Аргентометрический метод количественного определения: характеристика метода, использование в анализе лекарственных веществ

Размещено на http://www.allbest.ru/

Министерство здравоохранения Украины

Национальный фармацевтический университет

Кафедра фармацевтической химии

Курсовая робота

по фармацевтической химии

на тему: «Аргентометрический метод количественного определения: характеристика метода, использование в анализе лекарственных веществ»

Харьков 2014

Содержание

Цель работы

1. Введение

2. Обзор литературы

2.1 Метод Гей-Люссака

2.2 Метод Мора

2.3 Метод Фаянса

2.4 Метод Фольгарда

2.5 Видоизмененный метод Фольгарда

2.6 Метод Кольтгофа

2.7 Аргентометрическое титрование йодидов с внешним индикатором - нитрозо-крахмальной бумажкой

3. Заключение

Выводы

Литература

Цель работы

аргентометрический осадительный титрование йодид

Сформировать методологический подход к проведению количественного анализа лекарственных средств с помощью аргентометрического метода. На основе знаний теории теоретических основ равновесий в системе осадок насыщенный раствор и сущности методов аргентометрии, уметь выполнять осадительное титрование и обосновывать условия его проведения; уметь проводить расчеты по результатам титрования, рассчитывать и строить кривые осадительного титрования.

Введение

Аргентометрические методы анализа относятся к методам осаждения, которые нашли мировое применение для анализа лекарственных субстанций. Аргентометрия основана на реакциях осаждения галогенидов (хлоридов, бромидов и иодидов) раствором основного титранта серебра нитрата. Этим методом определяют не только неорганические лекарственные вещества, представляющие собой галогениды щелочных металлов, но и органические: соли галогеноводородных кислот - гидрохлориды, гидробромиды и гидроиодиды органических оснований (например, эфедрина гидрохлорид, скополамина гидробромид, пахикарпина гидроиодид и др.); галогениды четвертичных аммониевых оснований (например, карбахолин, пентамин и другие); органические соединения с ковалентно-связанным галогеном после переведения галогена в ионное состояние (например, иодоформ, бромизовал, бромкамфора и другие).

Аргентометрические методы анализа относятся к методам осаждения, которые нашли мировое применение для анализа лекарственных средств. Аргентометрию используют для анализа роданидов, хлоридов, бромидов, йодидов щелочноземельных металлов и органических оснований. Рабочим раствором является раствор AgNO₃ 0,1М, а в методе Фольгарда -раствор NH₄CNS 0,1М.

Для определения точки эквивалентности в зависимости от pН среды в аргентометрии применяют ряд индикаторов:

1. K₂CrO₄ - 5% раствор хромата калия;

2. NH₄Fe(SO₄)₂ * 12H₂O - насыщенный раствор железо - аммонийных квасцов, подкисленный азотной кислотой;

3. Адсорбционные индикаторы: эозинат натрия, бромфеноловый синий, флуоресцеин;

4. Свежеприготовленный раствор крахмала;

5. Нитрозо - крахмальная бумага.

Сущность аргентометрических методов заключается в выделении определяемого вещества в виде трудно растворимых осадков солей серебра: AgCl, AgBr, AgJ, AgCN, AgCNS. После того, как все ионы галогенов будут осаждены, избыточная капля 0,1М AgNO₃ будет взаимодействовать с индикатором с образованием окрашенных осадков или окрашенных растворов в точке эквивалентности.

Протекающие реакции должны удовлетворять следующим условиям:

1. Осадок должен выпадать быстро и быть практически нерастворимым.

2. На результаты титрования не должны влиять побочные реакции.

3. Точка эквивалентности должна легко фиксироваться.

Одной из основных задач аптечного учреждения является отпуск качественной продукции, изготовленной в аптеке. По мере повышения требований к качеству лекарств возникает необходимость сбора материалов по химическому контролю.

В зависимости от способа проведения титрования и используемого индикатора методы аргентометрии делят на:

§ безиндикаторные:

- метод Гей-Люссака (метод равного помутнения)

- метод до точки просветления

§ индикаторные:

- метод Мора

- метод Фаянса - Фишера - Ходакова

- метод Фольгарда

Сущность аргентометрических методов заключается в выделении определяемого вещества в виде трудно растворимых осадков солей серебра.

1. Краткое описание методов

Метод Мора

§ Титрант: AgNO₃ - втор. станд. раствор

§ Стандартизация по перв. станд. раствору натрий хлорида NaCl методом пипетирования:

AgNO₃ + NaCl = AgCl + NaNO₃

§ Индикатор - 5 % калий хромат K₂CrO₄ (до появления коричнево-красного аргентум хромата):

2AgNO₃ + K₂CrO₄ = Ag₂CrO4+ 2KNO₃

§ Определяемые вещества: хлориды Cl-, бромиды Br-.

§ Среда: рН~ 6,5-10,3.

§ Использование: количественное определение натрий хлорида, калий хлорида, натрий бромида, калий бромида и др.

Метод Фаянса-Фишера-Ходакова

§ Титрант: AgNO₃ - вторичный стандартный раствор

§ Стандартизация по первичный стандартный раствору натрий хлорида NaCl методом пипетирования

§ Среда: рН~ 6,5-10,3 при определении хлоридов и рН~ 2,0-10,3 при определении бромидов и йодидов.

§ Индикаторы метода:

- флуоресцеин при определении хлоридов

- эозин при определении бромидов и йодидов

Окраска

Индикатор раствор поверхность осадка

Флуоресцеин зелено-желтая розовая

Эозин желтовато-красная красно - фиолетовая

Условия проведения титрования:

§ кислотность растворов

§ концентрация реагирующих растворов

§ учет адсорбционной способности индикаторов и присутствующих в растворе ионов

§ титрование вблизи т.э. следует проводить медленно

§ титрование с адсорбционными индикаторами проводят в рассеянном свете

Использование:

количественное определение хлоридов, бромидов, йодидов, тиоцианатов, цианидов.

Ряд адсорбционной способности анионов при рН~7 на поверхности осадка аргентум хлорида

I^- > CN^- > SCN^- > Br^- > эозин > Сl^- > флуоресцеин > NO₃^- > ClO₄^-

Метод Фольгарда

§ Титранты: AgNO₃, аммоний или калий тиоцианат NH₄SCN, KSCN - втор. станд. растворы

§ Стандартизация AgNO₃ по перв. станд. раствору NaCl, NH₄SCN, KSCN по стандартному раствору AgNO₃:

AgNO₃ + NH₄SCN = AgSCN + NH₄NO₃

§ Индикатор при стандартизации аммоний или калий тиоцианата - соли ферума (ІІІ) (NH₄Fe(SO₄)₂12H₂O в присутствии нитратной кислоты) до появления слабой розовой окраски:

Fe³⁺ + SCN^- = [Fe(SCN)]²⁺

§ Среда: нитратнокислая

§ Индикаторы метода: соли ферума (ІІІ) NH₄Fe(SO₄)₂12H₂O в присутствии нитратной кислоты

§ Определяемые вещества: галогениды, цианиды, тиоцианаты, сульфиды, карбонаты, хроматы, оксалаты, арсенаты и др.

До т.э.

Hal^- + Ag⁺ (избыток) = AgHal

Ag + (остаток) + SCN^- = AgSCN

После т. э.

Fe³⁺ + SCN^- = [Fe(SCN)]²⁺

(розово-красный)

!!! При определении йодидов индикатор добавляют в конце титрования, чтобы избежать параллельной реакции:

2Fe³⁺ + 2I^- = 2Fe²⁺ + I₂

Преимущества метода Фольгарда

§ возможность титрования:

- в очень кислых растворах

- в присутствии многих катионов, которые мешали при определении по методу Мора.

Механизм действия индикаторов - адсорбционный

AgNO₃ + NaCl = AgCl + NaNO₃

HInd H+ + Ind-

AgNO₃ также применяется и в других методах определения, а в часности как стандартный раствор, например:

Тиоцианатометрия

§ Титрант: аммоний или калий тиоцианат NH₄SCN, KSCN - вторичные стандартные растворы

§ Стандартизация: по стандартному раствору AgNO₃:

AgNO₃ + NH₄SCN = AgSCN + NH₄NO₃

§ Индикатор при стандартизации аммоний или калий тиоцианатов - соли ферума (ІІІ):

Fe³⁺ + SCN^- = [Fe(SCN)]²⁺

§ Среда: нитратнокислая

§ Индикатор метода: соли ферума (ІІІ) NH₄Fe(SO₄)₂12H₂O в присутствии нитратной кислоты

Определяемые вещества: лекарственные средства, которые содержат серебро (протаргол, колларгол, серебра нитрат).

!!! При анализе препаратов, которые содержат неионное серебро, предварительно его переводят в ионное состояние, обрабатывая препарат сульфатной, нитратной кислотами при нагревании.

!!! При определении йодидов индикатор добавляют в конце титрования, чтобы избежать параллельной реакции:

2Fe³⁺ + 2I^- = 2Fe²⁺ + I₂

Преимущества тиоцианатометрии

§ возможность титрования:

- в очень кислых растворах

- в присутствии многих катионов, которые мешали при определении по методу Мора.

В зависимости от реакции среды и от того, каким индикатором фиксируется эквивалентная точка при титровании, аргентометрия делится на ряд методов:

2. Обзор литературы

2.1 Метод Гей-Люссака

Метод Гей-Люссака - это метод прямого титрования хлоридов и бромидов раствором AgNO₃ 0,1М без индикатора. Эквивалентная точка наблюдается по прекращению образования осадка и просветлению титруемого раствора.

Примечание. Этот метод не применим для определения йодидов и роданидов, титрование которых сопровождается образованием коллоидных систем и адсорбцией, что затрудняет установление конечной точки титрования.

2.2 Метод Мора

Этот метод заключается в прямом титровании хлоридов и бромидов раствором нитрата серебра в присутствии индикатора хромата калия, с образованием нерастворимых осадков.

Cl^- + Ag⁺ = AgCl v

(осадок белый)

Br^- + Ag⁺ = AgBr v

(желтовато белый осадок)

K₂CrO₄ + Ag⁺ = Ag₂CrO₄ v

(красный)

S=1

Растворимость хромата серебра Ag₂CrO₄ значительно больше растворимости хлорида серебра AgCl или бромида серебра AgBr. Поэтому в данных реакциях сначала образуется осадок AgCl или AgBr.

После того, как все галогенид - ионы будут практически осаждены, начнется взаимодействие между ионами [ind] и ионами Ag⁺. Как только станет явно заметна перемена лимонно - желтой окраски в слабо розовую, титрование прекращают. Это говорит о достижении точки эквивалентности. Титрование по методу Мора проводят в нейтральных или слабощелочных растворах при pH от 6,5 до 10.

Примечание.

1. В кислой среде титрование не проводят, так как чувствительность K₂CrO₄ понижается за счет растворимости Ag₂CrO₄, конец титрования не четко виден, поэтому нельзя титровать соли алкалоидов.

2. В сильно щелочной среде образуется гидроокись серебра:

Ag⁺ + OH^- = AgOH

2AgOH = AgO +H₂O

Результаты титрования будут завышены.

3. Йодиды по методу Мора не титруют, так как в нейтральной среде йодид серебра AgI адсорбирует на своей поверхности ионы йода, а также осадки AgI и Ag₂CrO₄ близки по цвету, поэтому в точке эквивалентности трудно заметен переход окраски.

4. Определению мешают барбитураты, уротропин, так как они образуют соли серебра. Поэтому конец титрования нечетко выражен.

5. Этим методом определяют NaCl, KCl, NaBr, NH₄Cl.

Количественное определение:

Аргентометрические методы применяются для количественного определения солей органических оснований и галогеноводородных кислот.

Метод прямого титрования по Мору не рекомендуется применять в этих случаях, так как соли при растворении в воде образуют слабокислую среду, ведущую к растворению осадка серебра хромата, возникающего в конечной точке титрования.

2.3 Метод Фаянса

Метод Фаянса - это метод прямого титрования галогенидов раствором AgNO₃ 0,1М в слабо-кислой среде с применением адсорбционных индикаторов, которые показывают изменение цвета не в растворах, а на поверхности выпавшего осадка. Это метод прямого титрования нитратом серебра в слабокислой среде в присутствии адсорбционных индикаторов.

Использование адсорбционных индикаторов основано на следующем: при титровании галогенидов образуется серебряная соль галогена, которая адсорбирует вначале на своей поверхности ионы галогена, находящиеся в избытке и заряжается отрицательно. В конце титрования все галогены уже связаны, частицы теряют свой заряд и наблюдается процесс коагуляции. Адсорбционные индикаторы являются солями слабых кислот и обладают способностью адсорбироваться на частицах осадка.

В точке эквивалентности, когда все галогениды будут связаны, частицы теряют заряд. Наблюдается коагуляция при введении незначительного избытка нитрата серебра, частицы заряжаются положительно и притягивают анион индикатора, осадок приобретает соответствующее окрашивание.

Осадок окрашивается, что и указывает на конец реакции.

В качестве адсорбционных индикаторов применяют:

1. Бромфеноловый синий, бромкрезеловый синий - в уксуснокислой среде;

2. Эозинат натрия - в уксуснокислой среде;

3. Флуоресцеин - в нейтральной и слабо щелочной среде. Хлориды и бромиды можно титровать с бромфеноловым синим. Точную навеску хлорида или бромида растворяют в воде, прибавляют 2-3 капли индикатора бромфенолового синего, по каплям разведенную уксусную кислоту до зелено-желтого окрашивания и раствор AgNO₃ 0,1М до синего окрашивания. оттитровав с этим индикатором йодиды, вместо синего окрашивания в точке эквивалентности будет зеленое окрашивание.

В качестве индикатора для определения йодидов применяют эозинат натрия.

К точной навеске препарата прибавляют разведенную уксусную кислоту, 3-5капель раствора эозината натрия и титруют раствором AgNO₃ 0,1М до розового окрашивания осадка.

Определению йодидов методом Фаянса не мешают хлориды, но мешают бромиды.

Примечание. Методом Фаянса определяют соли алкалоидов, соли азотосодержащих оснований (димедрол, новокаин, папаверин, дикаин, пилокарпил, эфедрин).

Метод Фаянса является фармакопейным для йодидов натрия и калия. Схема титрования:

n AgІ > n[AgI]mI- > n[AgI]0 > n[AgI]xAg⁺ > n[AgI]xAg⁺ yInd^-,

где:

1. отрицательно заряженная коллоидная частица [AgI]I^- с адсорбированными ионами I^-, находящимися в избытке- состояние до точки эквивалентности [AgI]I;

2. нейтральная частица[AgI]⁰ в точке эквивалентности;

3. положительно заряженная частица [AgI] Ag⁺ с адсорбированными ионами Ag⁺, при введении избытка AgNO₃- состояние после коагуляции и точки эквивалентности.

4.мицелла с адсорбированными ионами индикатора [AgI]xAg ⁺ yInd^- появление окраски. Титрование проводят в уксусной среде, индикатор - эозинат натрия, титруют до розового окрашивания осадка. Этот индикатор можно использовать для количественного определения йодидов. Определение бромидов и хлоридов проводят в присутствии индикатора бромфенолового синего в уксуснокислой среде. В точке эквивалентности наблюдается переход окраски от зеленовато - желтой до фиолетовой. Эозинат натрия не используется для количественного определения хлоридов, так как анион эозина в самом начале титрования вытесняет хлориды из осадка и розовая окраска наступает от первой капли титрованного раствора.

Механизм работы адсорбционных индикаторов сводится к следующему. Образующиеся частицы галогенидов серебра обладают адсорбционными свойствами и адсорбируют на своей поверхности все катионы и анионы, но в большей степени те, которые входят в состав коллоидной частицы. В начале титрования, когда в растворе находится избыток галогенидов, частица за счет адсорбции приобретает отрицательный заряд:

Молекулу адсорбционного индикатора можно представить:

(органическая часть )^? - Na⁺(H⁺),

поэтому в начале титрования отрицательно заряженная органическая часть индикатора будет отталкиваться от отрицательно заряженной коллоидной частицы.

В точке эквивалентности в результате появления избытка титранта происходит перезарядка и частицы приобретают положительный заряд и отрицательно заряженная органическая часть индикатора будет адсорбироваться на осадке, произойдут изменения в структуре индикатора, и он изменит свою окраску, что указывает на конец титрования.

S, M.м., T, расчетная формула прямого титрования аналогичны

методу Мора.

2.4 Метод Фольгарда

Метод Фольгарда - это метод обратного титрования применяют для количественного определения хлоридов, бромидов, йодидов входящих в состав лекарственных форм. Вариант обратного титрования с использованием двух титрованных растворов - серебра нитрата и аммония тиоцианата. Определение проводят в азотнокислой среде во избежание гидролиза индикатора, индикатор - железо - аммониевые квасцы.

Рабочими растворами являются раствор AgNO₃ 0,1М и раствор NH₄CNS 0,1М. Индикатор - FeNH₄(SО4)₂ - железоаммониевые квасцы.

К раствору точной навески галогенида прибавляют полуторный или двойной избыток титрованного раствора нитрата серебра, разведенной азотной кислоты, 10-20 капель индикатора (железоаммониевые квасцы) и титруют избыток нитрата серебра раствором роданида аммония до буровато-оранжевого окрашивания раствора над осадком, устойчивого при непродолжительном вращательном движении. В данном методе часть AgNO₃ реагирует с ионами галогена, образуя осадок галогенидов серебра. А остальная часть оттитровывается NH₄CNS с образованием роданида серебра AgCNS.

После связывания ионов серебра избыточная капля NH₄CNS будет реагировать с железоаммониевыми квасцами с образованием буровато-оранжевого окрашивания раствора Fe(CNS)₃, что указывает на достижение точки эквивалентности.

KІ + AgNO₃ > AgІ +KNO₃

AgNO3 + NH₄CNS > AgCNS + NH₄NO₃

3NH₄CNS + FeNH₄(SO₄)₂ > Fe(CNS)₃ +2(NH₄)SO₄

Количество AgNO₃, которое пошло на взаимодействие с галогенидом определяют как разность между взятым количеством AgNO₃ и оставшимся в избытке.

Примечание.

1. При титровании хлоридов по методу Фольгарда нельзя вблизи точки эквивалентности сильно встряхивать реакционную смесь, так как вследствие меньшей величины произведения растворимости Ag₄CNS, чем AgCl, может произойти частичное превращение AgCl в AgCNS, в результате будут получены заниженные результаты. Поэтому в данном случае прибавляют 5-10 мл органического растворителя, которые обволакивают поверхность осадка AgCl.

2. В щелочной среде можно вести определение после нейтрализации избытка ионов OH^- азотной кислотой.

3. При наличии в лекарственной смеси нескольких галогенидов методом Фольгарда определяется сумма всех галогенидов.

Метод Фольгарда имеет преимущество перед методом Мора в том, что он применим не только в нейтральной, но и в кислой среде. А наличие свободных кислот способствует получению более точных результатов. Поэтому этот метод применяется чаще, чем метод Мора.

Количественное содержание:

2.5 Видоизмененный метод Фольгарда

Видоизмененный метод Фольгарда предусматривает прямое титрование раствором AgNO₃ 0,1М.

Навеску соли галогенида растворяют в воде, подкисляют азотной кислотой, прибавляют 1мл железоаммониевых квасцов и 0,1 мл 0,1М раствора роданида аммония. При этом возникает буровато-оранжевое окрашивание вследствие образования роданида железа:

FeNH₄(SO₄)₂ + 3NH₄CNS > Fe(CNS)₃ + 2(NH₄)₂SO₄

Раствор далее титруют 0,1М раствором AgNO₃ до исчезновения окраски. Нитрат серебра реагирует вначале с галогенидом.

AgNO₃ + KІ > AgІ + KNO₃

После достижения точки эквивалентности избыточная капля раствора нитрата серебра реагирует с роданидом железа, вследствие чего раствор обесцвечивается.

3AgNO₃ + Fe(CNS)₃ > 3AgCNS + Fe(NO₃)₃

Расчет ведут по формуле:

где:

х - содержание галогенида в процентах;

А - количество мл AgNO₃ 0,1 М, израсходованного на титрование;

ф - титр галогенида;

Н - навеска в граммах, учитывая количество AgNO³, расходуемое на реакцию с роданидом железа (0,1М)

Этим методом определяется витамин В₁.

2.6 Метод Кольтгофа

Метод Кольтгофа применяют для определения йодидов. Этот метод используют для определения йодидов в сложных лекарственных формах, содержащих другие галогениды, например, калия бромид, кальция хлорид и т.д. Определению йодидов по варианту Кольтгофа не мешают хлориды, но при наличии бромидов титрование проводят в присутствии раствора аммония карбоната. При таких условиях титрования хлориды и бромиды не осаждаются нитратом серебра, йодиды будут осаждаться. Аргентометрический метод является хорошо воспроизводимым и экспрессным методом.

К раствору йодида калия прибавляют 20-30 капель воды, 1 каплю раствора йодата калия KІO₃ 0,1М, 2 мл свежеприготовленного раствора крахмала и по каплям разведенную серную кислоту до появления синего окрашивания жидкости.

KІO3 +5KІ + 3H₂SO₄ > 3І₂ +3K₂SO₄ +3H₂O

Далее титруют раствором нитрата серебра до исчезновения синего окрашивания. Синее окрашивание присуще комплексу І₂ + І + крахмал.

В точке эквивалентности из раствора исчезают йодид ионы.

KІ + AgNO₃ > AgІ v + KNO₃

(синее окрашивание исчезает)

Эквивалент йодидов равен молекулярной массе. Этим методом можно определять йодиды в присутствии хлоридов и бромидов.

Примечание. Хлориды не мешают определению йодидов. А если присутствуют бромиды, то необходимо до прибавления серной кислоты прилить к реакционной смеси 5 мл 10% раствора карбоната аммония (NH₄)₂CO₃.

Методом Кольтгофа определяют йодиды в смеси с эуфиллином, эфедрином.

2.7 Аргентометрическое титрование йодидов с внешним индикатором - нитрозо- крахмальной бумажкой

К раствору йодида прибавляют 20-30 мл воды, 5 мл разведенной серной кислоты и тируют раствором нитрата серебра до тех пор, пока капля титруемого раствора, нанесенная на нитрозо-крахмальную бумажку не будет больше вызывать ее посинения. Если в тируемом растворе еще содержится йодид, то индикаторная бумага синеет, вследствие выделения йода:

2NaNO₂ +2NaІ +2H₂SO₄ > І₂ + 2NO +2Na₂SO₄ + 2H₂O

Эквивалент йодидов равен молекулярной массе. Для получения более точных результатов при титровании с внешним индикатором, необходимо предварительно рассчитать количество титрованного раствора нитрата серебра, которое должно пойти на титрование взятой навески йодида или провести вначале ориентировочное титрование, а затем при повторном титровании уточнить результаты.

Примечание. Определению йодидов с внешним индикатором не мешают хлориды и бромиды.

3. Кривые осадительного титрования

Анализ процесса осадительного титрования и выбор индикаторов проводят, как и в других титриметрических методах, используя кривые титрования, которые строят в координатах: отрицательный логарифм равновесной концентрации титруемого вещества или титранта - объем раствора титранта V или фактор (степень) оттитрованности p, % (pX=f(V) или pX=f(p).

3.1 Приближенный расчет симметричной кривой седиметрического титрования

Рассмотрим случай титрования вещества MAn (осаждаемый ион - An^-) концентрации c₀ титрантом KatX (ион-осадитель - Kat⁺) концентрации c_t с образованием осадка бинарного соединения KatAn. Пусть соединения MAn и KatX являются сильными электролитами и их ионы не участвуют в побочных реакциях:

MАn > M⁺+An^-

KatX > Kat⁺+X^-

При титровании стехиометрически протекает реакция:

MAn+KatX>KatAnЇ+MX

An^-+Kat^+>KatAnЇ

Равновесие характеризуется произведением растворимости

(1)

или в логарифмической форме

1) До начала титрования (p=0) титрант еще не добавлен и равновесная концентрация титруемого иона Аn^- равна его исходной аналитической концентрации с₀, следовательно:

и (2)

Величину pKat рассчитывать не имеет смысла, так как ионы Kat⁺в растворе отсутствуют.

2) До точки эквивалентности (0<p<1).

Согласно закону эквивалентов, в данный момент титрования, для реакции

An ^- + Kat⁺ > KatAn:

и (3)

где:

n(MAn) - количество определяемого вещества, вступившее в реакцию,

- количество добавленного титранта,

- количество определяемого вещества, оставшегося в растворе,

- исходное количество определяемого вещества.

Тогда аналитическая концентрация MAn будет определяться:

(4)

где V₀. и c₀ - исходные объем и концентрация титруемого соединения,

V_t и c_t - добавленный объем и концентрация титранта, соответственно,

- аналитическая концентрация титруемого соединения в данный момент титрования.

Если титруемое вещество диссоциирует полностью, а растворимость осадка S достаточно мала, то равновесная концентрация An^- будет определяться:

(5)

Так как кривая титрования является характеристикой свойств тируемого раствора и раствора титранта, исключим из рассмотрения в (5) величины объемов. По определению фактора оттитрованности p:

, откуда (6)

Разделим числитель и знаменатель выражения (5) на величину V₀ и использовав (6), получим:

(7)

В логарифмической форме:

(8)

И для значения pKat с учетом (1):

(9)

Если c₀=c_t=c, то

(10)

(11)

3) В точке эквивалентности (p=1).

В растворе, в данный момент титрования, нет ни избытка титруемого иона, ни избытка титранта, поэтому равновесная концентрация Аn^-определяется растворимостью осадка KatAn:

и (12)

4) После точки эквивалентности (p>1).

В растворе имеется избыток титранта, т.е. избыток одноименных ионов Kat⁺:

или: (13)

Логарифмируя, получим:

(14)

(15)

если c₀=c_t=c, то

(16)

(17)

и (18)

Это приближенный расчет симметричной кривой седиметрического титрования.

3. Заключение

При работе с фармпрепаратами используются все методы аргентометрического титрования, но чаще всего метод Фаянса.

Эти методы дают хорошие результаты, укладывающиеся в нормы отклонений не только в простых лекарственных формах, но и в сложных сочетания хлекарственных веществ.

Методы аргентометрического титрования весьма разнообразны, что дает возможность выбрать тот метод, который подходит для данного сочетания лекарственных веществ.

Из изложенного материала видно, что

1. Аргентометрические методы анализа технологически просты в исполнении;

2. Они не требуют больших затрат времени;

3. Конец титрования определяется ярко выраженными осадками или окрашиваниями;

4. Эти методы дают возможность количественного определения большого количества лекарственных веществ.

Поэтому аргентометрические методы анализа нашли широкое применение в аптечной практике.

Выводы

Аргентометрические методы анализа относятся к методам осаждения, которые нашли мировое применение для анализа лекарственных средств. Аргентометрию используют для анализа роданидов, хлоридов, бромидов, йодидов щелочноземельных металлов и органических оснований.

Сущность аргентометрических методов заключается в выделении определяемого вещества в виде трудно растворимых осадков солей серебра:
AgCl, AgBr, AgJ, AgCN, AgCNS и др.

Протекающие реакции должны удовлетворять следующим условиям:

- Осадок должен выпадать быстро и быть практически нерастворимым.

- На результаты титрования не должны влиять побочные реакции.

- Точка эквивалентности должна легко фиксироваться.

Одной из основных задач аптечного учреждения является отпуск качественной продукции, изготовленной в аптеке. По мере повышения требований к качеству лекарств возникает необходимость сбора материалов по химическому контролю.

Ряд методов, на которые делится аргентометрия, зависит от реакции среды и от того, каким индикатором фиксируется эквивалентная точка при титровании.

Литература

1. М.Н. Бушкова. Анализ лекарств в условиях аптеки. Киев, «Здоровье», 1975.

2. А.В. Архипова и др. Практическое руководство по фармацевти-ческой химии. М., «Медицина», 1967.

3. В.П. Зенлик. Аналитическая химия. М., «Медицина», 1971.

4. Ф.Е. Каган. Анализ многокомпонентных лекарственных смесей с галогенидами и другими препаратами.

Размещено на Allbest.ru

...