Похідні бензофуро[2,3-c]- та бензотієно[2,3-c]пірилію та піридину. Синтез та реакції
Реакції конденсованих пірилієвих похідних з нуклеофільними реагентами. Синтез конденсованих піридинових основ. Рециклізація під дією первинних та вторинних амінів. Хімічні перетворення конденсованих піридинових основ. Реакція Шмідта та реакція Бекмана.
| Рубрика | Химия |
| Вид | автореферат |
| Язык | украинский |
| Дата добавления | 11.08.2014 |
| Размер файла | 47,8 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Впервые детально изучены реакции электрофильного замещения в ряду бензофуро[2,3-c]-, бензотиено[2,3-c]пиридинов. Показано, что в ряду бензофуро[2,3-c]пиридинов эти реакции идут исключительно в шестое положение бензольного кольца, а если это положение блокировано заместителем, то образуется продукт замещения по атому С(8). В ряду бензотиено[2,3-c]пиридинов нитрование протекает по положению С(6), а ацилирование происходит исключительно по С(8)-положению бензольного кольца.
Модификацией оксогруппы в 1-оксо-3,3,6-триметил-1,2,3,4-тетрагидробензофуро-, бензотиено- и бензоселенофено[2,3-с]хинолинах в реакциях с гидразингидратом, гидроксиламином, боргидридом и азидом натрия получены новые производные бензофуро[2,3-с]- и бензотиено[2,3-с]хинолинов и пиридо[2,3-е]азепин-2-онов. Исследованы особенности превращений оксимов 4-арил-5-оксо-2,7,7-триметил-5,6,7,8-тетрагидрохинолинов в условиях реакции Бекмана. Установлено, что в зависимости от заместителей, находящихся в положении 4 тетрагидрохинолинового цикла, реакция может протекать по нескольким направлениям: с ароматизацией насыщенного цикла (ароматизация Земмлера-Вольфа), с образованием азепинонов - классических продуктов перегруппировки Бекмана и с атакой промежуточно образующимся нитрениевым ионом 4-фенильного заместителя и образованием пиридоакридинов. В результате этих исследований разработан новый метод синтеза производных 5,6-дигидро-4Н-пиридо[2,3,4-k,l]акридина. Найден новый вариант превращения оксимов 4-(4'-(хлор, бром, метоксифенил)-5-оксо-2,7,7-триметил-5,6,7,8-тетрагидрохинолинов в полифосфорной кислоте с образованием новой гетероциклической системы 4-оксо-4',7',7'-триметил-3'-этоксикарбонил-2',6',7',8'-тетрагидроcпиро(циклогексан-2,5-диен-1,2'-пирроло[4,3,2-d,e]хинолина.
Ключевые слова: бензофуро[2,3-c]пирилий, бензотиено[2,3-c]пирилий, реакции рециклизации, бензофуро[2,3-c]пиридины, бензотиено[2,3-c]пиридины, электрофильное замещение, 5Н-[2,3]бензотиено[2,3-е]диазепины.
SUMMARY
Тоlkunov S.V. Fused derivatives benzofuro- and benzothieno[2,3-c]pyrilium salts and pyridines. Synthesis and reactions. - Manuscript.
Theses Doctor of Sciences (Chemistry) on speciality 02.00.03 - Organic Chemistry.-National Academy of Sciences of Ukraine, L.M. Litvinenko Institute of Physical - Organic and Coal Chemistry, Donetsk, 2005.
The thesis is concerned with the synthesis and the chemical properties study of fused pyrilium and pyridinium salts and pyridinium derivatives of benzofuran, benzothiophene, benzoselenophene.
The general procedure towards the synthesis of tri-, tetra- and pentacyclic benzofuro[2,3-c]-, benzothieno[2,3-c]-, and benzoselenopheno[2,3-c]pyrilium salts has been developed. It is based upon the acid catalyzed acylation-heterocyclization.
By the interaction of the above mentioned salts with ammonia the novel derivatives of fused benzofuro-, benzothieno- and benzoselenophenopyridines were synthesized.
Recyclization reactions of fused pyrilium salts with primary and secondary amines, hydrazine hydrate have also been studied. These reactions led to the formation of the novel derivatives of fused benzofuro-, benzothieno- and benzoselenophenopyridines, dibenzothiophenes and dibenzofuranes, benzothienodiazepines.
At first time the electrophilic substitution reactions of benzothieno- and benzofuropyridines were investigated. It has been shown that among the benzofuropyridines the above mentioned reactions proceed excludingly at the sixth position of the benzene ring. Nitration of benzothienopyridines proceeds at С(6) position and the acylation proceeds at С(8) position of the benzene ring.
Using the 1-oxo-3,3,6-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydrobenzofuro-, benzothieno- and benzoselenopheno[2,3-с]quinolines oxo group transformations in the reactions with the hydrazine hydrate, hydroxylamine, sodium borohydride and azide the new derivatives of benzofuro[2,3-с]- and benzothieno[2,3-с]quinolines and pyrido[2,3-е]azepine-2-ones were synthesized.
The Beckmann reaction proceeding among the 4-аryl-5-oxo-2,7,7-trimethyl-5,6,7,8- tetrahydroquinolines oximes in polyphosphoric acid was studied. It has been determined that the reaction path depends upon the 4-position substituents of tetrahydroquinoline ring. Particularly it may lead to the saturated ring aromatization (Zemmler-Wolf aromatization), to the azepinone or pyridoacridine formation.
So these investigations allow to develop a new method of 5,6-dihydro-4Н-pyrido[2,3,4-k,l]acridine synthesis. The new variant of 4-(4'-(chloro-, bromo-, мethoxyphenyl)-5-oxo-2,7,7-trimethyl-5,6,7,8-tetrahydroquinolines oximes transformation was found.
Keywords: benzofuro[2,3-c]pyrіlium salts, benzothieno[2,3-c]pyrіlium salts, recyclization reactions, benzofuro[2,3-c]pyridines, benzothieno[2,3-c]pyridines, 5Н-[2,3]benzothieno[2,3-е]diazepines.
Размещено на Allbest.ru
...Подобные документы
Синтез похідних амінопіразолу, заміщених гідразинів, похідних гетерілпіримідину, алкілпохідних конденсованих гетерілпіримідинів. Електрофільна гетероциклізація ненасичених похідних піразолопіримідину під дією галогенів, концентрованої сульфатної кислоти.
реферат [128,0 K], добавлен 20.10.2014Cинтез нових поліциклічних систем з тіопірано-тіазольним каркасом. Сучасні вимоги до нових біологічно-активних сполук. Створення "лікоподібних молекул" з невисокою молекулярною масою. Біологічна активність нових поліциклічних конденсованих систем.
автореферат [89,1 K], добавлен 09.04.2009Короткий нарис життя та творчого шляху відомого російського хіміка О.Є. Чичибабина, внесок в розвиток науки. Початок наукового шляху великого вченого, його навчання. Розвиток хімії піридинових сполук. Реакції з одержання діазосполук та гетероциклів.
курсовая работа [749,5 K], добавлен 25.10.2010Аналіз гідроксамової реакції, хімічні властивості гідроксамової кислоти. Перебіг реакції. Використання в якісному аналізі при виявленні складноефірних, амідних, лактонних, лактамних функціональних груп; в спектрофотометрії, фотоелектроколориметрії.
курсовая работа [986,4 K], добавлен 11.06.2019Реакції амідування та циклізації діетоксалілантранілогідразиду в залежності від співвідношення реагентів та температурного режиму. Вплив природи дикарбонових кислот та їх знаходження в молекулі антранілогідразиду на напрямок реакції циклодегідратації.
автореферат [190,5 K], добавлен 10.04.2009Стадії протікання реакції епіхлоргідрина з гідроксилвмісними сполуками. Константи швидкості реакції оцтової кислоти з ЕХГ в присутності ацетату калію. Очищення бензойної кислоти, епіхлогідрин. Методика виділення продуктів реакції, схема установки.
курсовая работа [702,8 K], добавлен 23.04.2012Поняття та структура хіноліну, його фізичні та хімічні властивості, будова та характерні реакції. Застосування хінолінів. Характеристика методів синтезу хінолінів: Скраупа, Дебнера-Мілера, Фрідлендера, інші методи. Особливості синтезу похідних хіноліну.
курсовая работа [1,9 M], добавлен 25.10.2010Гліцин як регулятор обміну речовин, методи його отримання, фізичні та хімічні властивості. Взаємодія гліцину з водою, реакції з розчинами основ та кислот, етерифікація. Ідентифікація гліцину у інфрачервоному спектрі субстанції, випробування на чистоту.
практическая работа [68,0 K], добавлен 15.05.2009Швидкість хімічної реакції. Залежність швидкості реакції від концентрації реагентів. Енергія активації. Вплив температури на швидкість реакції. Теорія активних зіткнень. Швидкість гетерогенних реакцій. Теорія мономолекулярної адсорбції Ленгмюра.
контрольная работа [125,1 K], добавлен 14.12.2012Дослідження сутності хімічного реактора - апарату, у якому здійснюються хімічні процеси, що поєднують хімічні реакції з масо- і теплопереносом. Структура математичної моделі хімічного реактора. Причини відхилення реальних реакторів від моделей РІЗ та РІВ.
реферат [520,1 K], добавлен 01.05.2011Механізм [2+2]-фотоциклоприєднання фулеренів. Типові методики реакції [2+4]-циклоприєднання з електрон-надлишковими і з електрон-збитковими дієнами; з о-хінодиметанами, що генерувалися з о-ди(бромметал)аренів, з дієнами що генерувалися з сульфоленів.
курсовая работа [3,0 M], добавлен 01.12.2010Фізичні властивості фенацилброміду, історія відкриття та застосування. Реакція конденсації, окислення та хлорування. Бром, його фізичні та хімічні властивості. Лакриматори, дія цих речовин на організм, симптоми ураження. Методика бромування ацетофенонів.
курсовая работа [58,2 K], добавлен 19.08.2014Основні чинники, які впливають на швидкість хіміко-технологічного процесу. Рівняння швидкості масопередачі гетерогенних процесів. Способи визначення приватного порядку. Метод підбора кінетичного рівняння. Графічний метод визначення порядку реакції.
реферат [56,1 K], добавлен 23.02.2011Загальна характеристика d-елементів. Властивості елементів цієї групи та їх простих речовин. Знаходження в природі. Хімічні реакції при одержанні, опис властивостей солей. Характеристика лантаноїдів та актиноїдів. Розчинення в розведених сильних кислотах.
курс лекций [132,9 K], добавлен 12.12.2011Метали головних підгруп І та ІІ групи періодичної системи, їх поширення у природі, фізичні властивості, хімічні реакції з неметалами, водою, кислотами, оксидами. Гідроксиди s-елементів, їх одержання та використання. Твердість води та її усунення.
лекция [72,1 K], добавлен 12.12.2011Характеристика кінетичних закономірностей реакції оцтової кислоти та її похідних з епіхлоргідрином. Встановлення впливу концентрації та структури каталізатору, а також температури на швидкість взаємодії карбонової кислоти з епоксидними сполуками.
магистерская работа [762,1 K], добавлен 05.09.2010Класифікація хімічних реакцій, на яких засновані хіміко-технологічні процеси. Фізико-хімічні закономірності, зворотні та незворотні процеси. Вплив умов протікання реакції на стан рівноваги. Залежність швидкості реакцій від концентрації реагентів.
реферат [143,4 K], добавлен 01.05.2011Особливості будови та загальні способи одержання похідних 1,4-дигідропіридину з флуорованими замісниками, їх біологічна активність. Використання синтезу Ганча для утворення похідних 4-арил-1,4-дигідропіридину на основі о-трифлуорометилбензальдегіду.
дипломная работа [734,7 K], добавлен 25.04.2012Превращение димеров ациклических нитрозосоединений в оксимы. Лабораторный способ получения циклогексаноноксима. Физические и химические свойства оксимов. Перегруппировка Бекмана. Практический синтез оксима циклогексанона солянокислым гидроксиламином.
контрольная работа [547,5 K], добавлен 19.01.2011Інтеграція природничо-наукових знань як нагальна потреба сучасної освіти. Відображення міжпредметних зв’язків у програмах з хімії (порівняльний аналіз). Класифікація хімічних реакцій за різними ознаками. Реакції сполучення, розкладу, заміщення, обміну.
дипломная работа [133,1 K], добавлен 13.11.2008
