Основы фармакогнозии

Размещено на http://www.allbest.ru/

1. Реакция гидролиза. Соединение: салицин. Условия проведения реакции. Схема реакции. К какому ряду относится фенольное соединение вашего варианта? Какое лекарственное растительное сырье содержит соединение вашего варианта?

Салицин в кислой среде или под действием фермента саликазы гидролизуется с образованием салигенина (салицилового спирта, о-оксибензилового спирта) и глюкозы.

По химическому строению салицин является гликозидом - орто-(гидроксиметил)фенил-глюкопиранозидом или, глюкопиранозидом салигенина (салицилового спирта). Сахарная часть включает моносахарид глюкозу; агликон - салигенин (салициловый спирт), представляющий собой производное бензилового спирта, у которого атом водород в орто-положении замещен на гидроксогруппу.

Таким образом, салицин можно отнести к гликозидам фенолоспиртов.

Салицин содержится в коре различных видов ив: белой (Salix aiba), козьей (S. caprea), ломкой (S. fragilis.), остролистной (S. acutifolia.), пурпурной (S. purpurea.) и др.; почках и коре тополя черного (Populus nigra); коре калины обыкновенной (Viburnum opulus L.); траве пиона уклоняющегося (Paeoniae anomalae) и лабазника вязолистного (Filipendula ulmaria).

гидролиз хлорид алюминий лекарственный

2. Реакция комплексообразования с железа (III) хлоридом. Соединение: кемпферол. Схема реакции. Возможно ли проведение этой реакции без предварительного гидролиза соединения? Почему? Какое лекарственное растительное сырье содержит соединение вашего варианта?

Кемпферол относится к флавоноидам (флавонолам).

Флавонолы относятся к полифенолам, т.е. к соединениям, имеющим несколько фенольных гидроксилов. Поэтому возможно проведение характерной качественной реакции на фенолы между кемпферолом и железа (III) хлоридом - образование окрашенного в сине-зеленый цвет комплексного соединения состава .

Кемпферол содержится в цветах и плодах разных видов боярышника: кроваво-красном (Crataegus sanguinea), колючем (C. оxyacantha), даурском (C. daurica) и др.; траве горца перечного (Polygonum hydropiper), траве хвоща полевого (Equisetum arvense) и др.

3. Реакция комплексообразования с 1% спиртовым раствором алюминия хлорида. Соединение: кемпферол. Схема реакции. Какого цвета комплекс образуется? Какое лекарственное растительное сырье содержит соединение вашего варианта?

Кемпферол относится к флавонолам. Флавоноиды, имеющие две оксигруппы в С₃ и С₅ положениях, дают с 1 %-ным спиртовым раствором AlCl₃ хелаты желтого цвета за счет образования водородных связей между карбонильными и гидроксильной группами. Раствор окрашивается в желтый цвет с желто-зеленой флюоресценцией.

Кемпферол содержится в цветах и плодах разных видов боярышника: кроваво-красном (Crataegus sanguinea), колючем (C. оxyacantha), даурском (C. daurica) и др.; траве горца перечного (Polygonum hydropiper), траве хвоща полевого (Equisetum arvense) и др.

4. Проба Шинода (цианидиновая реакция). Соединение: лютеолин. Схема реакции. Эффект реакции. Для каких из ниже перечисленных соединений проба Шинода будет положительной: катехин, апигенин, лютеолин, цианидин, пинобанксин, кемпферол, эпикатехин, лейкоантоцианидин? Назовите гликозиды соединения вашего варианта. Какое лекарственное растительное сырье содержит соединение вашего варианта?

Цианидиновая проба основана на образовании окрашенных пирилиевых солей при восстановлении водородом флавоноидного фрагмента.

Для этого на спиртовой раствор лютеолина действуют концентрированной хлороводородной кислотой и порошком магния или цинка. Появляется красное окрашивание, присущее цианидина хлориду, - соли бензопирилия или бензопироксония.

Схема реакции для лютеолина выглядит следующим образом:

Для катехина, эпикатехина, цианидина, лейкоантоцианидина проба Шинода будет отрицательной, так как в составе молекул этих веществ отсутствует кето-группа, подвергающаяся восстановлению в ходе реакции.

У апигенина, кемпферола, пинобанксина, также как и у лютеолина, в положении 4 присутствует кето-группа, которая способна восстанавливаться. Поэтому для этих веществ проба Шинода будет положительной.

Некоторые гликозиды лютеолина:

- лютеолин-6-С-глюкозид (изоориентин, лютеолинглюкопиранозид);

- лютеолин-8-С-глюкозид (ориентин, лютеолинглюкопиранозид);

-лютеолин-7-О-глюкозид (цинарозид, лютеолинглюкопиранозид);

Лютеолин содержится в плодах моркови дикой (Daucus carota), траве сушеницы топяной (Gnaphalium uliginosum), траве череды трехраздельной (Bidens tripartita), траве пастушьей сумки (Capsella bursa-pastoris), цветках пижмы обыкновенной (Tanacetum vulgare) и др.

5. Реакция Вильсона (борно-лимонная реакция). Соединение: рутин. Схема реакции. Эффект реакции. Определите, разрушится ли образовавшийся комплекс при добавлении лимонной или щавелевой кислот? Для каких из ниже перечисленных соединений реакция Вильсона будет положительной (катехин, апигенин, лютеолин, цианидин, пинобанксин, кемпферол, эпикатехин, лейкоантоцианидин)? Какое лекарственное растительное сырье содержит соединение вашего варианта?

Рутин в кислой среде, особенно при нагревании, легко гидролизуется с образованием кверцетина, рамнозы и глюкозы.

5-оксифлавоны и 5-оксифлавонолы (к которым относится кверцетин), взаимодействуя с реактивом Вильсона (0,5 г борной кислоты и 0,5 г безводной лимонной кислоты в 20 мл безводного метанола или безводного ацетона), образуют желтую окраску с красноватой флюоресценцией в УФ-свете. При замене лимонной кислоты на щавелевую (реактив Таубека) в УФ-свете отмечается зеленая или желтая флюоресценция.

Реакция будет положительная для апигенина, лютеолина, пинобанксина, которые в 4-ом положении содержат кето-группу, а в 5-ом положении - гидроксигруппу, необходимые для образования комплексного соединения.

Рутин содержится в цветках липы сердцевидной (Tilia cordata), цветках ноготков лекарственных (календулы лекарственной) (Calendula officinalis), плодах рябины обыкновенной (Sorbus aucuparia), траве сушеницы топяной (Gnaphalium uliginosum) и череды трехраздельной (Bidens tripartita) и др.

6. Лактонная проба. Соединение: ксантотоксин. Условия проведения реакции. Схема реакции. Эффект реакции. Какое лекарственное растительное сырье содержит соединение вашего варианта?

Реакция проводится c контрольным опытом. Извлечение, содержащее ксантотоксин, наливают в две пробирки. В одну из них добавляют несколько капель 10%-ного раствора натрия гидроксида. Обе пробирки нагревают на водяной бане, затем в обе прибавляют 5 мл дистиллированной воды и хорошо перемешивают. Если в пробирке, куда добавляли щелочь, раствор остался желтым и прозрачным, значит, реакция положительна, так как образуется желтая растворимая в воде соль. При подкислении щелочного раствора лактонное кольцо замыкается, и ксантотоксин выпадает в осадок.

В контрольной пробирке при добавлении воды раствор мутнеет, ксантотоксин не растворяется в воде и выпадает в осадок.

Ксантотоксин содержится в корнях дягиля лекарственного (Angelica archangelica), плодах амми большой (Ammi majus), в корнеплодах пастернака посевного (Pastinaca sativa).

7. Реакция азосочетания (реакция образования азокрасителя). Определите, какое из соединений способно образовать азокраситель. На его примере напишите схему реакции. Соединение: дельфинидин, бергаптен. Схема реакции. Эффект реакции.

Процесс азосочетания обусловлен наличием в соединениях электронодонорных групп и , создающих частичные отрицательные заряды в орто- и пара-положениях ароматического ядра. В этих положениях происходит электрофильное замещение водорода катионом диазония. Таким образом, в реакцию азосочетания могут вступать фенолы или амины. Она является общей реакцией на фенолы, не имеющие заместителей в орто- и пара-положении. Легче сочетание происходит в пара-положении из-за образования длинной цепи сопряженных связей.

Поскольку бергаптен в составе молекулы не имеет ни фенольного гидроксила, ни аминогруппы, то он в реакцию образования азокрасителя не вступает.

Дельфинидин относится к антоцианидинам. В состав его молекулы входят несколько фенольных гидроксилов, поэтому дельфинидин можно отнести к полифенолам. В связи с этим дельфинидин способен вступать в реакцию азосочетания по орто- или пара-положению с образованием азокрасителя. Для этого необходимо сначала получить соль диазония, которую из-за нестойкости готовят непосредственно перед проведением реакции, используя соединения с первичной ароматической аминогруппой (например, смешивают равные объемы растворов п-нитроанилина и нитрита натрия в концентрированной соляной кислоте).

Полученную соль добавляют к щелочному раствору дельфинидина. При этом появляется темно-красное окрашивание азокрасителя.

Размещено на Allbest.ru