Взаємодія циклічних амідразонів, що містять екзоциклічну незаміщену гідразиногрупу
Встановлення особливостей та розробка препаративно зручних методів структурної модифікації циклічних амідразонів, що містять екзоциклічну гідразинову групу. Реакції конденсації, пов’язані з регіоселективністю процесів формування азолоазинового циклу.
| Рубрика | Химия |
| Вид | автореферат |
| Язык | украинский |
| Дата добавления | 26.07.2014 |
| Размер файла | 265,2 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Установлено, что на первой стадии конденсации циклоамидразонов с рядом разных по природе, составу и количеству однотипных или смешанных карбонил(карбоксил)содержащими 1,3-диэлектрофилами, образуются соответствующие гидразоны и только при взаимодействии с эфирами трифторацетоуксусной кислоты были выделены гидразиды кислоты. Следует указать, что полученные на первом етапе конденсации промежуточные интермедиаты, как правило, весьма не устойчивые продукты и при определенных условиях легко трансформируются в новые азолоазиновые структуры.
Широко апробированная гетероциклизация циклоамидразонов с 1,3-ди(три)карбонил(карбоксил)электрофилами или их синтетическими предшественниками, несмотря на большое количество теоретически возможных маршрутов, протекает только по двум направлениям: с образованием замещенных екзопиразол-1-ил цикла или формированием аннелированного 1,2,4-триазинового ядра на основе исходной базовой структуры. Исключение было выявлено только для гидразонов, полученных путем конденсации циклических амидразонов с эфирами 1,2-кетокислот циклоалканового ряда. Последние при термолизе или под действием сильных водоотнимающих средств, подвергаются гидролизу сложноэфирной группы с одновременным процессом декарбоксилирования, что в конечном итоге приводит к образованию гидразона исходного циклоамидразона и соответственного кетоциклоалкана.
Впервые проведена реакция внутримолекулярной гетероциклизации замещенных 3-бензоилметил-4-оксо-1,2,4-триазиноциклоамидразонов с образованием аннелированных фуро[2,3-e]-1,2,4-триазиноциклоамидразонов. Показано, что превращение необходимо проводить в среде полифосфорной или серной кислот при температуре 40-50С в течение 5-ти часов, при этом выход целевого продукта достигает до 60-70%. Изомерные замещенные фуро[3,2-e]-1,2,4-триазиноамидразоны впервые были синтезированны удобным одностадийным методом конденсации представителей исходных базовых циклоамидразоновых структур с лактонами бензоилпировиноградных кислот. Подобраны оптимальные условия циклизации указанных компонентов, позволяющие получать целевые полифуроазогетропродукты с выходами 50-75% и предложен механизм процесса внутримолекулярной циклоконденсации.
С целью обобщения полученных данных по разработке общей методологии химической модификации циклических амидразонов путем регионаправленного формирования на их основе новых азолоазиновых циклов, в качестве исходных синтонов были использованы представители других родственных б-гидразиноазагетероциклов, а именно, замещенных: 3-гидразиноимидазо1,2-d-1,2,4-триазина, 4-гидразино-5Н-имидазо1,2-d-1,2,4-триазепина, 3-гидразино-1,2,4-триазино-2,3-а-бензимидазола и 2-гидразинобензтиазол.
Было установлено, что природа фрагментально входящего аннелированного цикла в структуре исходного циклоамидразона не влияет на региоселективность конденсации их с 1,3-ди(три)електрофилами. Во всех примерах конденсации образуются одинаковые по природе конечные продукты: или замещенные екзопиразол-1-ил-циклоамидразонов (типа бифенилов) либо представители аннелированных к циклоамидразоновому остову 1,2,4-триазинового ядра. Предложены масс-спектрометрические аналитические критерии подтверждения структуры выделенных конечных продуктов в процессе проведения конденсации.
The summary
Povstyanoy V.M. Interaction of the cyclic amidrazons containing unsubstituted exocyclic hydrazine group with 1,3-di(tri)electrophils. - Manuscript.
Thesis for a candidate's degree in Chemical Sciences on speciality 02.00.03 -Organic Chemistry.- A.V. Bogatsky Physico-Chemical Institute of National Academy of Sciences of Ukraine, Odessa, 2007.
The work is dedicated to the research of the regioselectivity processes of the new azole-azine cycle formation in the reactions of condensation of the cyclic amidrazons containing unsubstituted exocyclic hydrazine group (CA) with 1,3 bielectrophils (diverse in their nature). The research refers to the relevant development of prospective sigle-reactor methods of the synthesis of substituted pyrazole-1-il- cyclic amidrazons, the condensed derivatives of dihydro-4-oxo-1,2,4-triazine cyclic amidrazons and the annelated isomeric 2-arylfuro[3,2-c]- and [2,3-c]-1,2,4- triazine cyclic amidrazons, that are potentially suitable for the requirement of screening of biologically active substances by combinatorial chemistry.
It has been established that the emanating cyclic amidrazons as well as their acquired hydrazine(hydrazide) derivatives are the suitable syntons in the processes of the intramolecular heterocyclization, that is being fulfilled just in one of two revealed routs: by means of the exopyrazole cycle formation with the creation of the pyrazole-il-cyclic amidrazons of the biphenyl type or the closing of dihydro-4-oxo-1,2,4- triazine ring which is annelated with the nuclei of the emanating basic alloy. The factors influencing on the condensation route have been analysed and the mechanism of a intramolecular heterocyclization process was proposed.
Размещено на Allbest.ru
...Подобные документы
Поняття про алкалоїди як групу азотистих сполук, що володіють основними властивостями і зустрічаються переважно в рослинах. Виділення алкалоїдів з рослин, їх загальні властивості, реакції осадження, реакції фарбування. Історія відкриття алкалоїдів.
контрольная работа [13,9 K], добавлен 20.11.2010- Удосконалення електрохімічної технології каталітичних покриттів паладієм та сплавом паладій – нікель
Удосконалення гальванічних способів і електрохімічних процесів отримання каталітично–активних систем, що містять паладій та режим електролізу. Склад електроліту для одержання покриттів паладієм, механізм і кінетичні параметри його катодного відновлення.
автореферат [1,5 M], добавлен 11.04.2009 Виробництво пластмаси і більшості видів гуми із застосуванням спеціальних пластифікаторів, що містять ефіри фталевої кислоти. Токсичність та небезпека фталатів для організму, збільшенням статистики захворювань пов'язаних з гормональними порушеннями.
реферат [558,8 K], добавлен 10.05.2019Основні чинники, які впливають на швидкість хіміко-технологічного процесу. Рівняння швидкості масопередачі гетерогенних процесів. Способи визначення приватного порядку. Метод підбора кінетичного рівняння. Графічний метод визначення порядку реакції.
реферат [56,1 K], добавлен 23.02.2011Властивості і застосування епоксидних і епоксиефірних лакофарбових матеріалів. Дослідження водопоглинання епоксидного покриття Jotamastic 87 GF. Рідкі епоксидні лакофарбові матеріали, що не містять летких розчинників. Пневматичний пістолет-розпилювач.
дипломная работа [2,1 M], добавлен 20.12.2014Дослідження параметрів, що характеризують стан термодинамічної системи. Вивчення закону фотохімічної еквівалентності, методу прискорення хімічних реакцій за допомогою каталізатора. Характеристика впливу величини енергії активації на швидкість реакції.
курс лекций [443,7 K], добавлен 12.12.2011Будова і властивості вуглеводів. Фізіологічна роль вуглеводів для організму людини. Фізичні та хімічні властивості моно- і полісахаридів. Доцільність і правильність споживання продуктів харчування, які містять вуглеводи. Дослідження глюкози в солодощах.
реферат [75,6 K], добавлен 18.04.2012Поняття карбонових кислот як органічних сполук, що містять одну або декілька карбоксильних груп COOH. Номенклатура карбонових кислот. Взаємний вплив атомів у молекулі. Ізомерія карбонових кислот, їх групи та види. Фізичні властивості та застосування.
презентация [1,0 M], добавлен 30.03.2014Швидкість хімічної реакції. Залежність швидкості реакції від концентрації реагентів. Енергія активації. Вплив температури на швидкість реакції. Теорія активних зіткнень. Швидкість гетерогенних реакцій. Теорія мономолекулярної адсорбції Ленгмюра.
контрольная работа [125,1 K], добавлен 14.12.2012Коферменти які беруть участь у окисно-відновних реакціях. Реакції відновлення в біоорганічній хімії. Реакції відновлення у фотосинтезі та в процесі гліколізу (під час спиртового бродіння). Редокс-потенціал як характеристика окисно-відновних реакцій.
контрольная работа [639,0 K], добавлен 25.12.2013Якісні і кількісні методи хімічного аналізу, їх загальна характеристика. Опис властивостей кальцію та його солей. Перелік необхідних для аналізу хімічного посуду, реактивів. Особливості хімичного аналізу фармацевтичних препаратів з кальцієм, його опис.
курсовая работа [16,7 K], добавлен 27.04.2009Стадії протікання реакції епіхлоргідрина з гідроксилвмісними сполуками. Константи швидкості реакції оцтової кислоти з ЕХГ в присутності ацетату калію. Очищення бензойної кислоти, епіхлогідрин. Методика виділення продуктів реакції, схема установки.
курсовая работа [702,8 K], добавлен 23.04.2012Механізм [2+2]-фотоциклоприєднання фулеренів. Типові методики реакції [2+4]-циклоприєднання з електрон-надлишковими і з електрон-збитковими дієнами; з о-хінодиметанами, що генерувалися з о-ди(бромметал)аренів, з дієнами що генерувалися з сульфоленів.
курсовая работа [3,0 M], добавлен 01.12.2010Гліцин як регулятор обміну речовин, методи його отримання, фізичні та хімічні властивості. Взаємодія гліцину з водою, реакції з розчинами основ та кислот, етерифікація. Ідентифікація гліцину у інфрачервоному спектрі субстанції, випробування на чистоту.
практическая работа [68,0 K], добавлен 15.05.2009Характеристика кінетичних закономірностей реакції оцтової кислоти та її похідних з епіхлоргідрином. Встановлення впливу концентрації та структури каталізатору, а також температури на швидкість взаємодії карбонової кислоти з епоксидними сполуками.
магистерская работа [762,1 K], добавлен 05.09.2010Форми перебування магнію в природі. Роль магнію для живих організмів. Схема біогеохімічного циклу магнію. Розрахунок балансу хімічного елементу у фітоценозі. Вплив антропогенних факторів на зміну біогеохімічного циклу хімічного елементу.
курсовая работа [225,1 K], добавлен 22.01.2003Інтеграція природничо-наукових знань як нагальна потреба сучасної освіти. Відображення міжпредметних зв’язків у програмах з хімії (порівняльний аналіз). Класифікація хімічних реакцій за різними ознаками. Реакції сполучення, розкладу, заміщення, обміну.
дипломная работа [133,1 K], добавлен 13.11.2008Хімічний зв’язок між природними ресурсами. Значення хімічних процесів у природі. Роль хімії у створенні нових матеріалів. Вивчення поняття синтетичної органічної та неорганічної речовини, хімічної реакції. Застосування хімії в усіх галузях промисловості.
презентация [980,0 K], добавлен 13.12.2012Поділ алкадієнів на групи залежно від взаємного розміщення подвійних зв’язків: ізольовані, кумульовані та спряжені. Електронна будова спряжених алкадієнів. Ізомерія, фізичні, хімічні властивості, реакції електрофільного приєднання, синхронні реакції.
реферат [138,8 K], добавлен 19.11.2009Методи дослідження рівноваги в гетерогенних системах. Специфіка вивчення кінетики хімічних реакцій. Дослідження кінетики масообміну. Швидкість хімічної реакції. Інтегральні методи розрахунку кінетичних констант. Оцінка застосовності теоретичних рівнянь.
курсовая работа [460,7 K], добавлен 02.04.2011
