Кінетика та механізм інгібуючої дії арилгідразонів при рідиннофазному окисненні органічних речовин
Сучасні уявлення щодо механізму дії інгібіторів радикально-ланцюгових процесів окиснення органічних речовин молекулярним киснем. Аналіз дослідження арилгідразону ароматичних та гетероциклічних альдегідів. Процеси оксидації твіну-80 та полістиролу.
| Рубрика | Химия |
| Вид | автореферат |
| Язык | украинский |
| Дата добавления | 22.06.2014 |
| Размер файла | 67,5 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Установлены зависимости между кинетическими параметрами реакционной способности арилгидразонов в реакции с радикалами и их электронным строением в виде корреляционных соотношений между константами скоростей реакций и энергией высшей занятой молекулярной орбитали или прочностью связи реакционного центра. Полученные соотношения использованы для прогнозирования антирадикальной активности в ряду арилгидразонов ароматических альдегидов. Квантовохимическим методом установлено существование структур с переносом заряда в переходном состоянии реакции арилгидразонов с пероксирадикалами этилбензола, облегчающим гомолитический разрыв связи.
Показано, что уменьшение прочности N-H связи в ряду арилгидразонов приводит к повышению реакционной способности соединения не только в реакции с пероксирадикалами, но и в реакции с молекулярным кислородом и гидропероксидами, т.е. в реакциях непродуктивного расходования. Участие арилгидразонов в этих реакциях объясняет снижение их эффективности как антиоксидантов в условиях высокотемпературного автоокисления этилбензола. Среди изученных арилгидразонов установлены антиоксиданты, активно взаимодействующие с пероксирадикалами и достаточно устойчивые к действию молекулярных окислителей.
Изучены особенности антиоксидантного действия арилгидразонов в процессах окисления более сложных систем (подсолнечного масла, полистирола, твина-80). Показано, что основные закономерности изменения антиоксидантной активности арилгидразонов, установленные при окислении этилбензола, сохраняются и при окислении подсолнечного масла и полистирола. Эффективность гидразонов как антиоксидантов в масле ниже, чем в этилбензоле, что обусловлено более интенсивным протеканием в этой системе побочных реакций с участием антиоксиданта. Антиоксидантная активность арилгидразонов при окислении твина-80 не коррелирует с антиоксидантной активностью этих веществ при окислении этилбензола, что свидетельствует о более сложном характере процесса окисления твина-80. Однако для каждой из этих систем в ряду арилгидразонов может быть подобран антиоксидант, превышающий по своей эффективности существующие.
Ключевые слова: окисление, этилбензол, антиоксиданты, арилгидразоны, антиоксидантная и антирадикальная активности, механизм ингибирующего действия, кинетика.
Khizhan E.I. Kinetics and mechanism of arylhydrazone inhibitive action during organic compounds liquid-phase oxidation. - Manuscript.
Theses Candidate of Sciences ( Chemistry ) on speciality 02.00.04 - Physical Chemistry.-National Academy of Sciences of Ukraine, L. M. Litvinenko Institute of Physical - Organic and Coal Chemistry, Donetsk, 2002.
The theses deals with the investigation of kinetics and mechanism of antioxidative action aromatic and heterocyclic aldehydes arylhydrazones in radical - chain oxidation of organic compounds (ethylbenzene, tween-80, sunflower oil, polystyrene) by molecular oxygen. It has been shown that inhibitive action of arylhydrazones (AH) is caused by termination of oxidation chains on the reaction with peroxyradicals (RО2я) with N-H group of the hydrazone. Antiradical activity of studied AH towards diphenylpicrylhydrazyl correlates with the activity of these compounds in the reaction with RО2я. It has been established the relationships between the kinetic parameters of AH reactivity in the reactions with radicals and their electronic structure. By quantum - chemical method it has been shown the existence in the transition state of the reaction of AH with RО2я of structures with charge transfer, promoting the homolytic break of bond. It has been shown that the decrease of N-H bond strength in arylhydrazone range resalts in increasing the compound reactivity not only in the reaction with RО2я, but also side reactions of unproductive consumption ones. The peculiarities of antioxidive action of AH in the processes of oxidation of complex systems (sunflower oil, polystyrene and tween-80) has been studied.
Keywords : oxidation, ethylbenzene, antioxidants, arylhydrazones, antioxidant and antiradical activities, inhibitive action mechanism, kinetics.
Размещено на Allbest.ru
...Подобные документы
Характеристика процесів окиснення: визначення, класифікація, енергетична характеристика реакцій; окиснювальні агенти, техніка безпеки. Кінетика і каталіз реакцій радикально-ланцюгового і гетерогенно-каталітичного окиснення вуглеводнів та їх похідних.
реферат [504,0 K], добавлен 05.04.2011Предмет біоорганічної хімії. Класифікація та номенклатура органічних сполук. Способи зображення органічних молекул. Хімічний зв'язок у біоорганічних молекулах. Електронні ефекти, взаємний вплив атомів в молекулі. Класифікація хімічних реакцій і реагентів.
презентация [2,9 M], добавлен 19.10.2013Загальна характеристика Сульфуру, його сполук. Характеристика простих речовин Сульфуру. Визначення рН. Дослідження розчинності препаратів в органічних розчинниках. Визначення рН водних суспензій. Якісні реакція на виявлення сульфуру, сульфатів, сульфітів.
курсовая работа [2,4 M], добавлен 30.11.2022Схожі та відмінні хімічні властивості декаліну і 1,4 диетилбензену, 2-хлорпентанолу-1 і n-хлорфенолу. Сульфування, нітрування, хлорування, окислення, реакція гідроксильної групи, з розривом О-Н зв'язку, заміщення гідроксилу на аміногрупу, дегідратація.
реферат [1,4 M], добавлен 03.09.2009Поняття сульфенів; способи їх одержання шляхом фотохімічних реакцій та термічних перегрупувань. Лабораторний метод генерації сульфенів, виходячи з алкансульфохлоридів, для подальшого їх використання в синтезах органічних, зокрема, гетероциклічних сполук.
курсовая работа [276,6 K], добавлен 31.01.2014Вплив різних аніонів на розвиток асоціації молекул родаміну 6Ж. Кислотно-основна рівновага органічних реагентів класу Родамінів. Методи визначення аніонних ПАР. Аналіз складних сумішей АПАР. Приготування розчину оксиетильованого алкілсульфату натрію.
дипломная работа [51,2 K], добавлен 25.06.2011Утворення екологічно шкідливих речовин при горінні палива. Основа горіння та реакції окислення горючих речовин палив. Механізм утворення канцерогенних вуглеводнів. Інтенсивність горіння газу та парів у реальних умовах. Гомогенне та гетерогенне горіння.
реферат [71,6 K], добавлен 11.09.2010Вивчення Планарної хроматографії яка базується на вибірковому розподіленні компонентів суміші між двома фазами, що не змішуються. Аналіз ролі аналітичних органічних реагентів у процесі обробки хроматограф, методів паперової і тонкошарової хроматографії.
реферат [707,3 K], добавлен 11.10.2011Дослідження умов сонохімічного синтезу наночастинок цинк оксиду з розчинів органічних речовин. Вивчення властивостей цинк оксиду і особливостей його застосування. Встановлення залежності морфології та розмірів одержаних наночастинок від умов синтезу.
дипломная работа [985,8 K], добавлен 20.10.2013Macспектрометрія є найбільш ефективним експресним методом аналізу й установлення будови як індивідуальних органічних сполук, так і синтетичних, природних сполук та їхніх сумішей. Поняття, теоретичні основи масспектроскопічного методу аналізу.
реферат [873,2 K], добавлен 24.06.2008Кількісна характеристика процесу дисоціації. Дослідження речовин на електропровідність. Закон розбавлення Оствальду. Дисоціація сполук з ковалентним полярним зв’язком. Хімічні властивості розчинів електролітів. Причини дисоціації речовин у воді.
презентация [44,5 M], добавлен 07.11.2013Хроматографія на гелі сефадекса й розподіл по молекулярних масах. Застосування органічних реагентів у рідинній хроматографії для поділу простих ефірів, вуглеводнів, перекисів. Автоматичні методи детектування. Метод, що використовує хлорид цетилпіридинію.
реферат [3,7 M], добавлен 18.10.2014Емульсія фосфоліпідів яєчного жовтка - модель пероксидного окиснення ліпідів. Механізм залізоініційованого окиснення вуглеводів. Антиоксидантний захист біологічних об’єктів. Регуляторні системи пероксидного окиснення ліпідів. Дія природних антиоксидантів.
магистерская работа [2,0 M], добавлен 05.09.2010Загальні відомості, хімічні та фізичні властивості елементу феруму. Його валентність у сполуках, ступені окиснення, а також поширення у природі. Особливості взаємодії з киснем, неметалами, кислотами та солями. Якісні реакції на цей хімічний елемент.
презентация [1,6 M], добавлен 14.04.2013Пептидний зв’язок та утворення вільних амінокислот. Поняття про рівні організації білкових молекул. Участь різних видів хімічного зв’язку в побудові первинної, вторинної, третинної, четвертинної структури білку. Біологічне окислення органічних сполук.
контрольная работа [20,8 K], добавлен 05.06.2013Загальна характеристика білків, жирів та вуглеводів як компонентів їжі. Розгляд ролі даних речовин для енергетичних, пластичних, будівельних функцій організму. Значення вітамінів, води і мінеральних речовин для здоров'я. Кодифікування харчових добавок.
презентация [6,3 M], добавлен 10.01.2016Принципи біохімічної діагностики захворювань. Характеристика білків, вуглеводів, ліпідів, ферментів, їх функції і значення в організмі. Обмін речовин і енергії в організмі. Механізм дії гормонів. Водно-сольовий, мінеральний обмін. Система згортання крові.
курс лекций [908,3 K], добавлен 04.04.2014Структура і фізичні властивості діоксинів; дослідження їх впливу на організм та поведінки у навколишньому середовищі. Особливості методів пробопідготовки і газо-рідинної хроматографії для визначення органічних забруднювачів, шляхи їх детоксикації.
реферат [420,9 K], добавлен 12.03.2011Класифікація хімічних елементів на метали і неметали. Електронні структури атомів. Електронегативність атомів неметалів. Явище алотропії. Будова простих речовин. Хімічні властивості простих речовин. Одержання неметалів. Реакції іонної обмінної взаємодії.
курс лекций [107,6 K], добавлен 12.12.2011М. Складовська-Кюрі як перша жінка, яка одержала Нобелівську премію, аналіз біографії. Знайомство з особливостями докторської дисертації видатного хіміка "Дослідження радіоактивних речовин". Загальна характеристика важливіших відкриттів М. Кюрі.
реферат [3,0 M], добавлен 14.05.2014
