Інгібітори та активоване вугілля на основі обпалого листя

Дослідження переробки обпалого листя з одержанням активованого вугілля і природних інгібіторів окислення. Аналіз складу етанольних екстрактів обпалого листя різних деревних порід і їх інгібуючої активності у реакції з дифенілпікрилгідразильним радикалом.

Рубрика Химия
Вид автореферат
Язык украинский
Дата добавления 28.09.2014
Размер файла 43,5 K

Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже

Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.

Размещено на http://www.allbest.ru/

НАЦІОНАЛЬНА АКАДЕМІЯ НАУК УКРАЇНИ

ІНСТИТУТ ФІЗИКО-ОРГАНІЧНОЇ ХІМІЇ І ВУГЛЕХІМІЇ

ІМ. Л. М. ЛИТВИНЕНКА

УДК: 634.0.866.631.571

ІНГІБІТОРИ ТА АКТИВОВАНЕ ВУГІЛЛЯ НА ОСНОВІ

ОБПАЛОГО ЛИСТЯ

02.00.13 - нафтохімія і вуглехімія

АВТОРЕФЕРАТ

дисертації на здобуття наукового ступеня

кандидата хімічних наук

ЛЕСИШИНА ЮЛІЯ ОСТАПІВНА

Донецьк - 2007

Дисертацією є рукопис.

Робота виконана в Донецькому національному університеті економіки і торгівлі імені Михайла Туган-Барановського Міністерства освіти і науки України.

Науковий керівник доктор хімічних наук, професор Дмитрук Олександр Філаретович, Донецький національний університет економіки і торгівлі імені Михайла Туган-Барановського, завідувач кафедри хімії.

Офіційні опоненти: доктор хімічних наук, професор Бутузова Людмила Федорівна, Донецький національний технічний університет, завідувач кафедри хімічної технології палива

кандидат хімічних наук, старший науковий співробітник Кошовський Богдан Іванович, Науково-дослідний інститут гірничорятувальної справи та пожежної безпеки “Респіратор”, провідний науковий співробітник відділу боротьби з ендогенними пожежами

Захист відбудеться “28” 02. 2008 р. о 14 годині на засіданні спеціалізованої вченої ради Д 11.216.01 в Інституті фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. Л.М. Литвиненка НАН України (83114, м. Донецьк, вул. Р. Люксембург, 70).

З дисертацією можна ознайомитись у бібліотеці Інституту фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. Л.М. Литвиненка НАН України (83114, м. Донецьк, вул. Р. Люксембург, 70).

Автореферат розісланий “18” 01_2008 р.

Вчений секретар

спеціалізованої вченої ради Д 11.216.01 Раєнко Г.Ф.

АНОТАЦІЯ

Лесишина Ю.О. Інгібітори та активоване вугілля на основі обпалого листя. Рукопис. радикал листя вугілля інгібітор

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.13 - нафтохімія і вуглехімія. Інститут фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. Л.М. Литвиненка НАН України, Донецьк. 2007

Дисертаційна робота присвячена дослідженню можливостей комплексної переробки обпалого листя з одержанням на його основі активованого вугілля і природних інгібіторів окислення. Вивчено структурно-груповий склад етанольних екстрактів обпалого листя різних деревних порід. Досліджено інгібуючу активність цих екстрактів у реакції з дифенілпікрилгідразильним радикалом. Показано наявність в екстрактах сполук, що містять два типи реакційних центрів, сумарна активність яких на один-два порядки перевищує активність іонолу. Знайдено оптимальні умови карбонізації й парогазової активації, при яких утворюється активоване вугілля з максимальним виходом і розвиненою питомою поверхнею. Вивчено структурні і фізико-хімічні характеристики активованого вугілля, визначено його сорбційні властивості по відношенню до різних сорбатів. Досліджено особливості сорбції метиленового блакитного на поверхні одержаного активованого вугілля. Показано можливість термохімічної активації обпалого листя у присутності розчинів гідроксидів (або солей) лужних металів. Встановлено вплив природи і концентрації іонів лужних металів у процесі термічного розкладу обпалого листя на формування поверхні активованого вугілля, що при цьому утворюється. Вивчено структурні особливості органічної складової одержаних вуглецевих матеріалів, визначено їх фізико-хімічні характеристики та сорбційні властивості. Встановлено, що запропонований спосіб переробки обпалого листя в сорбенти дозволяє з меншими енерговитратами одержувати мезопорувате активоване вугілля з розвиненою питомою поверхнею. Одержано регресійні залежності, які дозволяють пов'язувати сорбційні властивості активованого вугілля з його структурними та фізико-хімічними характеристиками.

Ключові слова: інгібітори, інгібуюча активність, активоване вугілля, сорбція

АННОТАЦИЯ

Лесишина Ю.О. Ингибиторы и активированные угли на основе листового опада. Рукопись.

Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.13. - нефтехимия и углехимия. Институт физико-органической химии им. Л.М. Литвиненка НАН Украины, Донецк, 2007.

Диссертационная работа посвящена исследованию возможностей комплексной переработки листового опада с получением на его основе активированных углей и природных ингибиторов окисления.

Изучен структурно-групповой химический состав листового опада каштана. Определен микроэлементный состав листвы, установлено содержание в ней значительного количества главных углеобразующих компонентов целлюлозы и лигнина, а также богатого комплекса экстрактивных соединений различной химической природы. Изучен качественный и количественный состав этанольных экстрактов листового опада различных древесных пород: каштана, клена, тополя и дуба, широко распространенных в городской среде. Исследована ингибирующая активность этанольных экстрактов листового опада в реакции с дифенилпикрилгидразильным радикалом. Определены кинетические параметры данной реакции. Показано присутствие в этанольных экстрактах листвы фенольных соединений, содержащих два типа реакционных центров, суммарная активность которых на один-два порядка превышает активность стандартного ингибитора ионола.

На основании данных термогравиметрического изучения деструкции листового опада исследовано влияние различных факторов (время, температура) на процессы карбонизации листвы и парогазовой активации карбонизованного продукта для определения оптимальных условий получения активированных углей из этого сырья. Найдены оптимальные условия карбонизации и активирования водяным паром, при которых образуются активированные угли, характеризующиеся максимальным выходом и развитой удельной поверхностью. Изучены структурные и физико-химические характеристики полученных активированных углей, определены их сорбционные свойства по отношению к различным веществам. Установлено, что активированные угли на основе листового опада ведут себя как эффективные сорбенты красителя метиленового голубого, йода и фенола из их водных растворов. Изучены особенности сорбции красителя метиленового голубого на поверхности полученных активированных углей. Показано, что при сорбции метиленового голубого происходит взаимодействие молекулы красителя как целого с активными центрами поверхности активированного угля, имеющими положительный заряд, по электростатическому механизму. Природа положительно заряженных поверхностных активных центров при этом может быть обусловлена как органической, так и минеральной составляющей исследуемых активированных углей.

Показана применимость так называемой термохимической активации листового опада в присутствии водных растворов гидроксидов (или солей) щелочных металлов в ряду Li, Na, K, Cs. Установлено влияние природы и концентрации ионов щелочных металлов в процессе термического разложения листового опада на формирование поверхности образующихся при этом активированных углей. Изучены их структурные и физико-химические характеристики и сорбционные свойства. Установлено, что предложенный способ переработки листового опада в сорбенты позволяет с меньшими энергозатратами получать мезопористые активированные угли с развитой удельной поверхностью. Предложены регрессионные зависимости, позволяющие связывать сорбционные свойства полученных активированных углей с их физико-химическими и структурными характеристиками. Установлено, что определяющими факторами в сорбционной активности активированных углей на основе листового опада относительно йода и метиленового голубого являются удельная поверхность, удельная основность исследуемых сорбционных материалов, а также природа иона щелочного металла, используемого для предварительной обработки исходного сырья. Получены уравнения, связывающие сорбционную активность активированных углей относительно йода и метиленового голубого с их удельной поверхностью, удельной основностью и параметром, характеризующим продольный размер кристаллита активированного угля.

Ключевые слова: ингибиторы, ингубирующая активность, активированные угли, сорбция.

ABSTRACT

Lesishsina Yu. O. Inhibitors and activated carbons on the basis of foliage - Manuscript

Thesis, Candidate of Sciences (Chemistry) on speciality 02.00.13. - petroleum and coal chemistry. - The L.M. Litvinenko Institute of Physical-Organic and Coal Chemistry NAS of Ukraine, Donetsk, 2007.

The thesis is devoted to research of possibilities of complex processing of foliage with obtaining on its basis of absorbites and natural inhibitors.

The chemical structural - group composition foliage of different wood breeds was investigated. The inhibiting activity of ethanolic extracts of foliage in reaction with diphenilpycrilhydrazil was researched. The presence at extracts of compounds containing two types of reactionary centres is shown which total activity considerably exceeds activity of a reference inhibitor ionol. The optimal conditions of carbonization and steam activation was shown, at which the carbon materials described by a maximal exit and developed specific surface will be formed. The structural and physicochemical characteristics of the obtained activated carbons were investigated, their sorption properties toward different sorbates were defined. The features of sorption of dye of methylene blue on a surface of the absorbents were investigated. The nature of surface-active centres can be stipulated both organic, and mineral component of activated carbons. The possibility of chemical activation of foliage was shown at the presence of solutions of hydroxides (or salts) alkali metals. The influence of a nature and ion concentration of alkali metals in the process of thermal decomposition foliage on creation of a surface of activated carbons, was established. The structural features of an organic mass of the obtained carbon materials were investigated, their physicochemical characteristics and sorption properties were defined. Has been determinated, that the offered way of processing foliage in sorbents allows with smaller power inputs to obtain mesoporous absorbents with developed specific surface. Was offered regression dependence, which allows to link sorption properties of the obtained activated carbons with their physicochemical and structural characteristics.

Key words: Inhibitors, inhibiting activity, activated carbons, sorption.

ЗАГАЛЬНА ХАРАКТЕРИСТИКА РОБОТИ

Актуальність проблеми. Одержання вуглецевих сорбентів, а саме активованого вугілля (АВ), на основі відходів рослинного походження є важливою задачею раціонального використання природних ресурсів. ЇЇ вирішення дозволить підвищити комплексність переробки відновної рослинної сировини, на основі якої можна одержувати різноманітні цінні продукти харчового і технічного призначення. До відновних рослинних відходів відноситься й обпале листя, яке щорічно накопичується на території міст. У більшості випадків обпале листя або спалюють, або вивозять на смітники, забруднюючи при цьому навколишнє середовище токсичними сполуками. Тому прагнення до раціонального використання цієї відновної рослинної сировини є вельми доречним.

У літературі зустрічаються лише деякі відомості про можливості раціонального використання обпалого листя. В основному його використовують у не переробленому вигляді в якості палива, кормової домішки чи біоорганічного добрива. В той же час напрямки утилізації обпалого листя можна урізноманітнити, піддаючи цю сировину фізико-хімічній переробці з одержанням на її основі активованого вугілля, біологічно активних речовин та інших продуктів. Для визначення способів переробки обпалого листя необхідні дані щодо хімічного складу цієї сировини, його залежності від породи і місця зростання дерев, які є практично не дослідженими. Детальне вивчення властивостей одержаних продуктів є підгрунттям для визначення шляхів їх можливого практичного застосування. Підходи до фізико-хімічної переробки відновних рослинних відходів, у тому числі й обпалого листя, в корисні продукти є перспективними і сприяють ефективному розв'язанню низки проблем: поліпшенню екологічної обстановки промислових регіонів, знаходженню додаткових джерел вуглецьумісної сировини і т.ін.

Зв'язок роботи з науковими програмами, планами, темами. Робота виконана на кафедрі хімії Донецького національного університету економіки і торгівлі імені Михайла Туган-Барановського у межах науково-дослідницьких тем ”Харчові антиоксидантні домішки та сорбенти з рослинної сировини Донецького регіону” № державної реєстрації 0106U08909, шифр Д-2002-7, “Фізико-хімічне дослідження продуктів переробки рослинної сировини Донецького регіону”

№ державної реєстрації 0106U008908, шифр Д-2005-12.

Мета та завдання роботи. Мета роботи полягала в розробці підходів до комплексної переробки обпалого листя, як одного з видів відновних рослинних відходів, з одержанням на його основі АВ та ефективних інгібіторів процесу окиснення. Для досягнення цієї мети було необхідно:

встановити структурно-груповий хімічний склад обпалого листя;

вивчити інгібуючу активність етанольних екстрактів листя у реакції зі стабільним вільним радикалом дифенілпікрилгідразилом, визначити кінетичні параметри цієї реакції;

визначити оптимальні умови одержання АВ на основі обпалого листя шляхом парогазової і термохімічної активації;

вивчити структурні, фізико-хімічні властивості АВ, визначити його сорбційні властивості.

Об'єкт дослідження - обпале листя і продукти його фізико-хімічної переробки: АВ і природні інгібітори.

Предмет дослідження - закономірності формування АВ на основі обпалого листя та його фізико-хімічні характеристики; інгібуючі властивості етанольних екстрактів обпалого листя.

Методи дослідження - спектрофотометричний - для якісного аналізу рослинних екстрактів та визначення концентрації забарвлених речовин; гравіметричний та титриметричний - для стандартизації рослинних екстрактів, вивчення процесу термодеструкції, визначення сорбційних властивостей; рентгенофлюоресцентний і атомно-абсорбціїний - для кількісного аналізу вмісту мікроелементів; рентгенофазовий - для ідентифікації фазового складу та структурної організації продуктів термолізу; ІЧ-спектроскопічний - для якісного аналізу рослинних екстрактів та продуктів термолізу.

Наукова новизна одержаних результатів. Вперше проведене системне дослідження конверсії обпалого листя в АВ та вивчено інгібуючі властивості етанольних екстрактів з цієї сировини. Встановлено, що етанольні екстракти обпалого листя містять фенольні сполуки з двома типами реакційних центрів, антирадикальна активність цих сполук на один-два порядки перевищує активність іонолу. Показано можливість використання обпалого листя для одержання АВ в результаті його парогазової активації і термохімічної активації в присутності гідроксидів (або солей) лужних металів. Вивчено структурні та фізико-хімічні характеристики АВ, досліджено його сорбційні властивості. Встановлено залежність фізико-хімічних характеристик АВ від умов його одержання. Показано, що визначаючу роль у сорбційній активності АВ відносно йоду та барвника метиленового блакитного відіграють його питома поверхня, питома основність і природа іону лужного металу.

Практичне значення одержаних результатів. Запропоновано шляхи переробки обпалого листя, які дозволяють використовувати цей відновний рослинний ресурс в якості вихідної сировини для одержання АВ і джерела сполук з інгібуючою активністю. Одержані в ході досліджень результати сприяють розвитку та поглибленню уявлень про можливості комплексної фізико-хімічної переробки відходів рослинного походження. Вони можуть бути корисні при створенні науково-обгрунтованих підходів до пошуку нових сировинних джерел для одержання на їх основі корисних продуктів, і, в певній мірі, сприяти розв'язанню низки проблем: поліпшенню екологічної обстановки, розширенню сировинної бази для одержання вуглецевих сорбентів та цінних хімічних сполук, раціональному використанню і глибокій переробці відновних рослинних ресурсів.

Особистий внесок автора. Автором проаналізовано значний обсяг літературних джерел для планування і виконання наукових експериментів. Виконано експериментальні дослідження щодо одержання екстрактів з обпалого листя, вивчення їх інгібуючої активності в реакції з дифенілпікрилгідразильним радикалом. Експериментально досліджено закономірності одержання АВ шляхом парогазової і термохімічної активації, вивчено його структурні, фізико-хімічні і сорбційні властивості. Аналіз та обговорення результатів досліджень проведено разом з науковим керівником д.х.н., проф. Дмитруком О.Ф. Обговорення та інтерпретація результатів дослідження властивостей АВ - д.х.н., проф. Шендрік Т.Г. Обговорення та інтерпретація результатів досліджень інгібуючої активності екстрактів - д.х.н., проф. Опейда Й.О. Планування експериментальних досліджень щодо одержання АВ - к.х.н., с.н.с. Галушко Л.Я. Обговорення та інтерпретація результатів електронно-мікроскопічного аналізу - д. фіз-мат. н., проф. Константинова Т.Є. і н.с. Глазунова В.А. Спільне виконання ІЧ-спектроскопічних досліджень - к.х.н., доц. Горбань О.О. Обговорення та інтерпретація результатів ІЧ - спектроскопічного аналізу - к.х.н., с.н.с. Чотій К.Ю. Спільне виконання дериватографічних досліджень - пров. інж. Галушко О.Л. Обговорення та інтерпретація результатів рентгенофазового аналізу - д.фіз.-мат.н., с.н.с. Каменєв В.І. і к.х.н., с.н.с. Симонова В.В. Спільне дослідження сорбційних властивостей АВ - к.х.н., доц. Крюк Т.В. і к.т.н., доц. Пікула Л.Ф.

Апробація результатів дисертації. Результати роботи було представлено на IX науковій конференції “Львівські хімічні читання” (м. Львів, 2003р.); Міжнародній конференції “Сучасні проблеми фізичної хімії” (м. Донецьк, 2004р.); вузівських конференціях професорсько-викладацького складу Донецького державного університету економіки і торгівлі за підсумками науково-дослідницької роботи за період 2003-2006 р.р. (м. Донецьк); III Всеукраїнській конференції молодих вчених і студентів з актуальних проблем хімії (м. Харків, 2005р.); II Міжнародній науково-технічній конференції “Хімія і сучасні технології” (м. Дніпропетровськ, 2005р.); I регіональній науково-практичній конференції “Внесок молодих вчених у розвиток науки регіону” (м. Луганськ, 2005р.); Міжнародній конференції “Актуальні проблеми харчування: технологія та обладнання, організація і економіка” (м. Святогорськ, 2005); Міжнародній науково-практичній конференції “Екологічні проблеми індустріальних мегаполісів” (м. Донецьк - Авдіївка, 2006р.); IV Всеросійській науковій конференції “Химия и технология растительных веществ” (м. Сиктивкар, 2006р.); VII Всеукраїнській конференції студентів та аспірантів “Сучасні проблеми хімії” (м. Київ, 2006р.); Міжнародній конференції “Перспективы развития химической переработки горючих ископаемых” (м. Санкт-Петербург, 2006р.).

Публікації. За матеріалами дисертації опубліковано 8 статей у наукових журналах, збірниках наукових праць та тези 8 доповідей на конференціях.

Структура та обсяг дисертації. Дисертація складається зі вступу, п'яти розділів, висновків і переліку цитованої літератури зі 165 найменувань. Дисертація представлена на 138 сторінках, містить 38 рисунків, 12 таблиць.

ОСНОВНИЙ ЗМІСТ РОБОТИ

У вступі подано обгрунтування актуальності роботи, сформульовано мету, наукову новизну та практичну значимість виконаних досліджень.

Перший розділ “Сучасні уявлення про можливості раціонального використання рослинних відходів і продуктів їх фізико-хімічної переробки” містить огляд літератури, де докладно розглянуте питання про сучасний стан проблеми раціонального використання відновних рослинних відходів, а саме обпалого листя і продуктів його фізико-хімічної переробки: АВ та природних інгібіторів. Систематизовано і критично оцінено існуючі літературні дані, пов'язані з особливостями одержання АВ на основі рослинної сировини, а також дані щодо інгібуючої активності фенольних сполук, які входять до складу рослинних екстрактів, і методів їх дослідження. Обгрунтовано доцільність проведення досліджень в обраному напрямку.

Другий розділ “Експериментальна частина” присвячено розгляду об'єктів дослідження та експериментальних методів їх вивчення. Методами рентгенофлюоресцентного та атомно-абсорбційного аналізів визначено мікроелементний склад обпалого листя. Вміст целюлози та лігніну визначено титриметричним методом. Екстракти одержано методом вибіркової рідинної екстракції та стандартизовано за кількістю сухого залишку методом гравіметрії, фенольних сполук - методом титриметрії, флавонолів - методом спектрофотометрії. Аналіз складу екстрактів проведено методами УФ-, ІЧ-спектроскопії. Інгібуючу активність екстрактів обпалого листя та природних фенолів досліджено в реакції з дифенілпікрилгідразилом (ДФПГ) спектрофотометричним методом. АВ одержано двома способами: парогазовою активацією і термохімічною активацією в присутності іонів лужних металів у ряді Li+, Na+, K+, Cs+. Аналіз АВ проведено методами електронної мікроскопії, ІЧ-спектроскопії та рентгенофазового аналізу (РФА). Питому поверхню АВ (SБЕТ) визначено методом теплової десорбції аргону, сорбційну активність відносно йоду і метиленового блакитного (МБ) - за стандартними методиками, рН водної витяжки АВ - потенціометричним методом. Для квантовохімічних розрахунків використано метод РМ3 на ОХФ рівні, реалізований у програмному комплексі MOPAC-97.

У третьому розділі “Хімічний склад та інгібуюча активність обпалого листя” досліджено структурно-груповий хімічний склад обпалого листя різних деревних порід: каштана, клена, тополі, дуба, що широко розповсюджені у міському середовищі, та оцінено інгібуючу активність етальнольних екстрактів цього листя в реакції з дифенілпікрилгідразильним радикалом.

Встановлено вміст у листі головних вуглеутворюючих компонентів целюлози (37%) та лігніну (22%), а також комплексу екстрактивних сполук різної хімічної природи. УФ- та ІЧ-спектроскопічне дослідження етанольних екстрактів обпалого листя показало наявність у них сполук фенольної природи.

Інгібуючі властивості етанольних екстрактів листя вивчали в реакції зі стабільним радикалом ДФПГ. Для порівняння інгібуючої активності екстрактів досліджували ту ж саму реакцію зі стандартним інгібітором іонолом та фенолом рослинного походження кверцетином, яка перебігає за схемою:
Кінетику взаємодії екстрактів та фенолів з ДФПГ досліджено спектрофотометричним методом у розчині етанолу при температурі 290 К. Вид кінетичних кривих зміни оптичної густини ДФПГ в реакціях з екстрактами, свідчить про наявність у них сполук з різною активністю, при взаємодії з якими ДФПГ поступово витрачається в двох паралельних реакціях першого порядку з ефективними константами k1 i k2 згідно з рівнянням (1):

D(t)= A0 + A1Чexp(-k1Чt) + A2Чexp(-k2Чt)

де D(t)оптична густина, k1 і k2 - ефективні константи швидкості 1-ого порядку першої і другої реакцій, відповідно; t- час.

Цей результат може свідчити про наявність в екстрактах сполук, які містять декілька типів реакційних центрів. До першого типу реакційних центрів можуть бути віднесені гідроксильні групи, зв'язані з бензеновим кільцем, як у молекулах іонолу та кверцетину. До другого типу - гідроксильні групи, зв'язані з піроновим кільцем, як в молекулах кверцетину та поліфенолу таніну. Результати досліджень кінетики реакції взаємодії екстрактів з ДФПГ свідчать: антирадикальна активність речовин, що входять до складу екстрактів, перевищує активність стандартного інгібітору іонолу.

У четвертому розділі “Одержання активованого вугілля на основі обпалого листя” досліджено вплив різних факторів (час, температура) на процеси карбонізації обпалого листя й парогазової активації карбонізованого продукту з метою визначення оптимальних умов одержання АВ, вивчено його фізико-хімічні характеристики і сорбційну активність.

На підставі даних термогравіметричного вивчення деструкції обпалого листя знайдено оптимальні умови карбонізації (Ткарб - 380єC, фкарб - 3 год.) й активації водяною парою (Такт - 800єC, факт - 1 год.), при яких утворюється АВ з максимальним виходом (до 23% від вихідної сировини) та розвиненою питомою поверхнею (220 м2/г).

Аналіз АВ, проведений методами електронної мікроскопії, ІЧ-спектроскопії та РФА показав, що термообробка вихідної сировини при зазначених умовах призводить до формування типової для активованого вугілля графітоподібної кристалітної структури. Основною відмінністю є високе значення параметру d002, що дорівнює 0,423 нм і може свідчити про наявність значної кількості кисеньумісних поверхневих функціональних груп, існування яких підтверджується також даними ІЧ-спектроскопічного аналізу.

Сорбційні властивості АВ вивчено дослідженням ізотерм сорбції різних сорбатів: йоду та МБ. Для порівняльної характеристики ті ж самі досліди проводили для промислового ентеросорбенту - карболену медичного (КМ). Результати досліджень було статистично оброблено відповідно до рівнянь Ленгмюра та Фрейндліха.

Для АВ характерна більша сорбційна активність відносно йоду, ніж для КМ. Для сорбції МБ спостерігається зворотна картина.

Дослідження сорбційної активності АВ відносно водних розчинів фенолу показали, що для одержаного АВ вона за фенолом складає 149 мг/г, що узгоджується з літературними даними і перевищує сорбційну активність за фенолом для сорбентів з антрациту (75-110 мг/г). Дослідження сорбційної активності АВ відносно водних розчинів іонів Ni2+, Co2+,Cd2+ показали, що для АВ на основі обпалого листя не характерна здатність сорбувати катіони металів. Проте, цей результат не узгоджувався з досить високою величиною сорбційної активності АВ відносно МБ, що є катіонним барвником і дисоціює за схемою:

Методом кондуктометрії було досліджено електропровідність водних розчинів МБ і визначено його Кдис., величина якої дорівнює 7,6*10-6 моль/л і свідчить про те, що дана сполука є слабким електролітом і в розчині міститься переважно в молекулярній формі. Квантовохімічні розрахунки зарядового розподілу в молекулі МБ показали наявність на його поверхні областей з позитивно- і негативнозарядженим електростатичним потенціалом. Квантовохімічне моделювання взаємодій молекули МБ з точковим позитивним зарядом з різними відносними орієнтаціями (рис. 2) показало, що орієнтації, пов'язані взаємодіями негативнозаряджених ділянок молекули МБ з точковим позитивним зарядом, приводять до утворення енергетично вигідних комплексів.

Таким чином, при сорбції МБ на поверхні АВ з обпалого листя визначну роль може відігравати взаємодія молекули МБ як цілого з позитивнозарядженими активними центрами поверхні АВ за електростатичним механізмом. Природа позитивнозаряджених поверхневих активних центрів АВ може бути зумовлена, як його органічною, так і мінеральною складовою.

У п'ятому розділі “Термохімічна активація обпалого листя” досліджено можливість термохімічної активації обпалого листя у присутності гідроксидів (або солей) лужних металів у ряді Li, Na, K, Cs; вивчено вплив іонів цих металів у процесі термічного розкладу обпалого листя на формування поверхні одержаного АВ, визначено його структурні та фізико-хімічні характеристики, запропоновано регресійні залежності, які пов'язують сорбційну активність АВ з властивостями його поверхні та факторами, що характеризують природу іону лужного металу.

Фізико-хімічні характеристики АВ, одержаного при різних умовах, представлено в табл. 1, де SБЕТ -питома поверхня; - сорбційна активність за йодом, АМБ - сорбційна активність за МБ; - концентрація розчину гідроксиду (або солі) лужного металу; Т - температура.

Як видно з табл. 1, вихід АВ складає 15 - 30% від вихідної сировини. Знайдено умови (термоліз при Т - 800єC або активація водяною парою при Т - 600єC, - 1 моль/л), при яких утворюється АВ з розвиненою питомою поверхнею (до 370 м2/г) та високою сорбційною активністю відносно йоду та МБ.

На підставі вимірів величини рН водних витягів АВ було розраховано кількість гідроксильних груп ОН-, які генерує у водній витяжці 1 м2 поверхні АВ. Для зручності статистичної обробки даних було введено параметр, названий “питомою основністю”, який використовували у подальших дослідженнях і розраховували за формулою:

P=(nАВ - n0)/n0

де nАВ - кількість молей ОН- - груп, що генерує 1 м2 поверхні АВ у 100 мл водної витяжки; n0 - кількість молей ОН- - груп, що генерує 1 м2 поверхні гіпотетично нейтрального АВ у 100 мл водної витяжки (рН = 7).

Методом лінійної часткової регресії було встановлено залежності, які пов'язують сорбційну активність АВ з властивостями його поверхні (SБЕТ - питома поверхня, Р - питома основність) і з факторами, що характеризують природу іону лужного металу (R - радіус іону, - редокс-потенціал).

Залежності сорбційної активності за йодом і МБ від зазначених факторів описуються рівняннями (3-4) і представлені на рис. 3-4, відповідно. Слід зауважити, що дані рівняння характеризуються досить високими для таких систем коефіцієнтами кореляції.

= (1,02 + 3,12*10-3*SБЕТ + 0,83*R + 0,42* - 3,11*10-4*Р)+

(5,55 + 7,30*10-3*SБЕТ - 3,63*R + 1,25* - 1,92*10-2*Р)

r= 0,95; SE= ± 0,33 ммоль/г; точка розриву дорівнює 1,63 ммоль/г.

Де r- коефіцієнт кореляції; SE - стандартна похибка.

АМБ = (0,25 - 2,15*10-4*SБЕТ - 0,14*R - 4,65*10-2*+ 3,45*10-4*Р) +

(-3,07 + 3,91*10-3*SБЕТ - 0,59*R - 1,64* - 2,19*10-2*Р)

r= 0,95; SE= ± 0,208 ммоль/г, точка розриву дорівнює 0,60 ммоль/г.

Таблиця 1. Фізико-хімічні характеристики АВ, одержаного при різних умовах (час термообробки всіх зразків - 1 год.)

Вид розчину

Вихід*, %

SБЕТ, м2

, ммоль/г

AМБ, ммоль/г

рН

=0,1 моль/л, Т=800єC без активації

1

LiOH

27,5

-

1,00

1,09

9,75

2

NaOH

27,5

-

0,79

1,45

9,33

3

KOH

26

-

0,59

0,72

9,07

4

CsCl

30

-

1,78

1,36

9,31

=1 моль/л, Т=800єC без активації

5

LiOH

22

86

1,70

2,23

9,84

6

NaOH

20

20

2,20

1,15

10,85

7

KOH

21

310

3,80

2,15

9,63

8

CsCl

20

372

3,80

1,75

9,92

=0,1 моль/л, Т=600єC без активації

9

LiOH

25

33

0,03

-

9,80

10

NaOH

27

11

0,59

-

9,86

11

KOH

25

13

0,75

0,32

9,80

=1 моль/л, Т=600єC без активації

12

LiOH

22

66

2,61

1,21

9,91

13

NaOH

21

34

0,37

0,66

9,95

14

KOH

23

117

1,84

0,41

9,75

15

CsCl

21

130

1,96

1,08

9,28

=0,1 моль/л, Т=600єC активація водяною парою

16

LiOH

20

116

0,59

0,18

9,75

17

NaOH

22

97

2,70

0,09

9,46

18

KOH

19

140

1,96

0,13

9,20

19

CsCl

26

165

2,45

0,08

9,11

=1 моль/л, Т=600єC активація водяною парою

20

LiOH

20

120

2,00

0,18

10,16

21

NaOH

21

119

1,96

0,32

9,60

22

KOH

20

188

1,46

0,62

8,94

=0,1 моль/л, Т=600єC активація вуглекислим газом

23

LiOH

17

20

0,47

0,27

9,68

24

NaOH

16

10

0,98

0,17

10,58

25

KOH

16

8

1,00

0,11

9.55

26

CsCl

15

52

1,72

0,09

9,57

=1 моль/л, Т=600єC активація вуглекислим газом

27

LiOH

15

4

0,73

0,34

9,95

28

NaOH

15

55

1,21

0,31

10,52

29

KOH

15

87

1,24

0.12

10.34

Результати свідчать, що на сорбційну активність АВ за йодом і МБ в тому чи іншому ступені впливають усі зазначені фактори. Так, величина сорбційної активності за йодом, насамперед, залежить від величини радіуса іону лужного металу і збільшується у ряді від Li+ до Сs+. Максимальне значення дорівнює 3,80 ммоль/г і спостерігається для АВ, одержаного з листя, обробленого розчином цезію хлориду (СCsCl=1 моль/л, Такт=800єC). Величина сорбційної активності АВ за МБ в основному залежить від величини питомої основності, зменшення якої у ряді від Li+ к Cs+ приводить до зниження сорбційної активності за МБ.

Максимальне значення дорівнює 2,23 ммоль/г і спостерігається для АВ, одержаного з листя, обробленого розчином літію гідроксиду (СLiOH-1 моль/л, Такт-800єC). Таким чином, дослідження впливу природи іонів лужних металів на процес формування і властивості поверхні одержаного АВ показало, що обробка листя розчином гідроксиду (або солі) лужного металу у ряді від Li+ до Cs+ призводить до зменшення питомої основності і збільшення величини питомої поверхні, що зумовлює його сорбційні властивості.

Методами ІЧ-спектроскопії і РФА було визначено якісний склад та структурні характеристики одержаного АВ. Найбільш суттєвою відмінністю, як і для АВ, одержаного парогазовою активацією, є досить високі значення параметру d002, що дорівнює 0,380 - 0,530 нм і може свідчити про наявність кисеньумісних поверхневих функціональних груп.

Значення рентгеноструктурних параметрів залежить від умов одержання АВ. Так, АВ, одержане при Т = 800єC, характеризується меншими розмірами кристалітів (Lc = 1,83 - 2,30 нм, La = 4,8 - 6,4 нм), що складаються з 5-6 шарів й упаковані більш щільно (d002 = 0,416-0,423 нм) порівняно з АВ, одержаним при Т=600єC (Lc = 1,62-2,23 нм, Lа = 4,3-15,7 нм, d002 = 0,423-0,447 нм). Винятком є АВ з обпалого листя, обробленого розчином цезію хлориду і активованого при Т= 800єC. Це АВ також характеризується найбільш високими значеннями питомої поверхні (372 м2/г) і сорбційної активності за йодом (3,8 ммоль/г). Очевидно, що сорбція аргону та йоду здійснюється в міжшаровому просторі АВ, розміри якого перевищують розміри посадкових ділянок цих сорбатів: аргону - 0,138 нм2 і йоду - 0,302 нм2.

Методом нелінійної регресії було знайдено функціональні залежності, які пов'язують сорбційні властивості АВ відносно йоду і МБ з факторами SБЕТ, Р та параметром La і описуються рівняннями (5-6), відповідно.

(5)

r = 0,950; SE = ± 0,799 ммоль/г; р < 0,00008; n = 10.

Де r - коефіцієнт кореляції; SE - стандартна похибка; p - критерій вірогідності моделі, n - число точок.

(6)

r = 0,961; SE = ± 0,246 ммоль/г; р < 0,00004; n = 10.

Як видно з одержаних результатів, активні центри поверхні АВ визначаються двома факторами: по-перше, розподілом зарядів поверхні (фактор Р) і, по-друге, розмірами кристалітів (фактор La), які згідно з рівняннями (5-6) є пропорційними питомій поверхні АВ. Для ефективної сорбції йоду більш вагомий вплив мають фактори, пов'язані з розмірами кристалітів, для ефективної сорбції МБ визначальним є фактор, характеризуючий заряд поверхні АВ - питома основність.

ВИСНОВКИ

1. Вперше проведено системні дослідження конверсії обпалого листя в активоване вугілля (АВ) та вивчено властивості рослинних екстрактів з інгібуючою активністю.

2. Проведено загальний структурно-груповий хімічний аналіз обпалого листя каштана. Визначено мікроелементний склад листя, встановлено вміст у листі головних вуглеутворюючих компонентів целюлози (37%) і лігніну (22%), а також наявність комплексу екстрактивних речовин різної хімічної природи, серед яких присутні фенольні сполуки, що мають властивості інгібіторів окислення.

3. Досліджено реакційну здатність етанольних екстрактів обпалого листя різних деревних порід в реакції з дифенілпікрилгідразильним радикалом. Встановлено, що в етанольних екстрактах обпалого листя містяться фенольні сполуки з двома типами реакційних центрів. Антирадикальна активність речовин, що входять до складу екстрактів, перевищує на один-два порядки активність іонолу.

4. Визначено оптимальні умови парогазової активації обпалого листя, які дозволяють одержувати АВ з максимальним виходом та розвиненою поруватою структурою. Досліджено якісний склад і структурні параметри АВ. Визначено його фізико-хімічні характеристики і сорбційні властивості відносно барвника метиленового блакитного (МБ), йоду та фенолу.

5. Показано можливість теромохімічної активації обпалого листя у присутності гідроксидів (або солей) лужних металів. Встановлено вплив природи і концентрації іонів лужних металів в процесі термічного розкладу обпалого листя на формування поверхні АВ, що при цьому утворюється. Методами електронної мікроскопії, ІЧ-спектроскопії і рентгенофазового аналізу вивчено структурні особливості органічної складової АВ, визначено його фізико-хімічні характеристики та сорбційні властивості. Встановлено, що запропонований спосіб переробки обпалого листя в сорбенти дозволяє з меншими енерговитратами одержувати мезопорувате АВ з розвиненою питомою поверхнею.

6. Встановлено, що визначаючу роль у сорбційній активності АВ відносно йоду та МБ відіграють його питома поверхня, питома основність і природа іону лужного металу.

СПИСОК ОПУБЛІКОВАНИХ ПРАЦЬ ЗДОБУВАЧА

1. Дмитрук А.Ф., Лесишина Ю.О., Шендрик Т.Г., Галушко О.Л., Константинова Т.Е., Глазунова В.А. Свойства активированного угля, полученного на основе палой листвы каштана. // Углехим. журн. - 2005. - № 1-2. - С.29-34.

2. Дмитрук А.Ф., Лесишина Ю.О., Шендрик Т.Г., Галушко Л.Я, Горбань О.А., Чотий К.Ю. Возможности комплексного использования палой листвы. // Химия раст. сырья. - 2005. - №4. - С. 71-78.

3. Дмитрук О.Ф., Лесишина Ю.О., Галушко Л.Я., Крюк Т.В., Пікула Л.Ф. Фізико-хімічні властивості карбонумісних сорбентів із нетрадиційної сировини. // Обладнання та технології харчових виробництв: темат. зб. наук.пр. - Донецьк: ДонДУЕТ. - 2005. - Т.2, Вип. 13. - С.247-254.

4. Дмитрук А.Ф., Лесишина Ю.О., Опейда И.А. Антирадикальная активность этанольных экстрактов листового опада. // Наукові праці ДонНТУ. Серія: Хімія і хімічна технологія. - 2006. - Вип. 108 (8). - С.89-94.

5. Дмитрук А.Ф., Лесишина Ю.О., Шендрик Т.Г., Галушко Л.Я. Влияние природы ионов щелочных металлов на процесс формирования поверхности и свойства углеродных сорбентов из листового опада. // Вопросы химии и химической технологии. - 2006. - №.5. - С. 189-193.

6. Лесишина Ю.О., Дмитрук А.Ф. Особливості сорбції метиленового блакитного на активованому вугіллі з листового опаду // Донецький вісник наукового товариства ім. Шевченка. - Донецьк: Донецьке відділення НТШ. - 2006. - Т. 10. - С.79-84.

7. Дмитрук О.Ф., Лесишина Ю.О., Симонова В.В., Каменев В.И. Структурные характеристики и сорбционные свойства активированных углей из листового опада. // Наукові праці ДонНТУ. Серія: Хімія і хімічна технологія. - 2007. - Вип. 119 (9). - С.142-146.

8. Дмитрук А.Ф., Лесишина Ю.О., Шендрик Т.Г., Галушко Л.Я. Получение и свойства пористых углеродных материалов на основе листвы. // Химия тверд. топлива. -2007. - №5. - С. 55-59.

9. О. Дмитрук, Т. Крюк, Ю. Лесишина, Л. Пікула “Вивчення сорбційної здатності й антиоксидантної активності листя каштана кінського” Зб. наук. пр. IX наукової конференції “Львівські хімічні читання” 21-23 травня 2003. - Львів. - С. А15.

10. Дмитрук А.Ф., Лесишина Ю.О., Галушко Л.Я., Крюк Т.В., Пикула Л.Ф. Физико-химические свойства углеродсодержащих сорбентов, полученных на основе нетрадиционного сырья. // Матеріали Міжнародної конференції “Сучасні проблеми фізичної хімії”. - Донецьк, 2004. - С.168.

11. Лесишина Ю.О. Получение сорбентов термохимической активацией палой листвы ионами щелочных металлов. // Матеріали ІІІ Всеукраїнської конференції молодих вчених та студентів з актуальних питань хімії. Тези доповідей. - Харків, 2005.- С.121.

12. Дмитрук А.Ф., Лесишина Ю.О. Получение активированных углей на основе палой листвы. // Наукова молодь: Зб. пр. молодих учених: Матер. І регіональної наук.-практ. конф. “Внесок молодих вчених у розвиток науки регіону”. - Луганськ: Знання. - 2005. - Т.3. - С.12-19.

13. Лесишина Ю.О., Дмитрук А.Ф. Возможности рационального использования листового опада // Экологические проблемы индустриальных мегаполисов: Матер. ІІІ международной научн-практ. конференции-выставки, г. Донецк - Авдеевка. 23-27 мая 2006г. - Донецк, ДонНТУ, 2006. - С. 21-23.

14. Лесишина Ю.О. Особенности сорбции метиленового голубого на углях из листового опада. // Сучасні проблеми хімії: Матер. VII Всеукраїнської конф. студентів та аспірантів. - Київ, 2006. - С. 184.

15. Лесишина Ю.О., Дмитрук А.Ф. Сорбционные свойства активных углей из листового опада. // Матер. IV Всероссийской научн. конф. “Химия и технология растительных веществ” - Сыктывкар, 2006. - С. 407.

16. Лесишина Ю.О., Дмитрук А.Ф. Влияние природы ионов щелочных металлов на процесс формирования поверхности и свойства углеродных сорбентов из листового опада. // Матер. конф. “Перспективы развития химической переработки горючих ископаемых”. - Санкт-Петербург, 2006. - С. 222.

Размещено на Allbest.ru

...

Подобные документы

  • Кам'яне вугілля - тверда горюча корисна копалина, один з видів вугілля викопного, проміжний між бурим вугіллям і антрацитом. Склад органічної маси. Магнітна сприйнятливість вугілля та його технологічні властивості. Утворення та хімічна структура вугілля.

    презентация [1,6 M], добавлен 25.11.2013

  • Вивчення можливості визначення спектрофотометрії йодату і перйодату при спільній присутності за допомогою використання редокс-реакції. Апробація варіанту спільного окислення йодату і пейодату на платиновому електроді. Міра окислення індивідуальних іонів.

    дипломная работа [647,9 K], добавлен 25.06.2011

  • Молекулярна організація ланцюга біологічного окислення. Вільнорадикальне окислення в біологічних мембранах. Фізіологічна антиоксидантна система. Система аскорбінової кислоти. Вільні радикали і пероксиди як продукти взаємодії радіації з речовиною.

    курсовая работа [938,5 K], добавлен 01.01.2011

  • Захист від атмосферної корозії із застосуванням інгібіторів. Міжопераційний захист металовиробів. Методика зняття анодних поляризаційних кривих та дослідження анодної поведінки сталі. Методика нанесення конверсійних покриттів при потенціалі пасивації.

    дипломная работа [5,4 M], добавлен 18.03.2013

  • Утворення екологічно шкідливих речовин при горінні палива. Основа горіння та реакції окислення горючих речовин палив. Механізм утворення канцерогенних вуглеводнів. Інтенсивність горіння газу та парів у реальних умовах. Гомогенне та гетерогенне горіння.

    реферат [71,6 K], добавлен 11.09.2010

  • Апробація варіанту методики визначення йодиду і йоду при спільній присутності з паралельних проб за допомогою використання електрохімічного окислення. Визначення втрати продуктів електромеханічного окислення за відсутності комплексоутворюючих іонів.

    курсовая работа [82,5 K], добавлен 25.06.2011

  • Пептидний зв’язок та утворення вільних амінокислот. Поняття про рівні організації білкових молекул. Участь різних видів хімічного зв’язку в побудові первинної, вторинної, третинної, четвертинної структури білку. Біологічне окислення органічних сполук.

    контрольная работа [20,8 K], добавлен 05.06.2013

  • Хімічний склад природних вод. Джерела надходження природних і антропогенних інгредієнтів у водні об'єкти. Особливості відбору проб. Застосовування хімічних, фізико-хімічних, фізичних методів анализу. Специфіка санітарно-бактеріологічного аналізу води.

    курсовая работа [42,2 K], добавлен 09.03.2010

  • Опис розрахунків полів концентрацій компонентів і температури в адіабатичних шарах каталізатора реактора для окислення метанолу в формальдегід. Ознайомлення з особливостями визначення технологічних параметрів шарів залізо-молібденового каталізатора.

    лабораторная работа [135,5 K], добавлен 16.09.2015

  • Реакції амідування та циклізації діетоксалілантранілогідразиду в залежності від співвідношення реагентів та температурного режиму. Вплив природи дикарбонових кислот та їх знаходження в молекулі антранілогідразиду на напрямок реакції циклодегідратації.

    автореферат [190,5 K], добавлен 10.04.2009

  • Розгляд систем зі змішаним титруванням. Розробка методичних принципів поєднання одночасних титрометричних реакцій різних типів в єдиному титрометричному акті, виявлення переваг такого поєднання. Послідовні та одночасні титрометричні реакції різних типів.

    статья [141,8 K], добавлен 31.08.2017

  • Загальна характеристика, поширення в організмі та види вуглеводів. Класифікація і хімічні властивості моносахаридів. Будова і властивості дисахаридів й полісахаридів. Реакції окислення, відновлення, утворення простих та складних ефірів альдоз та кетоз.

    реферат [25,7 K], добавлен 19.02.2009

  • Одержання синтез-газу із твердих палив та рідких вуглеводнів. Визначення витрат бурого вугілля, вуглецю, водяної пари й повітря для одержання 1000 м3 генераторного газу. Розрахунок кількості теплоти, що виділяється при газифікації твердого палива.

    контрольная работа [30,8 K], добавлен 02.04.2011

  • Інтеграція природничо-наукових знань як нагальна потреба сучасної освіти. Відображення міжпредметних зв’язків у програмах з хімії (порівняльний аналіз). Класифікація хімічних реакцій за різними ознаками. Реакції сполучення, розкладу, заміщення, обміну.

    дипломная работа [133,1 K], добавлен 13.11.2008

  • Аналіз мінеральної води на вміст солей натрію, калію, кальцію полуменево-фотометричним методом та на вміст НСО3- та СО32- титриметричним методом. Особливості визначення її кислотності. Визначення у природних водах загального вмісту сполук заліза.

    реферат [31,1 K], добавлен 13.02.2011

  • Аналіз гідроксамової реакції, хімічні властивості гідроксамової кислоти. Перебіг реакції. Використання в якісному аналізі при виявленні складноефірних, амідних, лактонних, лактамних функціональних груп; в спектрофотометрії, фотоелектроколориметрії.

    курсовая работа [986,4 K], добавлен 11.06.2019

  • Дослідження методики виконання реакції катіонів 3, 4 та 5 аналітичної групи. Характеристика послідовності аналізу невідомого розчину, середовища, яке осаджує катіони у вигляді чорних осадів сульфідів. Вивчення способу відокремлення осаду у іншу пробірку.

    лабораторная работа [35,6 K], добавлен 09.02.2012

  • Швидкість хімічної реакції. Залежність швидкості реакції від концентрації реагентів. Енергія активації. Вплив температури на швидкість реакції. Теорія активних зіткнень. Швидкість гетерогенних реакцій. Теорія мономолекулярної адсорбції Ленгмюра.

    контрольная работа [125,1 K], добавлен 14.12.2012

  • Класифікація реакцій внутрішнього обміну за напрямками їх протікання та характером кінцевих продуктів. Передумова створення та сутність перекисної теорії Шенбайн–Баха. Сучасна теорія біологічного окислення. Макроергічні зв'язки та макроергічні сполуки.

    учебное пособие [40,0 K], добавлен 19.02.2009

  • Коферменти які беруть участь у окисно-відновних реакціях. Реакції відновлення в біоорганічній хімії. Реакції відновлення у фотосинтезі та в процесі гліколізу (під час спиртового бродіння). Редокс-потенціал як характеристика окисно-відновних реакцій.

    контрольная работа [639,0 K], добавлен 25.12.2013

Работы в архивах красиво оформлены согласно требованиям ВУЗов и содержат рисунки, диаграммы, формулы и т.д.
PPT, PPTX и PDF-файлы представлены только в архивах.
Рекомендуем скачать работу.