Углеродные нанотрубки: возможности использования для концентрирования радионуклидов

13

Размещено на http://www.allbest.ru/

УГЛЕРОДНЫЕ НАНОТРУБКИ: ВОЗМОЖНОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ДЛЯ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ РАДИОНУКЛИДОВ

О.Б. Моходоева, Д.А. Маликов, Н.П. Молочникова, Е.А. Захарченко, С.А. Перевалов, Г.В. Мясоедова, Ю.М. Куляко, А.Г. Ткачев, С.В. Мищенко, Б.Ф. Мясоедов

Введение

Интенсивное развитие ядерной энергетики и радиохимических производств обусловливает необходимость разработки новых эффективных способов переработки отработавших ядерных материалов. Технологии переработки ядерного топлива должны обеспечивать эффективное выделение и разделение урана и плутония для их возврата в топливный цикл, выделение фракции долгоживущих б-излучающих трансурановых элементов и редкоземельных осколочных продуктов деления, извлечение ценных компонентов и уменьшение объемов всех видов отходов с их иммобилизацией в формы, пригодные для долговременного безопасного хранения.

Решение актуальных проблем современной радиохимии и радиоэкологии тесно связаны с дальнейшим развитием и совершенствованием методов концентрирования, разделения и определения радионуклидов [1,2]. Для этих целей широко используют сорбционные методы, обеспечивающие селективность извлечения и высокие коэффициенты распределения [3]. Развитие сорбционных методов концентрирования базируется на разработке новых материалов и подходов. В частности, для этих целей используются способы повышения сорбционной способности и селективности синтетических и природных материалов путем их модификации. Особый интерес представляют материалы с развитой поверхностью и обладающие хорошими эксплуатационными свойствами для практического применения.

В последние годы наблюдается большой интерес к использованию углеродных наноматериалов, главным образом, углеродных нанотрубок (НТ) (carbon nanotubes, CNTs), обладающих уникальными физико-химическими свойствами [4,5]. Отмечается перспективность использования углеродных НТ для решения важнейших проблем радиохимии и радиоэкологической безопасности: очистки водных сред, извлечения радионуклидов из растворов сложного состава, отверждения высокорадиоактивных отходов и других проблем ядерного топливного цикла [6]. Это обусловливает необходимость изучения свойств и особенностей углеродных НТ и выявления преимуществ их использования, что позволит увеличить масштабы практического применения углеродных НТ в ядерном топливном цикле, несмотря на их сравнительно высокую стоимость в настоящее время.

В данной работе приведен краткий обзор литературных данных по способам получения, свойствам и особенностям углеродных НТ, в том числе углеродного наноматериала «Таунит»® (Россия). Основное внимание уделено использованию углеродных НТ для сорбционного извлечения микроэлементов и радионуклидов. Приведены примеры использования углеродных НТ «Таунит» для сорбционного концентрирования радионуклидов из водных растворов разного состава и модифицированных форм «Таунита» для выделения актинидов и редкоземельных элементов из азотнокислых растворов.

Основные типы, способы получения и особенности углеродных нанотрубок

Углеродные НТ - молекулярные соединения, принадлежащие новому классу аллотропных модификаций углерода - были открыты в 1991 г. Сумио Ииджимой в катодной саже установок синтеза фуллеренов [Размещено на Allbest.ru7]. Идеальные (бездефектные) НТ образуются в результате свертывания полос плоской атомной сетки графита (графенов) в полые цилиндрические структуры диаметром от 1-4 до 120-150 нм и длиной до нескольких десятков и даже сотен микрон (соотношение длины к диаметру НТ может составлять несколько тысяч). Основная классификация углеродных НТ проводится по количеству составляющих их слоев. НТ могут быть одностенными и многостенными. Различие одно- и многостенных НТ имеет принципиальный характер, поскольку строение НТ влияет на их электронные, механические и химические свойства [4].

Одностенные углеродные нанотрубки (single-walled carbon nanotubes, SWCNTs) представляют собой графитовые листы, свернутые в бесшовные цилиндры. В большинстве случаев концы НТ закрыты полусферическими или коническими «шапочками», напоминающими структуру половины молекулы фуллерена и проявляющими несколько более высокую химическую активность, чем боковые поверхности.

Многостенные углеродные нанотрубки (multi-walled carbon nanotubes, MWCNTs) состоят из нескольких слоев свернутых в трубки графенов. Многостенные НТ могут представлять собой несколько одностенных НТ, вложенных одна в другую (так называемая "матрешка"). Менее распространенными являются НТ типа "рулона" и "папье-маше". Число слоев чаще всего составляет не больше 10, но в отдельных случаях достигает нескольких десятков.

В настоящее время в основном используют три способа получения углеродных НТ: электродуговой метод, лазерная абляция и пиролиз углеводородов с последующим химическим осаждением из газовой фазы [8,9]. При этом дуговой и лазерный методы применимы лишь в лабораторных условиях, тогда как для промышленного синтеза более перспективен пиролитический метод. Синтез углеродных НТ обычно сопровождается образованием сростков НТ разной длины, закрытых с одного конца «шапочками» и загрязненных примесями в виде других форм углерода - фуллеренов, полиэдрических частиц и аморфного углерода, - поэтому во многих случаях очистка НТ является обязательной. Используют химические, физико-химические и механические способы очистки и раскрытия углеродных НТ [8].

Малые размеры и уникальная структура НТ определяют их особые механические, химические, электронные, оптические и другие свойства, многие из которых могут быть целенаправленно изменены в широком диапазоне [10,11]. НТ являются на редкость прочным материалом, как на растяжение, так и на изгиб, высокая жесткость НТ сочетается с упругостью и способностью перестраиваться. Все это обусловливает огромный интерес исследователей во всем мире к использованию углеродных НТ в электронике, энергетике, медицине, катализе как нового перспективного наноматериала. Большие возможности для создания новых функциональных материалов открывает модифицирование углеродных НТ различными неорганическими и органическими соединениями, в том числе полимерами [12,13]. Более полную информацию о свойствах, получению и применению углеродных НТ можно найти в обзорных статьях [4,5,8-14].

В последнее время большое внимание уделяют использованию НТ в качестве сорбционных материалов, перспективных в газовой и жидкостной хроматографии, твердофазной экстракции, капиллярном электрофорезе [15-19]. При этом отмечается высокая сорбционная активность углеродных НТ и преимущества их использования по сравнению с другими углеродными материалами, в том числе, широко применяемыми активными углями [20]. Особенности наноструктуры и поверхности, способность к различным взаимодействиям (гидрофобным, диполь-дипольным, - взаимодействиям, образованию водородных и других связей), хорошие сорбционные и кинетические свойства, высокая химическая и термическая устойчивость обусловливают большой потенциал углеродных НТ и их модифицированных форм для использования в сорбционных процессах.

Углеродные нанотрубки в сорбционных методах выделения и разделения элементов

Высокая сорбционная активность углеродных НТ обусловлена развитой поверхностью и высокой пористостью, причем диаметр и объем пор углеродных НТ существенно больше, чем у других сорбентов. Гидрофобность и уникальные морфологические характеристики обеспечивают более эффективное извлечение органических соединений углеродными НТ по сравнению с другими сорбционными материалами [21,22]. Большие возможности открывает использование углеродных НТ для концентрирования микроэлементов как для аналитических целей, так и практического применения, в том числе для очистки водных сред и растворов.

Концентрирование микроэлементов

Для концентрирования микроэлементов из водных растворов используют углеродные НТ, предварительно обработанные различными окислителями (HNO3, NaOCl, KMnO4 и др.). В результате такой подготовки на поверхности НТ образуются кислородсодержащие функциональные группы: гидроксильные, карбоксильные, карбонильные, которые обусловливают взаимодействие НТ с ионами металлов за счет комплексообразования [23]. На рис. 1 представлена предполагаемая схема взаимодействия ионов металлов с функциональными группами окисленных углеродных НТ.

Рис. 1. Схема сорбции ионов металлов углеродными НТ [23]

Предложены способы концентрирования ряда микроэлементов (Cd, Cu, Ni, Pb, Zn, Со, Mn, Cd, V, РЗЭ, Au, Ag) из водных сред различного состава [24-31]. Изучено влияние предварительной обработки углеродных НТ на их сорбционные характеристики, влияние pH раствора, солевого фона, времени контакта фаз и других параметров на степень извлечения элементов. Определены условия элюирования и показана возможность регенерации сорбентов и их многократного использования. В табл. 1 приведены условия концентрирования и элюирования тяжелых, редкоземельных и других элементов окисленными углеродными НТ.

Табл. 1. Примеры концентрирования микроэлементов

Как видно из приведенных данных, сорбционное извлечение микроэлементов углеродными НТ проводят преимущественно из нейтральных и слабокислых растворов. При этом значение pH раствора играет важнейшую роль, что связано как с особенностями поверхности НТ и присутствием функциональных групп, так и влиянием pH на состояние форм ионов в растворах. Так, при pH раствора выше изоэлектрической точки углеродных НТ поверхность нанотрубок приобретает отрицательный заряд. Эта особенность НТ повышает их сорбционную активность при извлечении положительно заряженных ионов, в том числе за счет электростатических взаимодействий. Изоэлектрическая точка НТ (о-потенциал) зависит как от метода их получения, так и от способа предварительной обработки [32].

Для элюирования микроэлементов, сорбированных из нейтральных растворов, эффективно использование кислот. Наиболее часто в качестве элюентов применяют растворы 0.5-1M HNO3 или HCl. Сорбционная способность углеродных НТ практически не меняется при повторном использовании и может сохраняться в течение десятков циклов сорбция-десорбция, что является их важнейшим преимуществом по сравнению с активированными углями, емкость которых значительно падает уже во втором цикле [33,34].

Концентрирование радионуклидов

Использование углеродных НТ для концентрирования радионуклидов представляет особый интерес, что обусловлено наряду с их сорбционной активностью также высокой химической и радиационной устойчивостью. Сведений по применению углеродных НТ для радиохимических целей немного. В то же время литературные данные свидетельствуют о перспективности их использования для решения различных задач, связанных с ядерным топливным циклом, в частности, для выделения радионуклидов из различных типов водных растворов, отверждения радиоактивных отходов и создания противомиграционных барьеров [6]. Получены данные по извлечению некоторых радионуклидов (243Am(III) [35], Th(IV) [36], 152-154Eu [37,38]) многостенными углеродными НТ, обработанными азотной кислотой. Изучено влияние pH среды, ионной силы раствора, соотношения объема раствора к массе сорбента, времени контакта фаз и исходной концентрации элементов на степень их извлечения. В работах [36,37] приведены данные по степени извлечения европия, америция и тория в зависимости от pH раствора (рис. 2).

Рис. 2. Извлечение Eu, Am и Th в зависимости от pH раствора

Как видно, максимальное извлечение Eu и Am достигается при pH6, Th - при pH4. На примере тория показано влияние состояния ионных форм тория, образующихся при различных pH раствора, на оптимальные условия извлечения [36].

Показано также, что степень извлечения америция и европия практически не зависит от ионной силы раствора. Это свидетельствует о том, что сорбция радионуклидов осуществляется за счет комплексообразования функционально-активными группами окисленных углеродных НТ. Кроме того, углеродные НТ обеспечивают высокую степень удерживания радионуклидов в течение длительного времени, что представляет особый интерес для безопасного захоронения радиоактивных отходов [35].

Углеродный наноструктурный материал «Таунит»

«Таунит»® (Россия) представляет собой одномерные наномасштабные нитевидные образования поликристаллического графита в форме фрактальных структур микрометрических размеров и характеризуется как многостенные углеродные нанотрубки с коническим расположением графеновых слоев [39,40]. «Таунит» получают методом пиролиза пропан-бутановой смеси с использованием Ni-Mg катализаторов при атмосферном давлении. Готовый материал очищают от примесей и катализаторов азотной кислотой. Изображения внутренней структуры углеродных НТ «Таунит», полученные с использованием просвечивающей (ПЭМ) и сканирующей электронной микроскопии (СЭМ), приведены на рис. 3 и 4.

Рис. 3. ПЭМ-микрофотографии углеродных НТ «Таунит»

Рис. 4. СЭМ-микрофотографии углеродных НТ «Таунит»

Основные характеристики углеродных НТ «Таунит»: наружный диаметр 15-40 нм, внутренний диаметр 3-6 нм, длина волокон 2 и более мкм, средний размер пор 70 Е, средний объем пор 0.22 см3/г, удельная геометрическая поверхность 120 м2/г и более, насыпная плотность 0.4-0.6 г/см3, термостабильность 700 С, содержание примесей 1.5%, в том числе аморфного углерода 0.3-0.5%. «Таунит» представляет собой сыпучий, неслеживающий, непылящий материал, хорошо диспергируемый в водных растворах.

Оценка пористой структуры образцов показала, что суммарная поверхность пор углеродных НТ «Таунит» составляет 69.66 м2/г; характеристический радиус пор - 39 Е; общая пористость ? 52 %; суммарный объем пор - 0.60033 см3/г. Установлено, что радиус пор «Таунита» примерно в 4 раза больше, чем у активированных углей, причем преобладают переходные поры [40].

В настоящее время углеродные НТ «Таунит» выпускаются в промышленных масштабах (более 2.5 т/год). Технология получения разработана Тамбовским государственным университетом совместно с ООО «Тамбовский инновационно-технологическим центром машиностроения» и ОАО «Тамбовский завод «Комсомолец» им. Н.С. Артемова.

Концентрирование радионуклидов углеродными НТ «Таунит»

Нами исследована сорбционная способность углеродных НТ «Таунит» по отношению радионуклидам в водных растворах. Получены также твердофазные экстрагенты импрегнированием «Таунита» различными лигандами, и изучена возможность их использования для концентрирования радионуклидов из азотнокислых растворов. Исследования проводили в статических условиях перемешиванием раствора с сорбентом при соотношении жидкой и твердой фазы V:m = 100 мл/г при m=0.01-0.02 г, время контакта фаз составляло от 5 мин до нескольких суток. Использовали растворы радиохимически чистых радионуклидов: 233+238U, 237Np, 241Am, 239Pu, 152-154Eu, 99Tc с исходной концентрацией 7·10-7 - 2·10-4 моль/л. Степень извлечения определяли по содержанию радионуклидов в растворе до и после сорбции, для измерения которого использовали радиометрический метод.

Концентрирование радионуклидов из нейтральных, слабокислых и слабощелочных растворов

Установлено, что углеродные НТ «Таунит», обработанные азотной кислотой, обладают высокой сорбционной способностью по отношению к радионуклидам в нейтральных, слабокислых и слабощелочных растворах (pH 2-8) [41]. В табл. 2 приведены данные по степени извлечения некоторых радионуклидов из модельных растворов.

Таблица 2. Степень извлечения радионуклидов углеродными НТ «Таунит» время контакта фаз 2 ч

Важное значение при сорбционном извлечении микроэлементов имеют кинетические свойства используемых сорбентов. На рис. 5 приведены данные по степени извлечения урана(VI) и европия(III) в зависимости от времени контакта фаз.

Рис. 5. Извлечение U(VI) и Eu(III) углеродными НТ «Таунит» в зависимости от времени контакта фаз

Полученные данные показали, что углеродные НТ «Таунит» характеризуются хорошими кинетическими свойствами: практически полное извлечение радионуклидов достигается в течение нескольких минут. Оценена также сорбционная емкость «Таунита» по урану, которая для равновесной концентрации U(VI) = 0.7 мг/мл в солевом растворе (pH=8) составляет 27 мг/г.

Особое внимание уделено исследованию возможности извлечения плутония как наиболее токсичного элемента по экологическому воздействию на объекты окружающей среды. Известно, что плутоний может участвовать в реакциях диспропорционирования, гидролиза и полимеризации и образовывать одновременно ионные и полимерные формы в различных состояниях окисления. Нами установлено, что углеродные НТ «Таунит» обеспечивают эффективное извлечение как полимерного Pu(IV), так и ионных форм Pu(III), Pu(V) и Pu(VI) из слабокислых и слабощелочных растворов [42,43]. Экспериментальные данные представлены в табл. 3.

Таблица 3. Степень извлечения плутония в различных состояниях окисления время контакта фаз 2 ч

Изучена также возможность элюирования радионуклидов. Как было показано выше, для элюирования элементов после концентрирования углеродными НТ могут быть применены растворы кислот. Нами установлено, что при использовании в качестве элюента раствора 3-5 моль/л HNO3 степень элюирования радионуклидов составляет 97-100%.

Концентрирование радионуклидов из сильнокислых растворов

углеродный нанотрубка концентрирование радионуклид

Для концентрирования радионуклидов из растворов с высокой концентрацией кислоты более эффективно использование модифицированных форм углеродных НТ. В последнее время большое внимание уделяют разработке различных типов твердофазных экстрагентов, представляющих собой полимерные или минеральные матрицы, на которых различными способами (ковалентно или нековалентно) закреплены органические соединения, применяемые в жидкостной экстракции [44]. Использование в качестве матрицы углеродных НТ представляет особый интерес.

Для получения твердофазных экстрагентов углеродные НТ «Таунит» импрегнировали фосфорорганическими реагентами: дифенил[дибутилкарбамоилметил]фосфиноксидом (Ph2Bu2КМФО) и три-н-октилфосфиноксидом (ТОФО), а также фосфониевой ионной жидкостью Cyphos IL-101 [45]. Методика получения твердофазных экстрагентов приведена в работе [44]. Экспериментальные данные по степени извлечения радионуклидов полученными твердофазными экстрагентами из растворов 3 моль/л HNO3 представлены в табл. 4.

Таблица 4. Степень извлечения (%) радионуклидов твердофазными экстрагентами на основе углеродных НТ «Таунит» 3 моль/л HNO3, время контакта фаз 2 ч, содержание реагентов на твердой фазе 0.6-1.0 ммоль/г (0.3-0.5 г/г)

Твердофазные экстрагенты на основе углеродных НТ «Таунит» обладают хорошими кинетическими свойствами. На рис. 6 и 7 приведены данные по степени извлечения радионуклидов из растворов 3 моль/л HNO3 твердофазными экстрагентами в зависимости от времени контакта фаз.

Возможности углеродных НТ «Таунит» в качестве матрицы показаны также на примере получения ферроцианидных композиционных материалов для эффективного извлечения 137Cs, 90Sr и 90Y [46], а также для получения сорбционных материалов, предназначенных для выделения радиопалладия из азотнокислых растворов [44].

Рис. 6. Извлечение Pu(IV) твердофазными экстрагентами на основе «Таунита» в зависимости от времени контакта фаз; 3 моль/л HNO3, содержание реагентов 0.6-1.0 ммоль/г (0.3-0.5 г/г)

Рис. 7. Извлечение U(VI), Np(V), Am(III), Pu(IV) твердофазными экстрагентами на основе «Таунита», полученными с использованием Ph2Bu2КМФО, в зависимости от времени контакта фаз; 3 моль/л HNO3, содержание реагента 1 ммоль/г (0.37 г/г)

Заключение

Приведенные экспериментальные данные показывают, что углеродные НТ «Таунит» обладают высокой сорбционной способностью по отношению к ряду радионуклидов, что может быть использовано для их выделения из нейтральных, слабокислых и слабощелочных водных растворов. Твердофазные экстрагенты, полученные на основе углеродных НТ «Таунит», обеспечивают возможность извлечения радионуклидов из азотнокислых растворов. Высокая степень извлечения радионуклидов и хорошие кинетические свойства сорбционных материалов на основе углеродных НТ представляют практический интерес для разработки способов концентрирования и выделения радионуклидов из растворов разного состава, в том числе из растворов переработки ядерных материалов.

Работа проведена в рамках реализации ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009 - 2013 годы (государственный контракт № П2286 от 13.11.09).

Список литературы

[1] Мясоедов Б.Ф. Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2005, Т. 49, № 2, С. 64-67.

[2] Chemical separation in nuclear waste management: the state of the art and look to the future // Editors Choppin G.R., Khankhasayev M.K., Plendle H.S. Columbus (USA): Battelle Press, 2002, 96 p.

[3] Мясоедова Г.В., Никашина В.А. Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2006, Т. 50, № 5, С. 55-63.

[4] Раков Э.Г. Успехи химии, 2001, Т. 70, № 10, С. 934-973.

[5] Haddon R.C. Acc. Chem. Res., 2002, V. 35, No. 11, P. 977-1113.

[6] Belloni F., Kьtahyali C., Rondinella V.V. et al. Environ. Sci. Technol, 2009, V. 43, No. 5, P. 1250-1255.

[7] Iijima S. Nature, 1991, V. 354, P. 56-58.

[8] Раков Э.Г. Успехи химии, 2000, Т. 69, № 1, С. 41-59.

[9] Елисеев А.А., Харламова М.В., Чернышева М.В. и др. Успехи химии, 2009, Т. 78, № 9, С. 901-923.

[10] Ajayan P.M. Chem Rev., 1999, V. 99, P. 1787-1800.

[11] Mamalis A.G., Vogtlдnder L.O.G., Markopoulos A. Precision Eng., 2004, V. 28, No. 1, P. 16-30.

[12] Thostenson E.T., Ren Z., Chou T.-W. Composites Sci. Technol., 2001, V. 61, No. 13, P. 1899-1912.

[13] Liu P. Eur. Polym. J., 2005, V. 41, No. 11, P. 2693-2703.

[14] Елецкий А.В. Успехи физ. наук, 1997, Т. 167, С. 945-972.

[15] Cserhбti Т. Biomed. Chromatogr., 2009, V. 23, P. 111-118.

[16] Trojanowicz M. Trends Anal. Chem., 2006, V. 25, No. 5, P. 480-489.

[17] Merkoзi A. Microchim. Acta, 2006, V. 152, P. 157-174.

[18] Valcбrcel M., Cбrdenas S., Simonet B.M. Anal. Chem., 2007, V. 79, P. 4788-4797.

[19] Valcбrcel M., Simonet B.M., Cбrdenas S., Suбrez B. Anal. Bioanal. Chem., 2005, V. 382, P. 1783-1790.

[20] Valcбrcel M., Cбrdenas S., Simonet B.M. et al. Trends Anal. Chem., 2008, V. 27, No. 1, P. 34-43.

[21] Pan B., Xing B. Env. Sci. Technol., 2008, V. 42, No. 24, P. 9005-9013.

[22] Chen W., Duan L., Zhu D. Env. Sci. Technol., 2007, V. 41, P. 8295-8300.

[23] Rao G.P., Lu C., Su F. Sep. Purif. Technol., 2007, V. 58, P. 224-231.

[24] Liang P., Liu Y., Guo L. et al. J. Anal. At. Spectrom., 2004, V. 19, P. 1489-1492.

[25] Liang P., Ding Q., Song F. J. Sep. Sci., 2005, V. 28, P. 2339-2343.

[26] Liang P., Liu Y., Guo L. Spectrochim. Acta. Part B., 2005, V. 60, P. 125-129.

[27] Lu C., Chiu H. Chem. Eng. Sci., 2006, V. 61, P. 1138-1145.

[28] Liang H.-D., Han D.-M. Anal. Lett., 2006, V. 39, P. 2285-2295.

[29] Gil R.A., Goyanes S.N., Polla G. et al. J. Anal. At. Spectrom., 2007, V. 22, P. 1290-1295.

[30] Barbosa A.F., Segatelli M.G., Pereira A.C. et al. Talanta, 2007, V. 71, P. 1512-1519.

[31] Liang P., Zhao E., Ding Q., Du D. Spectrochim. Acta. Part B., 2008, V. 63, P. 714-717.

[32] Stafiej A., Pyrzynska K. Sep. Purif. Technol., 2007, V. 58, P. 49-52.

[33] Lu C., Chiu H., Bai H. J. Nanosci. Nanotech., 2007, V. 7, P. 1647-1652.

[34] Lu C., Liu C., Rao G.P. J. Hazard. Mater., 2008, V. 151, P. 239-246.

[35] Wang X., Chen C., Hu W. et al. Environ. Sci. Technol., 2005, V. 39, P. 2856-2860.

[36] Chen C.L., Li X.L., Wang X.K. Radiochim. Acta, 2007, V. 95, P. 261-266.

[37] Tan X.L., Xu D., Chen C.L. et al. Radiochim. Acta, 2008, V. 96, P. 23-29.

[38] Fan Q.H., Shao D.D., Hu J. et al. Radiochim. Acta, 2009, V. 97, P. 141-148.

[39] Ткачев А.Г., Мищенко С.В., Негров В.Л. и др. Нанотехника, 2006, № 2, С. 17-21.

[40] Ткачев А.Г. Перспективные материалы, 2007, Т. 3, С. 5-9.

[41] Мясоедова Г. В., Молочникова Н. П., Ткачев А. Г. и др. Радиохимия. 2009, Т. 51, № 2, С. 138-140.

[42] Perevalov S.A., Molochnikova N.P. J. Radioanal. Nucl. Chem., 2009, V. 281, № 3, P. 603-608.

[43] Куляко Ю.М., Перевалов С.А., Маликов Д.А. и др. Радиохимия. В печати.

[44] Моходоева О.Б., Мясоедова Г.В., Захарченко Е.А. Радиохимия. В печати.

[45] Myasoedova G.V., Molochnikova N.P., Mokhodoeva O.B., Myasoedov B.F. Anal. Sci., 2008, V. 24, No. 10, P. 1351-1353.

[46] Милютин В.В., Гелис В.М., Кулюхин С.А. и др. // Шестая Российская конференция по радиохимии «Радиохимия - 2009», г. Москва, 2009, Тез. докл., С. 162.