Синтез, будова, властивості координаційних сполук Rh(III) та Pd(II) з ароматичними похідними саліцилальдімінів та карботіоамідів

7. Виявлено кардіопротекторну дію комплексу Rh(IIІ) з саліцилалдіміном, застосування якого “in situ” попереджувало розвиток реперфузійних пошкоджень серця. Показано, що за рахунок активації мітохондріальних пор феніларсеноксидом відбувається пригнічення функціонального стану серця, а застосування водорозчинного комплексу Rh(IIІ) попереджує відкриття мітохондріальних пор, внаслідок чого він може бути ефективним субстратом для створення нових кардіопротекторних препаратів.

список оПублікованих праць за темою дисертації

1. Пехньо В.И., Бонь В.В., Орысык С.И., Богуславский А.Ю., Сагач В.Ф. Синтез, спектроскопия и кардиопротекторные свойства новых металлокомплексов платиновой группы с о-гидроксиазометиновыми лигандами // Укр. хім. журн. - 2005. - т.69, № 11-12. - C.5-15 (особистий внесок здобувача: синтез комплексів, проведення ЕСП, ІЧ-спектроскопічних досліджень, електрофорезу, участь в обговоренні результатів та підготовка рукопису статті).

2. Pekhnyo V.I., Orysyk S.I., Bon V.V., Orysyk V.V. Synthesis, spectral and structural characteristics of novel complex compounds of Ru(III), Rh(III) and Pd(II) with typical and atypical ways of coordination of 2-(3-pyridilmethyliminomethyl)phenol. // Polish journal of chemistry - 2006. - v.80, № 11. - P.1767-1779 (особистий внесок здобувача: синтез комплексів, проведення ЕСП, ІЧ-спектроскопічних досліджень, електрофорезу, участь в обговоренні результатів та підготовка рукопису статті).

3. Пехньо В.И., Бонь В.В., Орысык С.И., Волков С.В. Синтез, спектральная характеристика координационных соединений Ru(III), Rh(III) и Pd(II) с 2-(3-пиридилметилиминометил)-фенолом // Журн. неорг. химии - 2007. - т.52, №3. - С.409-417 (особистий внесок здобувача: синтез комплексів, проведення ЕСП, ІЧ-спектроскопічних досліджень, електрофорезу, участь в обговоренні результатів та підготовка рукопису статті)

4. Пехньо В.И., Бонь В.В., Орысык С.И. Комплексообразование Rh(III) с гидроксиазометинами // Укр. хім. журн. - 2007. - т.71, № 1-2. - С.71-74 (особистий внесок здобувача: синтез комплексів, проведення ЕСП, ІЧ-спектроскопічних досліджень, електрофорезу, участь в обговоренні результатів та підготовка рукопису статті)

5. Bon V.V., Orysyk S.I., Pekhnyo V.I., Orysyk V.V. and Volkov S.V. Synthesis and Spectroscopic Investigations of Rh(III) and Pd(II) Complex Compounds with N-(pyridine-2-yl)-morpholine-4-carbothioamide // Polyhedron - 2007. - v.26, №13. - P.2935-2941 (особистий внесок здобувача: синтез комплексів, проведення ЕСП, ІЧ-спектроскопічних досліджень, електрофорезу, участь в обговоренні результатів та підготовка рукопису статті)

6. Бонь В.В., Орисик С.І., Пехньо В.І., Орисик В.В. Спосіб одержання біс-[N-(піридин-2-іл)морфолін-4-карботіоамід]паладій(II) перхлорат діацетонату. // Патент України на корисну модель № 23202 від 10 травня 2007 р. (особистий внесок здобувача: синтез комплексної сполуки, проведення ЕСП, ІЧ-спектроскопічних досліджень, електрофорезу, підготовка заявки на патент).

7. Бонь В.В., Пехньо В.І., Орисик С.І., Васькевич Р.І., Коваль Л.Б. Комплексоутворення Rh(III) з 4-карбетоксифеніл-1-(бензтіазоліл-2)-3-тіосемікарбазоном // ХVI Українська конференцiя з неорганiчної хімії - Ужгород. - 20-24 вересня 2004 р. - С.60 (особистий внесок здобувача: синтез комплексних сполук, проведення ЕСП, ІЧ-спектроскопічних досліджень, електрофорезу)

8. Бонь В.В., Пехньо В.І., Орысык С.И., Волков С.В. Синтез и особенности строения комплексных соединений Rh(III), Ru(III) и Pd(II) с амбидентными лигандными системами: основаниями Шиффа и салициловым альдазином. // XXIІ Международная Чугаевская конференция по координационной химии - Кишинеу. - 20-24 июня 2005 г. - С.297 (особистий внесок здобувача: синтез комплексів, проведення ЕСП, ІЧ-спектроскопічних досліджень, електрофорезу)

9. Bon V.V., Pekhnyo V.I., Orysyk S.I., Volkov S.V. Synthesis, spectroscopy and cardiotonic activity of new complex compounds of Ru(III), Rh(III) and Pd(II) with 2-3(pyridylmethyliminomethyl)phenol, which have promise in the treatment and preventive treatment of cardiovaskular system // The Younger European Chemists' Conference Highlights of European Chemistry Research and R&D. - Brno. - 31august - 3september 2005. - N.3 (особистий внесок здобувача: синтез комплексів, проведення ЕСП, ІЧ-спектроскопічних досліджень, електрофорезу).

10. Бонь В.В., Орысык С.И., Пехньо В.И., Волков С.В. Синтез, строение, ЯМР спектроскопия и перспектива применения в лечебной терапии координационных соединений Rh(III) и Pd(II) с производными тиосемикарбазона и оснований Шиффа // XVIII Международная Черняевская конференция по химии, аналитике и технологии платиновых металлов, Москва. - 9-13 октября 2006 г. - С.136 (особистий внесок здобувача: синтез комплексів, проведення ЕСП, ІЧ-спектроскопічних досліджень, електрофорезу).

11. Орысык С.И., Пехньо В.И., Бонь В.В., Волков С.В. Направленный синтез, особенности строения и перспектива применения в медицине комплексных соединений Rh(III), Ru(III) и Pd(II) с амбидентными O-, N-, S-содержащими лигандами // XVIII Международная Черняевская конференция по химии, аналитике и технологии платиновых металлов, Москва. - 9-13 октября 2006 г. - С.36 (особистий внесок здобувача: синтез комплексів, проведення ЕСП, ІЧ-спектроскопічних досліджень, електрофорезу).

12. Volkov S.V., Pekhnyo V.I., Orysyk S.I., Bon V.V. Purposeful synthesis and cardiotonic activity of novel coordination compounds of Rh(III) and Pd(II) with Schiff bases for the correction of cardiovascular disturbance under extreme conditions // Abstracts of the 13th International Conference on Biological Inorganic Chemistry. - July 15 - 20, 2007. - Vienna, Austria. - P.090. release in JBIC-2007.-Vol.12, Supplement -1, July 2, S49 (особистий внесок здобувача: синтез комплексних сполук, проведення ЕСП, ІЧ-спектроскопічних досліджень, електрофорезу).

13. Бонь В.В., Орысык С.И., Пехньо В.И. Особенности координации 1-(2-гидроксибензоил)-4-метилтиосемикарбазида в координационных соединениях // XXIII Международная Чугаевская конференция по координационной химии. - Одесса. - 4-7 сентября 2007 г. - С.79-82 (особистий внесок здобувача: синтез комплексних сполук, проведення ЕСП, ІЧ-спектроскопічних досліджень, електрофорезу, підготовка усної доповіді).

14. Орысык С.И., Пехньо В.И., Бонь В.В., Рыбачук Л.М., Волков С.В. Особенности строения комплексных соединений Ru(III), Rh(III) и Pd(II) с O-,N-,S-содержащими физиологически активными амбидентными лигандами // XXIII Международная Чугаевская конференция по координационной химии. - Одесса. - 4-7 сентября 2007 г. - С.203-205 (особистий внесок здобувача: синтез комплексних сполук, проведення ЕСП, ІЧ-спектроскопічних досліджень, електрофорезу)

Анотації

Бонь В.В. Синтез, будова, властивості координаційних сполук Rh(III) та Pd(II) з ароматичними похідними саліцилальдімінів та карботіоамідів. - Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.01 - неорганічна хімія. - Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України, Київ, 2007.

Дисертаційна робота присвячена синтезу, дослідженню будови та властивостей координаційних сполук Rh(III) та Pd(II) з ароматичними похідними саліцилальдіміну та карботіоаміду. Розроблено умови синтезу та виділено 22 нові комплексні сполуки. Методами елементного хімічного аналізу, електрофорезу на папері та комплексом фізико-хімічних методів встановлено їх склад і будову. Для 4 сполук проведено повний рентгеноструктурний аналіз, результати якого корелюють з даними інших спектроскопічних методів. Показано вплив умов синтезу та наявності внутрішньомолекулярного водневого зв'язку в молекулі органічного реагенту на спосіб координації ліганду. Продемонстровано вплив координаційної ємності метала-комплексоутворювача на дентатність ліганду в синтезованих координаційних сполуках. Виявлено кардіопротекторну дію комплексу Rh(IIІ) з саліцилальдіміном, застосування якого “in situ” попереджувало розвиток реперфузійних пошкоджень серця.

Ключові слова: координаційні сполуки, родій, паладій, саліцилальдімін, карботіоамід, синтез, будова, кардіопротекторні властивості.

Бонь В.В. Синтез, строение, свойства координационных соединений Rh(III) и Pd(II) с ароматическими производными салицилальдиминов и карботиоамидов. - Рукопись.

Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.01 - неорганическая химия. - Институт общей и неорганической химии им. В.И. Вернадского НАН Украины, Киев, 2007.

Диссертационная работа посвящена синтезу, исследованию строения и свойств координационных соединений Rh(III) и Pd(II) с ароматическими производными салицилальдимина и карботиоамида. Разработаны условия синтеза и выделены в индивидуальном состоянии 22 новых комплексных соединения, состав и строение которых определены методами элементного химического анализа, электрофореза на бумаге и комплексом физико-химических методов исследования (ЭСП, ИК-, РЭС, ЯМР ¹Н, ¹Н-¹Н, ¹³С, ¹⁹⁵Pt спектроскопия). Для 4 соединений проведен полный рентгеноструктурный анализ, результаты которого корелируют с данными других спектроскопических исследований.

В случае взаимодействия Rh(III) и Pd(II) с производными салицилальдимов (HL^(I), HL^(II)) в кислой среде доказано образование комплексов с координацией би- и тридентатноциклически одной, или двух молекул лиганда атомами кислорода депротонованной (OH) -группы, азота азометиновой группы. В сильнокислой среде, в связи с наличием сильной внутримолекулярной водородной связи и ослаблением донорных свойств азота азометиновой группировки, лиганд координирован монодентатно атомом азота пиридинового кольца.

При взаимодействии Rh(III) и Pd(II) с производными карботиоамида в кислой среде молекулы лигандов координированы в тионной форме пиридиновым (HL^(III)) или аминным (H₃L^(IV)) атомом азота и серы карботиоамидной группировки.

В кислой среде установлено образование координационных соединений Rh(III) с 2-(2-гидроксибензоил)-N-метилгидразин-карботиоамидом (H₄L^(V)) катионного типа с тридентатноциклической координацией молекул лиганда атомами кислорода депротонованной (OH)-группы, азота аминогруппы и серы карботиоамидного фрагмента. В щелочной среде, в результате внутрилигандной перегруппировки образующийся лиганд координирован бидентатноциклически атомом кислорода депротонованой (OH) -группы и азота триазольного цикла.

Доказано образование координационных соединений Pd(II) с разнотипной координацией двух молекул лиганда - одной в тионной форме тридентатноциклически атомами кислорода депротонованной (OH) -группы, азота аминогруппы и серы карботиоамидной группировки, другой - монодентатно в тиольной форме атомом серы карботиоамидного фрагмента.

На примере комплекса Rh(IIІ) с салицилальдимином изучена кардиотоническая активность на препаратах изолированного сердца лабораторных крыс. Показано, что введение раствора комплекса предупреждает развитие реперфузионных повреждений сердца. Установлено, что за счет активации МП ФАО происходит ухудшение функционального состояния сердца, а применение водорастворимого комплекса Rh(IIІ) предупреждает открытие МП, в результате чего он может быть эффективным субстратом для создания новых кардиопротекторных препаратов.

Ключевые слова: координационные соединения, родий, палладий, салицилальдимин, карботиоамид, синтез, строение, кардиопротекторные свойства.

Bon V.V. Synthesis, structure, properties of Rh(III) and Pd(II) coordination compounds with salycilaldimines and carbothioamides derivatives. - Manuscript.

Thesis for a Candidate's degree by speciality 02.00.01 - inorganic chemistry. - V.I. Vernadskii Institute of General and Inorganic Chemistry of the Ukrainian National Academy of Sciences, Kyiv, 2007.

The thesis is devoted to the synthesis of Rh(III), Pd(II) coordination compounds with salycilaldimine and carbothioamide derivatives, determination of the composition and structure, investigation of cardioprotective properties some of them. A 22 new coordination compounds has been synthesized, their composition and structure were determined by the elemental analysis, electrophoresis and physico-chemical methods (UV-Vis spectroscopy, IR-spectroscopy, XPS, NMR ¹H, ¹H-¹H, ¹³C, ¹⁹⁵Pt). The molecular structure of 4 complexes was determine by X-ray crystal structure determination method and are in a good agreement with spectroscopic methods. It has been shown that the presence of intramolecular hydrogen bond has a significant influence to the coordination manner of the ligand molecule and it depends on synthesis conditions. It has been established that coordination capacity of the metal ions has a influence to the ligand dentation in synthesizes complexes. A cardioprotective properties of Rh(III) complex with salycilaldimine derivative has been studied. It has been shown, that leading the solution of Rh(III) complex into the isolated heart is preventing reperfusion heart injuring.

Key words: coordination compounds, rhodium, palladium, salycilaldimine, carbothioamide, synthesis, structure, cardioprotective properties.

Размещено на Allbest.ru