Синтез производных аденозина на основе реакции аденина c альфа-цианацетиленовыми спиртами
Взаимодействие азолов с альфа-цианацетиленовыми спиртами. Присоединение азолов к альфа-цианацетиленовым спиртам. Циклизация аддуктов азолов и альфа–цианацетиленовых спиртов. Циклизация (Z)-3-(6-амино-9H-пурин-9-ил)-4-гидрокси-4-метил-2-алкенонитрилов.
| Рубрика | Химия |
| Вид | курсовая работа |
| Язык | русский |
| Дата добавления | 28.02.2015 |
| Размер файла | 634,0 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Размещено на http://www.allbest.ru/
Министерство образования и науки Российской Федерации
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение
высшего профессионального образования
«Восточно-Сибирская государственная академия образования»
Естественно-географический факультет
Кафедра химии
Курсовая работа
Синтез производных аденозина на основе реакции аденина c б-цианацетиленовыми спиртами
Калюжная Лидия Владиславовна
Научный руководитель:
д.х.н. профессор Чернов.Н.Ф.
н.с., д.х.н. Шемякина О. А.
Иркутск 2013
Оглавление
спирт азол цианацетиленовый циклизация
Введение
1. Взаимодействие азолов с б-цианацетиленовыми спиртами (Литературный обзор)
1.1 Присоединение азолов к б-цианацетиленовым спиртам
1.2 Циклизация аддуктов азолов и б-цианацетиленовых спиртов
2. Синтез производных аденозина на основе реакции аденина с б-цианацетиленовыми спиртами (Обсуждение результатов)
2.1 Присоединение аденина к б-цианацетиленовых спиртов
2.2 Циклизация (Z)-3-(6-амино-9H-пурин-9-ил)-4-гидрокси-4-метил-2-алкенонитрилов
3. Экспериментальная часть
3.1 Реакция аденина с б-цианацетиленовыми спиртами 1 а,б
3.2 Реакция циклизации (Z)-3-(6-амино-9Н-пурин-9-ил)-4-гидрокси-4-метил-2-пентенонитрила
Выводы
Список литературы
Приложение
Введение
Актуальность.
В настоящее время в биохимии и медицине идет активный поиск новых биологически активных веществ, обладающих антивирусными и противоопухолевыми свойствами. Среди потенциальных веществ подобного рода большое внимание уделяется модифицированным нуклеозидам и их аналогам.
Канонические нуклеозиды, состоящие из остатка азотистого основания и углевода -- рибозы (рибонуклеозиды) или дезоксирибозы (дезоксирибонуклеозиды), являются компонентами нуклеиновых кислот, а также встречаются в свободном состоянии.
|
Пуриновые нуклеозиды |
Пиримидиновые нуклеозиды |
|
|
Аденозин Гуанозин |
Цитидин Тимидин Уридин |
Большинство нуклеозидных аналогов представляет собой модифицированные природные нуклеозиды либо во фрагменте нуклеинового основания, либо в цикле рибозы.
Аналоги нуклеозидов находят очень широкое применение в качестве лекарственных средств, в частности, для лечения таких заболеваний как гепатит В, вирус иммунодефицита человека и герпес. Аналоги аденозина - адефовир, тенофовир, абаковир, диданозин являются активными против гепатита и ВИЧ-инфекции. Зачастую, предлагаемые методы синтеза новых более мощных аналогов этих препаратов многостадийны, а продукты получены с относительно низким выходом. Вместе с тем, одной из актуальных задач современных медицины и биотехнологии является создание высокоэффективных лекарственных препаратов, характеризуемых не только широким спектром действия и минимальным числом побочных эффектов, но и простотой синтеза биологически активных соединений. Разработка новых высокоэффективных и селективных методов синтеза производных аденозина, особенно таких, которые обеспечивают введение в него ненасыщенных заместителей с высокоактивными функциональными группами, например, нитрильной и гидроксильной, представляет особый интерес. Перспективными в этом отношении модифицирующими реагентами могут выступать б-цианацетиленовые спирты, поскольку сильный акцептор электронов у тройной связи резко повышает ее электрофильность, что позволяет осуществлять характерные для ацетиленов реакции нуклеофильного присоединения в очень мягких условиях, часто количественно и стереоселективно, не прибегая к катализаторам и сверхосновным реагентам. Появляется возможность однореакторной сборки сложных полициклических структур.
В связи с этим целью настоящей работы является синтез алкенонитрильных производных аденозина реакцией нуклеофильного присоединения аденина к б-цианацетиленовым спиртам и изучение их внутримолекулярной циклизации.
Задачи:
· Провести реакции циклизации производных аденозина на основе реакции аденина c б-цианацетиленовыми спиртами.
· Осуществить синтез ациклических производных аденозина реакцией нуклеофильного присоединения аденина к б-цианацетиленовым спиртам в присутствии К2СО3.
· Выяснить особенности получения продуктов реакций.
1. Взаимодействие азолов с б-цианацетиленовыми спиртами (Литературный обзор)
б-Цианацетиленовые спирты получают бромированием доступных ацетиленовых спиртов с последующим замещением атома брома в образующемся бромиде на нитрильную группу под действием CuCN. Cпособные вступать в различные химические превращения с участием как связи С?С, так и связи С?N, они особенно активны в реакциях с нуклеофильными реагентами, что обусловлено сопряжением тройной связи с электроноакцепторной цианогруппой. Важное значение среди таких реакций имеет реакция с прямым образованием связи C-N, путем присоединения N-нуклеофила к ненасыщенной С?С связи, продуктами которого являются разнообразные азотсодержащие соединения (амины, енамины и т. д.) - практически ценные вещества: полупродукты в синтезе красителей, высокомолекулярных соединений, разнообразных биологически активных веществ, в том числе природного происхождения.
В настоящем литературном обзоре, учитывая цель настоящей работы, рассматриваются реакции присоединения азолов к ?-цианацетиленовым спиртам.
1.1 Присоединение азолов к б-цианацетиленовым спиртам
В работе [1] описываются реакции нуклеофильного присоединения имидазола к ?-цианацетиленовым спиртам. Показано, что имидазол взаимодействует с ?-цианацетиленовыми спиртами без катализатора и растворителя в мягких условиях (20оС, 3 ч) с образованием имидазолил-алкенонитрилов с выходом 83-95 %.
R1 = R2 = Me, R3 = H; R1 = Me, R2 = Et, R3 = H; R1 - R2 = (CH2)5, R3 = H; R1 = R2 = Me, R3 = CH(Me)(OEt).
В статье [2] описываются реакции винилирования замещенных имидазолов с б-цианацетиленовыми спиртами. Взаимодействие протекает в мягких условиях (20-25оС, 4-180 мин) без катализатора и растворителя с образованием 1-винилимидазола (выход 37-56%).
R1 = R2 = Me; R1 - R2 = (CH2)5, R 3= Me; R3 = Et; R3 = CH2 = CH-
Авторами [3] описывается реакция присоединения бензимидазола к ??-цианацетиленовым спиртам. Показано, что реакция протекает в мягких условиях (5-10 мас% KOH, NaOH, LiOH, 20-50oС) с образованием (Z)-1-[2-циано-1-(1-окси-алкил)этенил] бензимидазолов (выход 40-90%).
R1 = R2 = Me, R3 = H; R1 = Me, R2 = Et, R3 = H; R1 = R1 = Me, R3 = CH(CH3)OEt.
В работе [4] авторами показана реакция присоединения 1-замещенных бензимидазолов с ??-цианацетиленовыми спиртами. Реакция протекает в мягких условиях (20-25оС, 5-72 ч) без катализатора и растворителя, с образованием 1,3-оксазолобензимидазолов (выход 30-98%).
R1 = Me, Et, -CH=CH2, -CH2CH=CH2; R2 = R3 = Me, R2 - R3= (CH2)5
Максимальный выход 88-89% был достигнут при реакции с 1-метилбензимидазолом.
При дальнейшей очистке полученного продукта путем колоночной хроматографии (Al2O3, хлороформ/бензол/спирт: 20:4:1) образуется N-замещенный аминофенилформамид с выходом 35-85%.
R1 = Me, Et, -CH=CH2, -CH2CH=CH2; R2 = R3 = Me, R2 - R3= (CH2)5
В статье [5] авторами исследована трех компонентная реакция замещенных бензимидазолов, ?-цианацетиленовых спиртов и воды. В результате в мягких условиях (20-25оС, 7 дней или 45-50оС, 6 ч) с высокими выходами 84-99% образуется (2-фенил)формамиды.
R1 = Me, Et, -CH=CH2, -CH2CH=CH2; R2= H, N2O; R3 = H, MeO; R4 = R5 = Me,
R4 - R5= (CH2)5
Авторами [6] описываются реакции нуклеофильного присоединения азолов к б-цианацетиленовым спиртам. Взаимодействие протекает в мягких условиях (20оС, 2 ч) как без растворителя, так и в среде протонного (этанол) и апротонных растворителей (эфир, диоксан, ацетонитрил) с образованием алкенонитрилов с высокими выходами 91-98%.
R1 = Me; Et; R2 = 2-метилимидазол-1-ил; 2-этилбензимидазол-1-ил; пиразол-1-ил; 3,5-диметилпиразол-1-ил; 1,2,4-триазол-1-ил; 5-метил-3-хлор-1,2,4-триазол-1-ил
В работе [7] изучено присоединение тетразола к б-цианацетиленовым спиртам и 3-фенил-2-пропинонитрилу. Взаимодействие протекает в присутствии каталитических количеств гидроксида натрия или калия (20-40оС, 13-15 ч, ТГФ или ДМСО) с образованием смеси Е- и Z- изомеров тетразолил - алкенонитрилов (выход до 69%). Влияние условий реакции изучено на примере взаимодействия тетразола с 4-гидрокси-4-метил-2-пентинонитрилом. На выход существенное влияние оказывают растворитель и природа гидроксида щелочного металла. Наибольший выход (69%) получен в присутствии КОН в ТГФ при 35-40оС.
R = R1 = Me; R = Me, R1 = Et, t-Bu; R- R1 = (CH2)5
Таким образом, азолы реагируют с б-цианацетиленовыми спиртами без катализатора или в присутствии каталитических количеств гидроксидов щелочных металлов при температуре 20-50оС с образованием азолил-алкенонитрилов и продуктов их дальнейших превращений.
1.2 Циклизация аддуктов азолов и б-цианацетиленовых спиртов
В работе [1] показано, что имидазолил-алкенонитрил циклизуется в мягких условиях в присутствии каталитических количеств КOH или NaOH (5-10%, диоксан, 30оС, 3 ч) с образованием иминодигидрофурана с выходом 84%. Во внутримолекулярной циклизации принимает участие Е-изомер. Изучение реакции циклизации показало, что увеличение температуры до 50оС и ее продолжительности (более 4 ч) отрицательно влияет на выход конечного продукта.
Авторами [6] показано, что лишь пиразолил-алкенонитрил подвергается внутримолекулярной циклизации в более жестких условиях (10 мас% NaOH, диоксан, 50оС, 4 ч), образуя 2,5-дигидро-5,5-диметил-2-имино-4-пиразолилфуран.
Неоднократные попытки авторов осуществить циклизацию других алкенонитрилов (10 мас% NaOH, KOH, диоксан, 50оС, 4 ч) не привели к желаемым результатам: последние практически не подвергаются изменениям. В более жестких условиях (10 мас% NaOH, диоксан, 70оС, 4 ч) элиминируется азол, т.е. реализуется реакция, обратная нуклеофильному присоединению азола к б-цианацетиленовым спиртам.
В работе [7] осуществлено исследование внутримолекулярной циклизации тетразолил-алкенонитрила показало, что в мягких условиях (10 мас% KOH, этанол, 23оС, 3.5 ч) он не образует ожидаемый иминодигидрофуран, а обменивает тетразольный радикал на этоксигруппу, образуя 4-гидрокси-4-метил-3-этокси-2-пентенонитрил и продукт его циклизации 5,5-диметил-4-этокси-2,5-дигидро-2-иминофуран. Таким образом, в изученных условиях наблюдается необычное нуклеофильное замещение тетразольного радикала алкенонитрила на этоксигруппу и частичная циклизация образующегося алкенонитрила в иминодигидрофуран.
Таким образом, под действием гидроксидов калия или натрия только имидазолил- и пиразолил-алкенонитрилы подвергаются циклизации в иминодигидрофураны.
2. Синтез производных аденозина на основе реакции аденина с б-цианацетиленовыми спиртами (Обсуждение результатов)
2.1 Присоединение аденина к б-цианацетиленовым спиртам
Эффективный метод синтеза ациклических аналогов аденозина, основанный на реакции присоединения аденина к б-цианацетиленовым спиртам, разработан ранее в работе [8]. Показано, что взаимодействие может протекать как без катализатора и растворителя, так и в присутствии основных катализаторов (K2CO3, Et3N). Систематический подбор условий показал, что присоединение протекает быстро, гладко и с высоким выходом в присутствии K2CO3 в ДМФА.
Мы проводили реакцию аденина с б-цианацетиленовыми спиртами 1а,б в мягких условиях (20-25оС, ДМФА, 10 мин) в присутствии каталитических количеств K2CO3 (13 мол %). Образование (Z)-3-(6-амино-9H-пурин-9-ил)-4-гидрокси-4-метил-2-алкенонитрилов 2а,б наблюдается с почти количественным выходом.
1 а,б 2 а,б
R1 = R2 = Me, R1-R2 = (CH2)5; R1 = R2 = Me, R1 = Me, R2 =Et
Строение полученных алкенонитрилов 2а,б подтверждено с помощью методов ИК, ЯМР 1Н спектроскопии, состав - элементным анализом.
В ИК спектре соединений 2а,б наблюдаются полосы поглощения с частотами 3432-3430, 3321, 3264, 3174-3157 см-1, что соответствует NH2,OH-группам. Полосы поглощения с частотами 3066-3061 см-1 соответствуют C=CH. Нитрильная группа имеет полосу поглощения 2225 см-1. Колебания, соответствующие NH2, С=С, С=N связям, представлены следующими полосами поглощения: 1662-1661, 1640-1638, 1600 см-1 соответственно.
Спектры ЯМР 1Н соединений 2а,б содержат два синглетных сигнала протонов гетероцикла в области 8.17-8.14 м.д. Винильные протоны наблюдаются в виде синглета в области 6.50-6.43 м.д., протоны гидроксильной группы - в области 5.76-5.62 м.д. Протоны метильных групп соединения 2а представлены в виде синглета в области 1.26 м.д. Протоны метильных групп соединения 2б располагаются в виде триплета в области 0.86 м.д. и синглета в области 1.30 м.д., группа СН2 - в виде мультиплетов в области 1.56-1.49; 1.47-1.40 м.д.
2.2 Циклизация (Z)-3-(6-амино-9H-пурин-9-ил)-4-гидрокси-4-метил-2-алкенонитрилов
В литературном обзоре показано, что из азольных алкенонитрильных производных аналогов лишь имидазолил- [1] и пиразолил-алкенонитрилы [6] претерпевают внутримолекулярную циклизацию в иминодигидрофураны [5-10мас% MOH (M = Na, K), диоксан], а при изучении циклизации тетразолили-алкенонитрилов (NaOH, этанол) обнаружено элиминирование азола [7].
Исследование внутримолекулярной циклизации алкенонитрила 2а показало, что в мягких условиях (10 мас% NaОН, этанол, 23-25оС, 20 дней) он не образует ожидаемый иминодигидрофуран, а обменивает адениновый радикал на гидроксигруппу, образуя 2-амино-5,5-диметил-3,5-дигидрофуран-4-он 3 (данные ЯМР 1Н).
В спектре ЯМР 1Н (CD3OD) реакционной смеси присутствуют синглеты винильных протонов в области 6.43 и 5.13 м. д., относящиеся соответственно к Z-алкенонитрилу 2а и аминофуранону 3 [9] (1:2 соответственно). Протоны метильных групп соединений 2а и 3 представлены синглетами в области 1.38 и 1.40 м.д соответственно.
По-видимому, гидроксид-анион первоначально присоединяется к электронодефицитной двойной связи, образуя карбанион, который затем стабилизируется, отщепляя анион аденина. Образующийся енол далее циклизуется в гидроксииминодигидрофуран, последующая изомеризация которого приводит к аминофуранону.
Таким образом, в изученных условиях наблюдается гидролиз алкенонитрила 2а и образование аминофуранона 3.
3. Экспериментальная часть
ИК спектры соединений сняты на приборе Bruker IFS-25 в KBr. Спектры ЯМР 1Н получены на спектрометре Bruker DPX-400. Аденин, K2CO3, NaOH, ДМФА, диэтиловый эфир, этиловый спирт - коммерческие продукты. ??Цианацетиленовые спирты 1 получены по методике [10].
3.1 Реакция аденина с б-цианацетиленовыми спиртами 1 а,б
Общая методика. В колбу, снабженную мешалкой, помещали 135 мг (1 ммоль) аденина в 3 мл ДМФА и 18 мг (13 мол%) K2CO3. Затем медленно (в течение 5 минут) прикапывали 1 ммоль ??цианацетиленового спирта 1 в 1 мл ДМФА и перемешивали при комнатной температуре в течение 10 минут. Пропускали реакционную смесь через слой Al2O3 (0.5 см, элюент: 3 мл ДМФА), растворитель удаляли в вакууме, остаток промывали диэтиловым эфиром.
(Z)-3-(6-амино-9Н-пурин-9-ил)-4гидрокси-4-метил-2-пентенонитрил 2а: выход 231 мг (94%).
ИК спектр (KBr): 3432, 3321, 3257, 3155, 3125, 3060, 2984, 2931, 2656, 2538, 2225, 1881, 1661, 1640, 1599, 1572, 1510, 1482, 1433, 1415, 1385, 1370, 1361, 1334, 1307, 1282, 1204, 1170, 1135, 1077, 1009, 972, 943, 861, 829, 794, 780, 746, 716, 674, 664, 647, 604, 582, 560, 536, 518, 504, 425 см-1.
ЯМР 1Н (400 MHz, ДМСО-d6): д 8.19 (c, 1H), 8.16 (c, 1H), 7.39 (c, 2H), 6.53 (c, 1H), 5.76 (c, 1H), 1.29 (c, 6H).
Вычислено, %: C 54.09; H 4.95; N 34.41. Найдено, %: C 53.79; H 5.05; N 34.26. C11H12N6O.
(Z)-3-(6-амино-9Н-пурин-9-ил)-4-гидрокси-4-метил-2-гексенонитрил 2б: выход 245 мг (95%).
ИК спектр (KBr): 3430, 3321, 3264, 3174, 3120, 3066, 2983, 2943, 2882, 2793, 2684, 2225, 1886, 1661, 1600, 1571, 1506, 1480, 1415, 1368, 1334, 1307, 1280, 1250, 1213, 1195, 1133, 1055, 1002, 983, 953, 921, 848, 824, 795, 744, 713, 651, 561, 539 см-1.
ЯМР 1Н (400 MHz, ДМСО-d6): д 8.17 (c, 1H), 8.16 (c, 1H), 7.40 (c, 2H), 6.49 (c, 1H), 5.62 (c, 1H), 1.56-1.49 (м, 1H), 1.47-1.40 (м, 1H), 1.30 (c, 3H), 0.86 (т, 3H).
Вычислено, %: C, 55.80; H, 5.46; N, 32.54. Найдено, %: C, 55.94; H, 5.76; N,32.58. C12H14N6O.
|
Соединение |
R1 |
R2 |
T пл. |
Выход (%) |
|
|
2а |
Me |
Me |
220oC |
98 |
|
|
2б |
Me |
Et |
210-212oC |
95 |
3.2 Реакция циклизации (Z)-3-(6-амино-9Н-пурин-9-ил)-4-гидрокси-4-метил-2-пентенонитрила (2а)
К раствору 0.043 мг алкенонитрила 2а в 4 мл этанола прибавляли 0.004 мг NaOH. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 20 дней. Растворитель удаляли в вакууме и получали смесь алкенонитрила 2а, аденина и аминофуранона 3, соотношение 1:2:2 (данные ЯМР 1Н).
ЯМР 1Н аденина (400MHz, СD3OD): д 8.11 (с, 1Н), 7.99 (с, 1Н).
ЯМР 1Н аминофуранона 3 (400MHz, СD3OD): д 5.13 (с, 1Н), 1.41 (с, 6Н).
Выводы
1. Осуществлен синтез ациклических производных аденозина реакцией нуклеофильного присоединения аденина к б-цианацетиленовым спиртам в присутствии К2СО3.
2. При попытке внутримолекулярной циклизации синтезированных производных аденозина в присутствии NaОН наблюдается гидролиз исходного аддукта с образованием аминофуранона.
Список литературы
1. Ю.М. Скворцов, А.Г. Малькина, Б.А. Трофимов, Э.И. Косицина, В.К. Воронов, Л.В. Байкалова. Цианоацетилен и его производные. Взаимодействие третичных цианоацетиленовых спиртов и их ацеталей с имидазолом // ЖОрХ. 1984. т. 20, вып 5. С. 1108-1109.
2. B.A. Trofimov, L.V. Andriyankova, A.G. Mal'kina, K.V. Belyaeva, L.P. Nikitina, L.V. Baikalova. A peculiar vinylation of 1-substituted imidazoles with б,в-acetylenic г-hydroxyacid nitriles // Mendeleev Commun. 2007. 17. Р. 237-238.
3. Ю.С. Скворцов, А.Г. Малькина, Б.А. Трофимов, А.Н. Волков, Н.П. Глазкова, А.Г. Пройдаков, В.Б. Модонов. Цианоацетилен и его производные. Реакции третичных цианоацетиленовых спиртов с бензимидазолом // ЖОрХ. 1982. т. 18, вып 5. С. 983-986.
4. B.A. Trofimov, L.V. Andriyankova, A.G. Mal'kina, K.V. Belyaeva L.P. Nikitina, A.V. Afonin, O.A. Dyachenko, O.N. Kazheva, A.N. Chekhlov, G.V. Shilov, I.A. Ushakov, L.V. Baikalova. Annelation of benzimidazoles with б,в-acetylenic г-hydroxyacid nitriles and hydrolytic rearrangement of the cycloadducts on alumina // Eur. J. Chem. 2007. Р. 1018-1025.
5. B.A. Trofimov, L.V. Andriyankova, A.G. Mal'kina, K.V. Belyaeva L.P. Nikitina, A.V. Afonin. Exceptionally easy ring cleavage of benzimidazoles by б,в-acetylenic г-hidroxy nitriles and water // Synthesis. 2010. P. 1536-1542.
6. А.Г. Малькина, В.В. Носырева, Э.И. Косицина, Б.А. Трофимов. Цианоацетилен и его производные. Нуклеофильное присоединение азолов к 4-гидрокси-2-алкилонитрилам // ЖОрХ. 1997. т. 33, вып 3. С. 449-452.
7. А.Г. Малькина, В.В. Носырева, О.А. Шемякина, Э.И. Косицина, А.И. Албанов, Б.А. Трофимов. Цианоацетилен и его производные. Нуклеофильное присоединение тетразола к цианоацетиленам // ЖОрХ. 2005. т. 41, вып 8. С. 1225-1230.
8. B.A. Trofimov, A.G. Mal'kina, V.V. Nosyreva, O.A. Shemyakina, A.P. Borisova, L.I. Kazheva, G.G. Alexandrov, O.A. Dyachenko. Chemo-, regio- and stereospecific addition of adenine and 8-azaadenine to б,в-acetylenic г-hydroxy nitriles: a short-cut to novel acyclic adenosine analogues // Tetrahedron. 2010. P. 1699-1705.
9. A.G. Mal'kina, O.A. Shemyakina, V.V. Nosyreva, A.I. Albanov, L.V. Klyba, E.R. Zhanchipova, B.A. Trofimov. Transformations of cyanoacetylenic alcohols in the presence of cyanide ion // Mendeleev Commun. 2006. № 4. P. 228-230.
10. S.R. Landor, B. Demeriou, R. Grzeskowiak, D. Pavey. Copper (I) complex from 1-bromopropyn-3-ols, dimethyl formamide and copper (I) cyanide and their conversion to hydroxyacetylenic nitriles and hexadiynediols // J. Organometal. Chem. 1975. T. 93. №1. Р. 129-137.
Приложение
Рис. 1 ИК спектры (Z)-3-(6-амино-9Н-пурин-9-ил)-4-гидрокси-4-метил-2-пентенонитрила (2а) и (Z)-3-(6-амино-9Н-пурин-9-ил)-4-гидрокси-4-метил-2-гексенонитрила (2б)
Рис. 2 ЯМР 1H спектры соединений: (Z)-3-(6-амино-9Н-пурин-9-ил)-4-гидрокси-4-метил-2-пентенонитрил (2а) и (Z)-3-(6-амино-9Н-пурин-9-ил)-4-гидрокси-4-метил-2-гексенонитрил (2б) в ДМСО-d6
Рис. 3 Спектры ЯМР 1Н (Z)-3-(6-амино-9Н-пурин-9-ил)-4-гидрокси-4-метил-2-пентенонитрила (2а) и реакционной смеси, образующейся при попытке циклизации алкенонитрила 2а в присутствии NaOH в CD3OD
Размещено на Allbest.ru
...Подобные документы
Физические и химические свойства 1,3,4-оксадиазола, схемы получения его симметричных и несимметричных 2,5-производных. Метод окислительной и дегидратационной циклизации. Синтез 2-амино-5-фенил-1,3,4-оксадиазола циклизацией семикарбазона бензальдегида.
курсовая работа [2,6 M], добавлен 03.09.2013Методика іммобілізації полімерних міцел з альфа-амілазою на поверхню полісульфонових мембран. Вплив тривалості процесу ультрафіолетового випромінювання на каталітичну активність ферменту. Ознайомлення із способами модифікації мембран; їх властивості.
курсовая работа [924,7 K], добавлен 14.07.2014Межмолекулярная дегидратацией спиртов. Синтез эфиров по реакции Вильямсона. Присоединение спиртов к алкенам. Синтез эфиров сольватомеркурированием - демеркурированием алкенов. Присоединение спиртов к алкинам. Триметилсилиловые эфиры. Силилирование.
реферат [156,5 K], добавлен 04.02.2009Комплексные соединения d-металлов с органическим лигандом группы азолов. Анализ состава солей и их характеристик. Приготовление растворов хлористоводородной кислоты. Исследование свойств соединений клотримазола с солями d-элементов (Cu2+, Au3+).
курсовая работа [3,2 M], добавлен 12.05.2019Физические свойства. Строение молекул, анализ распределения электронной плотности, анализ реакционной способности. Химические свойства. Реакции полимеризации, полимеры.
реферат [215,2 K], добавлен 30.05.2003Номенклатура многоатомных спиртов, их химические, физические и биологические свойства. Водные растворы этиленгликоля. Области применения, производство тринитрата глицерина. Взаимодействие гидроксида меди с глицерином и другими многоатомными спиртами.
презентация [259,7 K], добавлен 06.06.2012Сходство взаимодействия формальдегида с с вторичными аминами с его взаимодействием со спиртами. Механизм реакции. Нитрованием гексаметилентектрамина. Продукт конденсации формальдегида с этилендиамином. Получение бензоуротропина. Перегруппировка Бекмана.
учебное пособие [213,0 K], добавлен 01.02.2009Способы получения и свойства альдегидов и кетонов. Окисление, дегидрирование спиртов. Гидроформилирование алкенов. Синтез альдегидов и кетонов через реактивы Гриньяра. Присоединение воды и спиртов. Кислотный катализ. Присоединение синильной кислоты.
реферат [158,8 K], добавлен 21.02.2009Реакции альдегидов и кетонов. Нуклеофильное присоединение и углеродных нуклеофилов. Присоединение реактивов Гриньяра. Присоединение литийорганических соединений. Присоединение ацетиленидов металлов. Циангидринный синтез. Реакция Реформатского.
реферат [162,0 K], добавлен 01.02.2009Получение ацетиленовых сульфонов и их химические свойства. Присоединение N-нуклеофилов, спиртов, карбоновых кислот, тиолов и галогенов. Алкилирование, гидролиз и восстановление. Анализ химической реакции синтеза 4-нитро-2-(фенилэтинилсульфонил)анилина.
курсовая работа [1,6 M], добавлен 01.11.2012Изучение реакций циклических ангидридов с соединениями, содержащими аминогруппу. Осуществление синтеза веществ на основе аддуктов реакции Дильса-Альдера. Получение имидокислоты на основе циклопентадиена с малеиновым ангидридом и аминомасляной кислоты.
контрольная работа [163,7 K], добавлен 04.02.2013Реакции изоцианатов со спиртами. Разработка методов синтеза функциональных кремнийорганических соединений, а также олигомеров, способных растворять комплексы РЗМ, и образовывать оптически прозрачные золь-гель пленки, допированные этими комплексами.
курсовая работа [1,0 M], добавлен 03.06.2012Сахароза C12H22O11, (свекловичный, тростниковый сахар) — дисахарид, состоящий из двух моносахаридов — альфа-глюкозы и бета-фруктозы. Определение ее физико-химических свойств; Природные и антропогенные источники бесцветных моноклинных кристаллов.
презентация [383,5 K], добавлен 16.12.2010История открытия нобелия. Методы получения нового элемента. Химические свойства актиноидов. Помехи и трудности, неизбежные при определении дочерних продуктов альфа-распада ядер 102-го элемента. Закономерности ядерных реакций с участием тяжелых ионов.
реферат [29,2 K], добавлен 18.01.2010Сущность феномена радиоактивности, история его открытия и изучения, современные знания, их значение и применение в различных сферах. Виды радиоактивных излучений, их характеристика и отличительные черты. Порядок и этапы альфа-, бета-, гамма-распада.
курсовая работа [221,4 K], добавлен 10.05.2009Виды и реакции спиртов. Реакционные центры в молекуле спиртов. Кислотно-основные свойства спиртов, реакции в которых они проявляются. Реакции с участием нуклеофильного центра. О-Ацилирование. Реакция этерификации. О-Алкилирование, алкилирующие агенты.
реферат [127,5 K], добавлен 04.02.2009Основные способы получения спиртов. Гидрогенизация окиси углерода. Ферментация. Синтез спиртов из алкенов. Синтез спиртов из галогеноуглеводородов, из металлоорганических соединений. Восстановление альдегидов, кетонов и эфиров карбоновых кислот.
реферат [150,9 K], добавлен 04.02.2009Методика и порядок проведения анализа на определение целлюлозы в древесине, его особенности и предназначение. Выделение и расчет холоцеллюлозы, влияние повышения температуры на данный процесс. Способы определения чистой целлюлозы и альфа-целлюлозы.
реферат [85,1 K], добавлен 28.09.2009Типы спиртов в зависимости от строения радикалов, связанных с атомом кислорода. Радикально-функциональная номенклатура спиртов, их структурная изомерия и свойства. Синтез простых эфиров, реакция Вильямсона. Дегидратация спиртов, получение алкенов.
презентация [870,1 K], добавлен 02.08.2015Способность целлюлозы к набуханию и растворению в растворах гидроксида натрия, ее особенности, техническое значение, методика определения степени ее набухания и растворимости, а также анализ массовой доли в щелочи. Определение содержания альфа-целлюлозы.
реферат [77,5 K], добавлен 24.09.2009
