 = OCH3, X=N; 5g R = H, R1 = CI, R2 = R3 = CH3, X=CH; 5h R = H, R1 = CI, R2 = CH3, R3 = OCH3, X=CH; 5j R = H, R1 = CI, R2 = CH3, R3 = CF3, X=CH; 5k R = H, R1 = CI, R2 = CH3, R3 = OCH3, X=N; 5l R = H, R1 = CI, R2 = OCH3, R3 = OCH3, X=N; 5m R = CI, R1 = CH3, R2 = R3 = CH3, X=CH; 5n R = CI, R1 = CH3, R2 = CH3, R3 = OCH3, X=CH; 5o R = CI, R1 = CH3, R2 = CH3, R3 = CF3, X=CH; 5p R = CI, R1 = CH3, R2 = CH3, R3 = OCH3, X=N.
Синтез осуществляли в среде ксилола в присутствии ТМЭДА или без катализатора. Активность рассматриваемых сульфонилизоцианатов в реакциях с аминами снижалась в ряду 3b > 3c > 3a, следовательно, присутствие электроноакцепторных заместителей в кольце пиридина (особенно в положении 5) повышает их реакционную способность.
Полученные сульфонилмочевины представляют собой белые кристаллические вещества, их физико-химические константы и данные элементного анализа представлены в таблице 2. Структура их подтверждена данными ИК- и масс-спектрального анализа.
Таблица 2 - Физико-химические константы соединений 4a-c, 5а-p
Соединение |
Брутто- формула |
НайденоВычислено |
Тпл.,°С |
Выход, % |
|||
С, % |
Н, % |
N, % |
|||||
4а |
С12Н18CIN3O3S |
45,3345,07 |
5,885,69 |
13,2513,14 |
141-142 |
90 |
|
4b |
С12Н17CI2N3O3S |
40,8040,69 |
4,894,85 |
11,7411,86 |
144-145 |
83 |
|
4c |
С11Н15CI2N3O3S |
39,0238,83 |
4,514,45 |
12,4212,35 |
135-136 |
79 |
|
5а |
С14Н16CIN5O3S |
45,7045,47 |
4,384,36 |
18,8918,94 |
216-217 |
89 |
|
5b |
С14Н13CIF3N5O3S |
39,4539,68 |
3,083,10 |
16,7116,53 |
209-210 |
80 |
|
5c |
С14Н16CIN5O4S |
43,7943,58 |
4,064,19 |
18,0218,16 |
210-212 |
81 |
|
5d |
С13Н15CIN6O4S |
40,4440,37 |
3,903,92 |
21,8021,73 |
186-187 |
76 |
|
5e |
С14Н18CIN7O4S |
40,6540,43 |
4,294,37 |
23,3623,58 |
202-203 |
82 |
|
5f |
С13Н15CI2N7O3S |
36,9437,15 |
3,483,60 |
23,3723,34 |
189-190 |
54 |
|
5g |
С13Н13CI2N5O3S |
40,2840,01 |
3,433,36 |
17,8917,95 |
229-230 |
75 |
|
5h |
С13Н13CI2N5O4S |
38,2638,44 |
3,153,23 |
17,0717,24 |
214-215 |
72 |
|
5j |
С13Н10CI2F3N5O3S |
35,6135,15 |
2,322,27 |
15,9015,77 |
199-200 |
48 |
|
5k |
С12Н12CI2N6O4S |
35,4535,39 |
2,952,98 |
20,4820,64 |
171-172 |
67 |
|
5l |
С12Н12CI2N6O5S |
34,1234,05 |
2,842,86 |
19,6219,85 |
188-189 |
44 |
|
5m |
С14Н15CI2N5O3S |
41,2841,59 |
3,723,75 |
17,2117,33 |
217-218 |
95 |
|
5n |
С14Н15CI2N5O4S |
40,2040,01 |
3,683,61 |
16,7216,67 |
205-206 |
94 |
|
5o |
С14Н12CI2F3N5O3S |
36,4336,69 |
2,642,65 |
15,3315,29 |
208-209 |
90 |
|
5p |
С13Н14CI2N6O4S |
36,8237,07 |
3,243,36 |
19,9019,96 |
184-185 |
64 |
ИК-спектры соединений этого ряда содержат характеристические полосы поглощений, свойственные этому типу структур (таблица 3). Интенсивное поглощение в области 1736-1655 см-1 соответствует валентным колебаниям карбонильной группы. Спектры также содержат по две полосы средней интенсивности в области 3346-3132 см-1, отвечающие валентным колебаниям двух N-H групп. Две очень интенсивные полосы поглощения в интервалах 1394-1340 и 1192-1151 см-1 обусловлены асимметрическими и симметрическими валентными колебаниями SO2-группы [12].
Таблица 3 - Данные ИК-спектров соединений 4a-c, 5а-p
Соединение |
нС=О |
нN-H |
нO=S=O |
нС=C, C=N |
|||
асимм. |
симм. |
пиридина |
пиримидина, триазина |
||||
4а |
1678 |
3342,3160 |
1354 |
1169 |
1591, 1560 |
-- |
|
4b |
1655 |
3344,3174 |
1362 |
1169 |
1555, 1522 |
-- |
|
4c |
1664 |
3346, 3150 |
1356 |
1180 |
1560, 1532 |
-- |
|
5а |
1699 |
3227, 3161 |
1369 |
1177 |
1558, 1512 |
1605 |
|
5b |
1709 |
3236, 3146 |
1371 |
1165 |
1568, 1525 |
1610 |
|
5c |
1699 |
3242, 3160 |
1366 |
1165 |
1568, 1528 |
1614 |
|
5d |
1709 |
3210, 3140 |
1373 |
1171 |
1560, 1529 |
1598 |
|
5e |
1705 |
3210, 3132 |
1370 |
1171 |
1585, 1548 |
1615 |
|
5f |
1703 |
3201, 3136 |
1383 |
1187 |
1580, 1534 |
1610 |
|
5g |
1699 |
3229, 3151 |
1373 |
1169 |
1558, 1518 |
1605 |
|
5h |
1709 |
3236, 3148 |
1371 |
1170 |
1568, 1530 |
1620 |
|
5j |
1713 |
3245, 3157 |
1372 |
1157 |
1570, 1536 |
1614 |
|
5k |
1707 |
3212, 3140 |
1383 |
1155 |
1556, 1517 |
1601 |
|
5l |
1707 |
3209, 3132 |
1375 |
1151 |
1560, 1531 |
1599 |
|
5m |
1699 |
3229, 3155 |
1371 |
1171 |
1556, 1519 |
1609 |
|
5n |
1699 |
3256, 3160 |
1372 |
1165 |
1570, 1521 |
1614 |
|
5o |
1709 |
3235, 3148 |
1394 |
1191 |
1570, 1541 |
1614 |
|
5p |
1705 |
3231, 3150 |
1365 |
1169 |
1556, 1528 |
1597 |
Сульфонилмочевины 5а-p весьма неустойчивы под действием электронного удара, поэтому их масс-спектры записывали при энергии ионизирующих электронов 20 эВ; интенсивность пиков их молекулярных ионов составляет 5-9 %. Для первичной фрагментации, как и для ранее описанных N-алкил(арил)-N1-(замещённый никотиноил)мочевин [13], наиболее характерным является диссоциация связи С- N мочевинного мостика с одновременной миграцией атома водорода:
В результате образуется четыре типа фрагментов (в скобках указана их относительная интенсивность):
Результаты масс-спектрального анализа приведены в таблице 4.
Таблица 4 - Данные масс-спектров соединений 4a-c, 5а-p
Соединение |
m/z (относительная интенсивность, %) |
|
4а |
319 [М]+ (100); 284 [М-CI]+ (31); 347 [M-NHC4H9]+ (53); 220 [284-SO2]+ (36); 204 [M-NHC(O)NHC4H9]+ (12); 140 [204-SO2]+ (63). |
|
4b |
353 [М]+ (100); 318 [М-CI]+ (28); 281 [M-NHC4H9]+ (25); 280 [F3]+ (20); 254 [284-SO2]+ (39); 174 [F3- SO2NCO]+ (24); 138 [174-HCI]+ (12); 99[F2]+ (53); 73 [F1]+ (22). |
|
4c |
339 [М]+ (100); 304 [М-CI]+ (45); 267 [M-NHC4H9]+ (45); 240 [284-SO2]+ (68); 224 [M-NHC(O)NHC4H9]+ (40); 160 [224-SO2]+ (71); 99[F2]+ (80); 73 [F1]+ (51). |
|
5а |
369 [М]+ (9); 246 [F3]+ (45); 220 [F4]+ (7); 204 [F4-NH2]+ (19); 149 [F2]+ (15); 123 [F1]+ (100). |
|
5b |
423 [М]+ (5); 246 [F3]+ (32); 220 [F4]+ (13); 204 [F4-NH2]+ (15); 203 [F2]+ (22); 177 [F1]+ (100). |
|
5c |
385 [М]+ (6); 246 [F3]+ (41); 220 [F4]+ (16); 204 [F4-NH2]+ (10); 165 [F2]+ (18); 139 [F1]+ (100). |
|
5d |
386 [М]+ (7); 322 [M-SO2]+ (14); 246 [F3]+ (43); 220 [F4]+ (6); 204 [F4-NH2]+ (15); 166 [F2]+ (12); 140 [F1]+ (100). |
|
5e |
415 [М]+ (6); 246 [F3]+ (54); 220 [F4]+ (31); 204 [F4-NH2]+ (8); 195 [F2]+ (14); 169 [F1]+ (100). |
|
5f |
419 [М]+ (8); 246 [F3]+ (59); 220 [F4]+ (33); 204 [F4-NH2]+ (17); 199 [F2]+ (32); 173 [F1]+ (100). |
|
5g |
389 [М]+ (7); 266 [F3]+ (26); 240 [F4]+ (8); 224 [F4-NH2]+ (21); 149 [F2]+ (18); 123 [F1]+ (100). |
|
5h |
405 [М]+ (5); 266 [F3]+ (38); 240 [F4]+ (16); 224 [F4-NH2]+ (11); 165 [F2]+ (24); 139 [F1]+ (100). |
|
5j |
443 [М]+ (6); 266 [F3]+ (20); 240 [F4]+ (22); 224 [F4-NH2]+ (14); 203 [F2]+ (49); 177 [F1]+ (100). |
|
5k |
406 [М]+ (5); 266 [F3]+ (41); 240 [F4]+ (12); 224 [F4-NH2]+ (9); 166 [F2]+ (10); 140 [F1]+ (100). |
|
5l |
422 [М]+ (9); 266 [F3]+ (33); 240 [F4]+ (19); 224 [F4-NH2]+ (11); 182 [F2]+ (35); 156 [F1]+ (100). |
|
5m |
419 [М]+ (6); 280 [F3]+ (46); 254 [F4]+ (10); 238 [F4-NH2]+ (9); 165 [F2]+ (16); 139 [F1]+ (100). |
|
5n |
403 [М]+ (7); 280 [F3]+ (54); 254 [F4]+ (16); 238 [F4-NH2]+ (21); 149 [F2]+ (29); 123 [F1]+ (100). |
|
5o |
457 [М]+ (8); 358 [M-SO2]+ (20); 280 [F3]+ (22); 254 [F4]+ (6); 203 [F2]+ (26); 177 [F1]+ (100). |
|
5p |
420 [М]+ (5); 280 [F3]+ (35); 254 [F4]+ (32); 238 [F4-NH2]+ (18); 166 [F2]+ (33); 140 [F1]+ (100). |
Синтезированные сульфонилмочевины 5а-p были исследованы на гербицидную активность в полевых мелкоделяночных опытах на базе ВНИИБЗР. Высокую активность проявило соединение 5с, которое в дозе
4 г/га уничтожает как злаковые сорняки (пырей ползучий, овсюг, щетинник), так и двудольные (марь белая).
Таким образом, разработаны способы синтеза новых пиридил-3-сульфонилизоцианатов и замещённых сульфонилмочевин на их основе. В числе синтезированных соединений найдено вещество с высоким гербицидным эффектом, которое после детального изучения его токсикологических свойств может найти применение в качестве гербицида сплошного действия для обработки полей после уборки урожая или земель несельскохозяйственного назначения.
Элементный анализ на C, H, N синтезированных соединений выполнен на анализаторе Carlo-Erba (мод. 1106). Масс-спектры электронного удара записаны на приборе «Finnigan MAT INCOS 50» (энергия ионизирующего излучения -- 20 эВ). ИК-спектры получены на приборе Infra LUM FT-02. Температуры плавления определены на нагревательном приборе Stuart SMP 30.
Синтез 2-хлор-4,6-диметилпиридил-3-сульфонилизоцианата (3а). В четырёхгорлую колбу, снабжённую мешалкой, термометром, обратным холодильником и барботёром загружают 2,0 г (4,8 ммоль) N-бутил- N1-(2-хлор-4,6-диметилпиридил-3)-сульфонилмочевины 4а, 50 мл абсолютного м-ксилола и нагревают до 120 °С, затем начинают подачу фосгена со скоростью 0,05-0,07 г/мин (расход фосгена контролируют газовым реометром). Через 3-5 мин вносят каталитическое количество ДАБЦО и продолжают пропускать фосген в течение 0,5 ч. После охлаждения и отделения нерастворившейся части реакционный раствор упаривают с помощью ротационного испарителя, остаток дистилируют в вакууме при температуре 114-115 °С (6 мм. рт. ст.). Получают продукт в виде масла, выход 1,24 г (90%).
Аналогично получают изоцианаты 3b (время фосгенирования 50 мин) и 3с (3 ч).
Общая методика синтеза бутилсульфонилмочевин 4а-с. Смешивают эквимолярные количества пиридил-3 сульфониламида 1а-с, бутилизоцианата, безводного углекислого калия в среде абсолютного диэтилкетона и кипятят 3 ч. Охлаждённую реакционную массу выливают в ледяную воду, подкисляют НСI до рН 1,5, осадок отфильтровывают, сушат. После перекристаллизации из этилацетата получают целевые продукты 4а-с.
Общая методика синтеза гетерилсульфонилмочевин 5а-p. В реакционную колбу вносят навеску из 10 ммоль гетероциклического амина, приливают сконцентрированный до половины объёма реакционный раствор, содержащий 11 ммоль сульфонилизоцианата 3а-с, перемешивают до образования равномерной суспензии, добавляют 2-3 капли ТМЭДА, затем продолжают перемешивание при комнатной температуре или нагревают реакционную смесь. Сульфонилизоцианат 3а реагирует с аминопиримидинами и аминитриазинами при комнатной температуре и без катализатора, время реакции 2-5 ч. Изоцианаты 3b, c при нагревании (80 -100 °С) в присутствии ТМЭДА, продолжительность реакции 10-14 ч. Очищают мочевины 5а-p переосаждением из слабого раствора NaOH.
Литература
1. Патент № 16836/74, Англия. Delarge J.E., Lapiere C.L. Pyridine derivatives. Опубликовано 22.06.1977.
2. Патент № 1593609, Англия. Lapiere C.L., Delarge J.E. Pyridin sulphonamides. Опубликовано 11.06.1981.
3. Патент № 4301286, CША. Schwing G.W., Woods T.S. Herbicidal O-alkylsulfonyl isoureas. Опубликовано 17.11.1981.
4. Патент № 4425155, CША. Donald J Dumas. Herbicidal sulfonamide N-oxides. Опубликовано 10.01.1984.
5. Патент № 4544401, CША. Lewitt G. Agricultural pyridinesulfonamides. Опубликовано 01.11.1985.
6. Патент № 4544401, CША. Lewitt G. Herbicidal heterocyclic alkylaminocarbonylsulfonamides. Опубликовано 21.01.1986.
7. Патент № 4605432, CША. Adams John B. Pyridil sulphone herbicides. Опубликовано12.08. 1986.
8. Патент № 4668279, CША. Rorer Morris P. Herbicidal pyridinesulfonamides. Опубликовано 26.05.1987.
9. Dyadyuchenko L.V. Synthesis of several substituted pyridine-3-sulfonyl chlorides, - sulfonic acids and sulfonyl amides / L. V. Dyadyuchenko, I. G. Dmitrieva, D. Yu. Nazarenko, V. D. Strelkov // Chemistry of Heterocyclic Compounds. - 2014. - Vol. 50. - № 9. - P. 1259-1269.
10. Dyadyuchenko L.V. Synthesis and properties of some new nicotinoyl isocyanates and their fragmentation under electron impact / L. V. Dyadyuchenko, S.N. Michaylichenko, I. G. Dmitrieva, V.N. Zaplishny // Chemistry of Heterocyclic Compounds. - 2005. - Vol. 41. - № 4. - P. 466-470.
11. Патент № 4342587, CША. Lewitt G. Herbicidal pyridinesulfonamides. Опубликовано 03.08.1982.
12. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. - М: Мир, 1965. - С. 53.
13. Dyadyuchenko L.V. Synthesis, properties, and special features of the fragmentation under electron impact of N-substituted nicotinoyl ureas impact / L. V. Dyadyuchenko, S.N. Michaylichenko, I. G. Dmitrieva, V.N. Zaplishny // Chemistry of Heterocyclic Compounds. - 2005. - Vol. 41. - No. 5. - P. 606-612.
Размещено на Allbest.ru
...Подобные документы
Разработка удобных однореакторных методов синтеза 4-замещенных 1,2,3-дитиазолов на основе реакций этаноноксимов с монохлоридом серы, исследование их реакционной способности, создание гетероциклических систем для препаративного и прикладного использования.
диссертация [5,7 M], добавлен 06.09.2009Виды изомеров и аналогов порфиринов. Методы синтеза макрогетероциклических соединений. Синтез металлокомплексов тетрафенилпорфина, тетрафенилпорфицена, трифенилкоррола. Попытки и результаты синтеза фенил-замещенных порфиринов и замещенных порфиценов.
магистерская работа [1,1 M], добавлен 18.06.2016Пятичленные гетероциклические структуры. Конденсированные системы на основе пиррола. Сопряженные пирролы. Классические методы синтеза замещенных пирролов. Реакции гидроаминирования. Новые методы синтеза замещенных пирролов. Реакции замещенных пирролов.
дипломная работа [641,1 K], добавлен 15.11.2008Получение, строение и физико-химические свойства тригалогенидов галлия. Ионные и молекулярные комплексы с органическими и неорганическими лигандами. Термохимические характеристики комплексов. Синтез комплекса хлорида галлия с 1,2-бис(4-пиридил)этиленом.
курсовая работа [787,3 K], добавлен 05.10.2015Синтез сульфамидных препаратов нового типа полученных реакцией циклоприсоединения по Дильсу-Альдеру. Определение строения и состава полученных соединений методами спектрофотометрии инфракрасного диапазона и спектроскопии ядерного магнитного резонанса.
дипломная работа [7,1 M], добавлен 03.10.2014Органический синтез как раздел химии, предмет и методы его изучения. Сущность процессов алкилирования и ацилирования, характерные реакции и принципы протекания. Описание реакций конденсации. Характеристика, значение реакций нитрования, галогенирования.
лекция [2,3 M], добавлен 28.12.2009Физические и химические свойства 1,3,4-оксадиазола, схемы получения его симметричных и несимметричных 2,5-производных. Метод окислительной и дегидратационной циклизации. Синтез 2-амино-5-фенил-1,3,4-оксадиазола циклизацией семикарбазона бензальдегида.
курсовая работа [2,6 M], добавлен 03.09.2013Ацилирование как введение ацильной группы (ацила) RC в молекулу органического соединения путем замещения атома водорода, функции данных реакций и их полезные свойства. Получение соединений различных классов благодаря реакциям ацилирования C-, O- и N-.
курсовая работа [221,0 K], добавлен 10.08.2009Нитроксильные радикалы ряда имидазолидина с объемными заместителями в ближайшем окружении нитроксильной группы. Синтез нитроксильных радикалов на базе 4Н-имидазол-3-оксидов. Процесс разложения трет-бутил-бутил-замещенных нитроксильных радикалов.
дипломная работа [3,8 M], добавлен 16.10.2013Синтез замещенных пирролов. Образование связей C–N и С–С в результате реакции аминогруппы и метиленовой группы с карбонильной. Конденсации, при которых в готовый углеродный скелет вводится атом азота при помощи аммиака или аминов. Образование циклов.
дипломная работа [375,1 K], добавлен 15.11.2008Значение наночастицы палладия в катализе. Структура, свойства и основные виды дендримеров. Синтез на их основе мезопористых палладиевых катализаторов, сшитых бисфенол А диглицидиловым эфиром. Гидрирование замещенных стиролов в присутствии катализатора.
курсовая работа [1,2 M], добавлен 20.01.2016Общая характеристика нитропроизводных мочевины. Исследования реакций взаимодействия ди(метилтио)нитримина с нуклеофильными реагентами. Основы синтеза исходных соединений. Изучение снитарно-гигиенических характеристик процесса, пожарной профилактики.
дипломная работа [859,1 K], добавлен 11.04.2015Синтез разветвлённых высокомолекулярных соединений. Развитие методик реакций кросс-сочетания. Светоизлучающие диоды, их преимущества и недостатки. Синтез разветвлённых полифениленов по реакции гомополиконденсации, катализируемой комплексами никеля.
дипломная работа [2,4 M], добавлен 10.04.2015Классификация гетероциклических соединений с пятичленными циклами; их существование в природе. Изучение методов синтеза моноядерных насыщенных и конденсированных пятичленных гетероциклов с одним и с двумя гетероатомами. Описание получения индазола.
курсовая работа [1,3 M], добавлен 24.02.2015Молекулярная формула, физические и химические свойства 3,5-дифенилпиразолина, анализ методик его получения: синтез пиразольных соединений из гидразина или его производных, синтез пиразолов из алифатических диазосоединений. Уравнение основных реакций.
курсовая работа [1,8 M], добавлен 09.04.2017Осуществление синтеза в условиях межфазного катализа глюкозаминидов пиразолоизохинолинов. Гликозилирование ароматических соединений. Изучение гипотензивной активности производных изохинолина. Исследование оптической изомерии гетероциклических соединений.
дипломная работа [756,2 K], добавлен 09.06.2014Практические выводы теории электролитической диссоциации. Характеристика основных реакций, которые протекают в растворах электролитов. Анализ свойств амфотерных гидроксидов, образование малодиссоциированных соединений, комплексных соединений и газов.
лабораторная работа [27,6 K], добавлен 17.12.2014Производные пантоевой кислоты. Соли 4 (5Н) – оксазолония, их синтез и свойства. Методы синтеза и очистки исходных соединений, анализа и идентификации синтезированных соединений. Порядок проведения экспериментов и исследование полученных результатов.
дипломная работа [237,2 K], добавлен 28.01.2014Рассмотрение методов проведения реакций ацилирования (замещение водорода спиртовой группы на остаток карбоновой кислоты). Определение схемы синтеза, физико-химических свойств метилового эфира монохлоруксусной кислоты и способов утилизации отходов.
контрольная работа [182,3 K], добавлен 25.03.2010Рассмотрение реакций, основанных на образовании комплексных соединений металлов и без их участия. Понятие о функционально-аналитической и аналитико-активной группах. Использование органических соединений как индикаторов титриметрических методов.
курсовая работа [1,5 M], добавлен 01.04.2010