Регіо- та стереоселективна функціоналізація калікс[4]аренів

Каліксаренімідоїлхлориди. Аміди 40a,b, 41a при реакції з еквівалентною кількістю пентахлориду фосфору утворюють каліксаренімідоїлхлориди 52a,b та 53 - важливі високоелектрофільні каліксаренові синтони, що можуть бути використані для синтезу каліксаренів із гетероциклічними азотовмісними замісниками.

Заміна атомів хлору в каліксаренімідоїлхлоридах 52a та 53 на азидогрупи проходить при кип'ятінні в надлишку триметилсілілазиду в присутності SnCl₄ як каталізатора. Імідоїлазиди 54, що утворюються, в умовах реакції циклізуються до макроциклічних лігандів - каліксаренотетразолів 55a,b.

Каліксарентетратетразол 55b перебуває у розчині в усередненій C_4V симетричній конформації регулярний конус. Незважаючи на чотири об'ємні тетразольні групи на верхньому вінці макроциклу, їх утрудненого обертання навколо зв'язку C-N не спостерігається. У кристалічному стані молекула каліксарентетратетразолу 55b знаходиться у конформації сплощений конус. Два протилежних фенольних кільця, які несуть тетразольні цикли A та C, практично перпендикулярні площині метиленових груп і нахилені вглиб порожнини. В той же час фенольні кільця, котрі несуть тетразольні фрагменти B та D, сильно нахилені від площини макроциклу.

Каліксарен 55b утворює з PdCl₂ кристалічний комплекс, що має стехіометрією 2:2. Кожний ліганд координується до атому паладію через атоми азоту в положенні 4 протележних тетразольних кілець.

Каліксарени 56а,b, які мають дві хіназолінонові групи, синтезовані взаємодією каліксарендіімідоїлхлоридів 52a,b з метиловим естером антранілової кислоти в присутності еквівалентної кількості триетиламіну через проміжні амідини.

Сполуки 56a,b - безбарвні високоплавкі кристалічні речовини, отримуються в аналітично чистому виді кристалізацією або колонкової хроматографією. В їх ПМР спектрах, записаних в ДМСО-d₆ або дейтерохлороформі при кімнатній температурі, спосте-рігаються три сигнали трет.-бутильних груп різної інтенсивності при 0.89, 0.96 та 1.07 м.ч. З підвищенням температури в результаті прискорення конформаційних переходів в спектрах спостерігаються характерні для обмінних процесів зміни форм сигналів: уширення, коалісценція та подальше звуження. Вузькі, добре розрізнені сигнали протонів всіх груп молекули спостерігаються при температурі 120 ^оС. Синглет трет.-бутильної групи та пара дублетних сигналів спінової АB-системи екваторіальних та аксіальних протонів метиленових груп ( 3.30 і 4.14 м.ч., ²J_H-H 13.5 Гц) відповідають С _2V симетричній конусоподібній конформації макроциклічного остову молекули. Очевидно, каліксарени 56a,b існують в розчині при кімнатній температурі як три конформери, стабільні в шкалі часу ЯМР.

Можливість різного розташування хіназолінонових кілець по відношенню до макроциклічної платформи підтверджена і РС дослідженням монокристалу. Один з хіназолінонових залишків повернений до порожнини п-хлорфенільним кільцем. Інший, орієнтований карбонільною групою, яка з включеною в порожнину каліксарену молекулою метанолу утворює водневий зв'язок OH···O=C. У кристалічному стані молекули розташовуються одна за одною, утворюючи паралельні ланцюги. Цікаво, що два сусідніх ланцюги перевернуті на 180є один відносно іншого вздовж їх осей.

4. Вплив синтезованих сполук на біологічні та біохімічні процеси. Іонам кальцію належить фундаментальне значення у забезпеченні функціональної активності клітин практично усіх тканин. Різноманітні біохімічні, біофізичні і фізіологічні процеси та явища, наприклад, активація та регуляція каталітичної активності багатьох ферментів, передача внутрішньоклітинного сигналу від плазматичної мембрани до внутрішньоклітинних мембранних структур, контроль проникності біологічних мембран, розповсюдження нервового імпульсу, клітинний поділ, секреція, запліднення, м'язове скорочення тощо - всі ці біологічні явища контролюються іонізованим кальцієм. В Інституті біохімії ім. О.В. Паладіна у відділі біохімії м'язів були проведені дослідження по вивченню впливу ряду отриманих каліксаренів на катіонні помпи, важливі для підтримки постійної концентрації катіонів кальцію у гладеньком'язових клітинах. Було показано, що каліксарентетрасульфоніламідин 45b вибірково впливає на дві кальцієві помпи і може бути використаний у біохімічних дослідах з метою інгібування транспортної активності Mg²⁺-ATФ-залежних кальцієвих помп.

Каліксарендіамід 40с селективно і суттєво стимулює акумуляцію Са ²⁺ у мітохондріях і практично не впливає на ферментативну активність інших кальцій- і натрійтранспортуючих систем. Дана речовина може бути корисною для вивчення акумуляції іонів Са ²⁺ у внутрішньоклітинних депо, переважно - в мітохондріях.

Каліксаренбісамінофосфонова кислота 51a у безкальцієвому середовищі практично повністю інгібує активність уабаїнчутливої Na⁺, K⁺-АТФази і майже не впливає на активність інших помп. Цей каліксарен можна використовувати в біохімічних дослідах замість уабаїну з метою визначення активності Na⁺,K⁺-АТФази.

Вивчення механізмів взаємодії нейромедіаторів та відповідних рецепторів є важливою задачею сучасної фізіології. Одними з таких рецепторів є бенздіазепінові рецептори ЦНС, вивчення просторової будови яких відкриває шлях до лікування різних психічних розладів. Було досліджено спорідненість ряду синтезованих каліксаренів до бенздіазепінових рецепторів головного мозку ссавців у відділі медичної хімії Фізико-хімічного інституту ім. О.В. Богатського НАН України. Каліксарендіамід 40а виявив здатність конкурентно витісняти радіоліганд [³Н]флунітразепам з сайтів його специфічного зв'язування з центральними бенздіазепіновими рецепторами ЦНС з середнім афінітетом IC₅₀~1•10^_6 моль/л. При цьому 40а впливає на конформацію рецептора, збільшуючи його спорідненість до бенздіазепінів. Таким чином, каліксарени є перспективними сполуками в створенні нових психотропних препаратів і у вивченні механізму дії відомих нейролептичних агентів

Висновки

стереоізомер бензольний регіоселективний алкілування

1. Вперше визначена теоретично можлива кількість стереоізомерів каліксаренів із різнофункціоналізованими бензольними кільцями, що дозволило розробити два стратегічних підходи до синтезу внутрішньохіральних калікс[4]аренів: 1) синтез проксимальних гетерофункціоналізованих діастереомерів з подальшим їх розділенням; 2) асиметричний синтез тетрафункціоналізованих каліксаренів. Для реалізації цих підходів були розроблені нові методи регіо- та стереоселективної функціоналізації калікс[4]аренів різноманітними за природою угрупованнями, які базуються на формуванні системи внутрішньомолекулярних водневих зв'язків ОН ··· О і NH ··· O та хіральній індукції замісників на нижньому вінцю макроциклу.

2. Створено новий препаративно зручний спосіб регіоселективного 1,2-ди- та тетраалкілування гідроксикалікс[4]аренів алкілгалогенідами в високоосновному середовищі ДМСО-NaOH.

3. Розроблено новий метод синтезу ацилізоціанатів шляхом термічного розкладу трис(триацил)ізоціануратів. Реакцією з п'ятихлористим фосфором трифтороацетилізоціанат був перетворений в 1,1-дихлорацетилізоціанат, котрий був використаний для отримання ряду нових 1,1-біфункціональнозаміщених алкілізоціанатів.

4. Показано, що ацилювання 1,3-діалкоксидигідроксикаліксаренів проходить за схемою утворення виключно монокарбаматокалікс[4]аренів. Знайдено, що ацилкарбаматний фрагмент є ефективною захисною групою при регіоселективній функціоналізації верхнього вінця каліксаренів.

5. Реакцією Курціуса хлорангідридів 1,3-біс- та тетракаліксаренкарбонових кислот вперше отримані 1,3-біс- та тетраізоціанатоалкоксикаліксарени, на основі яких в умовах реакції аза-Віттіга синтезовані перші представники карбодіімідокалікс[4]аренів.

6. Реакцією 1,3-бісізоціанатопропоксикалікс[4]аренів з естерами L-аміно- кислот отримані нові хіральні 1,3-біскарбамідокаліксарени, які здатні до енантіоселективного розпізнавання аніонів амінокислот в полярному середовищі. Встановлено, що фактор D/L селективності для фенілаланінат-йонів має значення 4.14.

7. Взаємодією 1,3-бісгетерофункціоналізованих каліксаренів з ізоціанатами вперше здійснено асиметричний синтез внутрішньохіральних калікс[4]аренів. Вивчено вплив природи субстрата та реагентів на стереоселективність перебігу такого процесу.

8. Запропоновано препаративні методи селективної 1,2-гетерофункціоналізації моноалкоксикаліксаренів N-фенілетиламідом бромоцтової кислоти та камфорасульфохлоридом, які приводять до сполук з внутрішньою хіральністю. Методом РСД встановлено абсолютну конфігурацію отриманих діастереомерів.

9. Бромуванням діастереомерного камфорасульфонілізопропоксикалікс[4]арену з послідуючим елімінуванням камфорасульфонільного залишку синтезовано енантіомерно чистий внутрішньохіральний диброммоноізопропоксикалікс[4]арен.

10. Взаємодією 1,3-діаміно- та тетраамінокаліксаренів з різними електрофільними реагентами отримано похідні з двома або чотирма формакофорними амідними, карбамідними, сульфоніламідиновими та імінними групами на верхньому вінці макроциклу.

11. Розроблено метод синтезу 1,3-біс- та татракіскаліксаренімідоїлхлоридів - невідомих раніше високореакційноздатних синтонів, які були використані для отримання гетероциклічних систем на каліксареновій платформі (тетразолів та хіназолінонів). Методом динамічного ядерного магнітного резонансу встановлено, що трет.-бутилкаліксарендихіназолінони перебувають у розчині у вигляді трьох конформерів, стабільних в шкалі часу ЯМР.

12. Отримано комплекси діімінокаліксаренів та каліксарентетратетразолу з дихлоридом паладію. Методом РСД встановлено, що каліксарентетратетразол утворює з PdCl₂ капсулоподібний комплекс складу 2:2. Комплекс діімінокаліксарену з PdCl₂ складу 1:2 формує нанокластер з шістьох молекул каліксарену та дванадцяти молекул дихлориду паладію.

13. Продемонстровано значну пригнічуючу дію каліксаренбісамінофосфонової кислоти на К⁺-АТФ-залежну натрієву помпу плазматичної мембрани гладеньком'язових клітин. Показано, що каліксарентетрасульфоніламідин та каліксаренамід п-фторфеноксиоцтової кислоти є селективними і ефективними модуляторами Mg²⁺, АТФ-залежних кальцієвих помп гладеньком'язових клітин. Ефект цих каліксаренів на обмін катіонів кальцію в гладеньких м'язах може бути використаний для дослідження ролі Mg²⁺, АТФ-залежних кальцієвих помп саркоплазматичного ретикулуму та плазматичної мембрани в регуляції концентрації Ca²⁺ в клітинах.

14. Знайдено, що каліксарендіамід п-хлорбензойної кислоти здатний зв'язуватися з бенздіазепіновими рецепторами ЦНС, і таким чином впливати на його конформацію, збільшуючи спорідненість до бенздіазепінів.

Список публікацій за темою дисертації

1. Бойко В.И., Самарай Л.И. Новый метод получения трифторацетилизоцианата // Укр. хим. журн.- 1992. - Т. 58, № 9.- С. 797-798.

2. Вовк М.В., Бойко В.І., Самарай Л.І. Синтез 4,5-дигідро-2-ізоціанато-2-тригало-генметил-1,3-бенздитієнінів // Укр. хим. журн. - 1993.- Т. 59, № 10.

3. Бойко В.І., Самарай Л.І.Синтез 1,1-дибромалкілізоціанатів та N-(1,1-дибром-алкіл)уретанів// Укр. хим. журн. - 1995.- Т. 61, № 2.- С. 48-49.

4. Бойко В.И., Самарай Л.И. Синтез и некоторые превращения N,N'-бис(трифтор-ацетил)мочевины // Укр. хим. журн. - 1995.- Т. 61, № 8.

5. Бойко В.И., Оникийчук Л.Н., Яковенко А.В., Кальченко В.И. Новый метод синтеза 1,1-дихлор-2,2,2-трифторэтилизоцианата и его реакции с

триетилфосфитом // Журн. общ. химии. - 2002.- Т.72, вып. 8.- С. 1398-1399.

6. Kalchenko V., Atamas L., Klimchuk O., Rudzevich V., Rudzevich Yu., BoykoV., Drapailo A., Mirochnichenko S. Phosphorylated calixarenes in design of receptores for metal cations and organic molecules // Phosphorus, Sulfur and Silicon. - 2002.- Vol. 177, № 6-7. - P.1537-1540.

7. Boyko V.I., Podoprigorina A.A.,Yakovenko A.V., Pirozhenko V.V., Kalchenko V.I. Alkylation of Narrow Rim Calix[4]arenes in DMSO-NaOH Medium // J. Incl. Phenom. and Macrocyclic Chem. - 2004.- Vol. 50, № 3-4.- P.193-197.

8. Yakovenko A., Boyko V., Kushnir O., Tsymbal I., Lipkowski J., Shivanyuk A., Kalchenko V. Selecttive Mono-O-acylation of C_2v-S Symmetrical Calix[4]-arenediols with Acylisocyanates // Org. Lett.- 2004.- Vol. 6, № 16.- P. 2769.

9. Рябов С.В., Яковенко А.В., Бойко В.І., Штомпель В.І., Лебедєв О.Ф., Керча Ю.Ю., Лаптій С.В. Поліуретансемикарбазиди на основі модифікованих каліксаренів // Полімерний журн.- 2004.- Т. 26, № 2.- С. 71-77.

10. Кальченко В. І., Родік Р. В., Бойко В. І. Каліксарени. Перспективи медико- біологічного застосування // Журнал орг. та фарм. хімії.- 2005.- Т. 3, вип. 1.- С. 13-29.

11. Rodik R.V., Boiko V.I., Danylyuk O.B., Suwinska K., Tsymbal I.F., Slinchenko N.B., Babich L.G., Shlykov S.O., Kosterin S.O., Lipkowski J., Kalchenko V.I Calix[4]arenesulfonylamidines. Synthesis, structure and influence on Mg²⁺, ATP-dependent calcium pumps // Tetrahedron Lett.- 2005.- Vol. 46, № 43.- P. 7459-7462.

12. Boyko V., Rodik R., Danylyuk O., Tsymbal L., Lampeka Y., Suwinska K., Lipkowski J., Kalchenko V. Tetrazolecalix[4]arenes as new ligands for palladium(II) // Tetrahedron.- 2005.- Vol. 61, № 52.- P. 12282-12287.

13. Boyko V.I., Yakovenko A.V., Tsymbal I.F., Kalchenko V.I. New isocyanato-methoxycalix[4]arenes in the design of anion receptors // Mendeleev Comm.- 2006.- № 1.- P.24-26.

14. Векліч Т. О., Костерін С.О., Родік Р.В., Черенок С.О., Бойко В.І., Кальченко В.І. Вплив каліксаренфосфонових кислот на Nа⁺,К⁺-АТР-азну активність в плазматичній мембрані гладеньком'язових клітин // Укр. біохім. журн.- 2006.- Т. 78, № 1.- С. 70-86.

15. Boyko V.I., Shivanyuk A., Pyrozhenko V.V., Zubatyuk R.I., Shishkin O.V., Kalchenko V.I. A sterreoselective synthesis of acymmetrically substituted calix[4]arenecarbamates // Tetrahedron. Lett.- 2006.- Vol. 47, № 44.- P. 7775

16. Mchedlov-Petrossyan N.O., Vilkova L.N., Vodolazkaya N.A., Yakubovskaya A.G., Boyko V.I., Kalchenko V.I. The nature of aqueous solution of a cationic calix[4]arene: A comparative study of dye-calixarene and dye-surfactant interections // Sensors.- 2006.- Vol. 6, № 8.- P. 962-977.

17. Векліч Т.О., Шкрабак О.А., Костерін С.О., Родік Р.В., Черенок С.О., Бойко В.І., Кальченко В.І. Каліксарени С-97 та С-107 стимулюють вплив уабаїну на Na⁺,K⁺- АТРазну активність у плазматичній мембрані гладеньком`язових клітин // Укр. біохім. журн.- 2006.- Т. 78, № 6.- С. 53-63.

18. Rodik R., Boyko V., Danylyuk O., Lipkowski J., Kalchenko V. Synthesis and X-Ray investigation of nitrocalix[4]quyinone // Журн. орг. та фарм.хімії. - 2006.- Т. 4, вип. 4.- С.17-21.

19. Boyko V.I., Kliachina M.A., Kalchenko V.I. New facile mehod for preparing acylisosyanates by thermal decomposition of triacylisocyanurates // Журн. орг. та фарм. хімії.- 2007.- Т. 5, вип.1.- С. 76-77.

20. Yakovenko A.V., Boyko V.I., Danylyuk O., Suwinska K., Lipkowski J., Kalchenko V.I. Diastereoselective lower rim (1S)-camphorsulfonylation as the shortest way to the inherently chiral calix[4]arene // Org. Lett.- 2007.- Vol. 9, № 7.- P. 1183-1185.

21. Yakovenko A.V., Boyko V.I., Kalchenko V.I., Baldini L., Casnati A., Sansone F., Ungaro R. N-Linked-peptidocalix[4]arene as enantioselective receptors for amino acid derivatives // J. Org. Chem.- 2007.- Vol. 72, № 9.- P. 3223-3231.

22. Лабинцева Р.Д., Слінченко Н.М., Векліч Т.О., Родік Р.В., Черенок С.О., Бойко В.І., Кальченко В.І., Костерін С.О. Порівняльне дослідження впливу каліксаренів на Mg²⁺-залежні АТП-гідралазні ферментативні системи гладенько-м'язових клітин матки // Укр. біохім. журн.- 2007.- Т. 79, № 3.

23. Векліч Т.О., Кочешкова Н.С., Родік Р.В., Бойко В.І., Воробець З.Д., Костерін С.О. Порівняльне дослідження впливу каліксаренів на Na⁺, K⁺-АТП-азну активність у плазматичній мембрані скоротливих та рухливих клітин // Укр. біохім. журн.- 2007.- Т. 79, № 3.- С. 19-28.

24. Rodik R., Rozhenko A.B., Boyko V., Pirozhenko V.V., Danylyuk O., Suwinska K., Lipkowski J., Kalchenko V. Calix[4]arenequinazolinones. Synthesis and structure // Tetrahedron.- 2007.- Vol. 63, № 46.- P. 11451-11457.

25. Boyko V.I., Rodik R.V., Severenchuk I.N., Voitenko Z.V., Kalchenko V.I. A novel method for synthesis of 2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-one, and its reactions with secondary amines // Synthesis.- 2007.- № 14.- P. 2095-2096.

26. Рябов С.В., Керча Ю.Ю., Штомпель В.І., Кальченко В.І., Яковенко А.В., Бойко В.І., Казанцева З.І., Кошец І.А. Чутливі полімерні шари для хемосенсорів на основі макроциклічних сполук // Збірник наукових праць з Комплексної програми фундаментальних досліджень НАН України "Дослідження в галузі сенсорних систем та технологій", Київ, 2006.- С.298.

27. Бойко В.І., Черенок С.О., Родік Р.В., Яковенко А.В., Драпайло А.Б., Касьян О.В., Мірошніченко С.І., Климчук О.В., Атамась Л.І., Шиванюк О.М., Кальченко В.І. Каліксаренові рецептори як матеріали для хемосенсорів // Збірник наукових праць з Комплексної програми фундаментальних досліджень НАН України "Дослідження в галузі сенсорних систем та технологій", Київ, 2006.- С.384-394.

28. Boiko V.I., Podoprigorina A., Kushnir O.,Tsymbal I.F., Kalchenko V.I. Hydrogen bonded stereocontrol in reactions of hydroxycalix[4]arenes with acylisocyanates // The V-th International Conference on calixarene chemistry. -Perth, Australia. -1999.- P. P-47.

29. Boiko V., Podoprigorina A., Kushnir O., Lipkowski J., Kalchenko V. Hydrogen bonded stereocontrol in reactions of hydroxycalix[4]arenes with acylisocyanates // Abstracts of VIII International seminar on inclusion compounds. - Warsaw, Poland. - 2001. - P. T1-02.

30. Подопригоріна Г.О., Бойко В.І., Пироженко В.В, Цимбал І.Ф., Кальченко В.І. Алкілування каліксаренів у середовищі ДМСО-NaOH // Тези доповідей XIX Української конференції з органічнної хімії. - Львів. - 2001. - С. 431.

31. Yakovenko A.V., Boyko V.I., Kalchenko V. I. Synthesis of tetrakis(isothio-cyanatocarbonylmethoxy)calix[4]arene // Abstracts of International symposium devoted to the 100-th anniversary of academician A.V. Kirsanov. - Kyiv, Ukraine. - 2002. - P. 71.

32. Rodik R. V., Boyko V. I., Kalchenko V. I. Pyridylmethylideneaminocalix[4]-arenes // Abstracts of International Conference "Chemistry of Nitrogen Containing Heterocycles". - Kharkiv, Ukraine. - 2003. - P. 256.

33. Yakovenko A.V., Boyko V.I., Lipkowski J., Kalchenko V. I. Calix[4]arene-carbamates. Synthesis and stereochemistry // Abstracts of Ukrainian-Polish-Moldavian Symposium on Supramolecular Chemistry. - Kyiv, Ukraine. - 2003.

34. Bobrysheva N., Klimchuk O., Boyko V., Kalchenko V. Phosphinylmethoxylated calix[4,6]arenes // Abstracts of Ukrainian-Polish-Moldavian Symposium on Supramolecular Chemistry. - Kyiv, Ukraine. - 2003.

35. Rodik R.V., Boyko V.I., Tsymbal I.F., Kalchenko V.I., Tsymbal L.V., Maloshtan І.М., Lampeka Ya.D. Pyridyl(thienyl)methylidenaminocalix[4]arenes and their metallocomplexes // Abstracts of Ukrainian-Polish-Moldavian Symposium on Supramolecular Chemistry. - Kyiv, Ukraine. - 2003. - P. 185

36. Yakovenko A.V., Boyko V.I., Kalchenko V. I. Synthesis of iso(thio)cyanato-calix[4]arenes for design of anionic receptors // Abstracts of Ukrainian-Polish-Moldavian Symposium on Supramolecular Chemistry. - Kyiv, Ukraine. - 2003. - P.197 - 198.

37. Яковенко А.В., Бойко В.І., Цимбал І.Ф., Ліпковський Я., Кальченко В.І. Особливості реакцій ацилювання гідроксікалікс[4]аренів ацилізоціанатами // Тези доповідей ХХ Української конференції з органічної хімії, присвяченої 75-річчю від дня народження академіка О.В. Богатського. - Одеса. - 2004

38. Бобрышева Н.Г., Климчук О.В., Бойко В.И., Атамась Л.И., Кальченко В.И., Сувинська К. Фосфонилметоксилированные каликс[4]- и каликс[6]арены // Тези доповідей ХХ Української конференції з органічної хімії, присвяченої 75-річчю від дня народження академіка О.В. Богатського. - Одеса. - 2004. - С. 116.

39. Бойко В.І., Яковенко А.В., Кальченко В.І. Синтез ізоціанатометоксікалікс[4]-аренів та отримання протонодолнорних аніонних рецепторів на їх основі // Тези доповідей ХХ Української конференції з органічної хімії, присвяченої 75-річчю від дня народження академіка О.В. Богатського. - Одеса. - 2004. - С. 119.

40. Родік Р. В., Бойко В. І., Цимбал І. Ф., Кальченко В.І., Сувінська К. Синтез та структура каліксаренів функціоналізованих амідиновими фрагментами // Тези доповідей ХХ Української конференції з органічної хімії, присвяченої 75-річчю від дня народження академіка О.В. Богатського. - Одеса. - 2004.

41. Вілкова Л. Н., Родік Р. В., Мчедлов-Петросян Н.О., Бойко В. І., Кальченко В. І. Модифікація кислотно-основних властивостей індикатора бромофенолового синього тетраамоній калікс[4]ареном // Тези конференції-звіту з комплексної програми фундаментальних досліджень НАН України "Дослідження в галузі сенсорних систем та технологій". - Київ. - 2005.

42. Яковенко А.В., Бойко В. І., Кальченко В.І. Аніонні рецептори на основі каліксаренів // Тези конференції-звіту з комплексної програми фундаментальних досліджень НАН України "Дослідження в галузі сенсорних систем та технологій". - Київ. - 2005. - С. 46.

43. Cherenok S., Boyko V., Yakovenko A., Kalchenko O., Kalchenko V., Marcinowicz A., Poznanski J., Zielenkiewicz W., Lipkowski J. Chiral calixarene receptors // Abstracts of Moldavian-Polish-Ukrainian Symposium on Supramolecular Chemistry. - Chisinau, R. Moldova. - 2005. - P. 23.

44. Rodik R., Boyko V., Kalchenko V., Danylyuk O., Suwinska K., Lipkowski J. Synthesis, structure and properties of calix[4]arenes functionalized with pharmacophoric groups // Abstracts of Moldavian-Polish-Ukrainian Symposium on Supramolecular Chemistry. - Chisinau, R. Moldova. - 2005. - P. 41.

45. Boyko V., Rodik R., Kalchenko V., Tsymbal L., Lampeka Ya., Danylyuk O., Suwinska K., Lipkowski J. Tetrazolecalix[4]arenes as new ligands for palladium (II) // Abstracts of Moldavian-Polish-Ukrainian Symposium on Supramolecular Chemistry. - Chisinau, R. Moldova. - 2005. - P. 56.

46. Boyko V., Yakovenko A., Kalchenko O., Kalchenko V. Inherently chiral camhor-sulfonylcalixarene //Abstracts of Moldavian-Polish-Ukrainian Symposium on Supramolecular Chemistry. - Chisinau, R. Moldova. - 2005. - P. 57.

47. Rodik R., Boyko V., Tsymbal I., Kalchenko V., Danylyuk O., Suwinska K., Lipkowski J. Calix[4]arenesulfonylamidines. Synthesis, structure and influence on Mg²⁺, ATP-dependent calcium pumps // Abstracts of Moldavian-Polish-Ukrainian Symposium on Supramolecular Chemistry. - Chisinau, R. Moldova. - 2005.

48. Rodik R., Boyko V., Kalchenko V., Tsymbal L., Lampeka Ya., Danylyuk O., Suwinska K., Lipkowski J. Calix[4]arenetetrazoles // Abstracts of International conference "Chemistry of Nitrogen Containing Heterocycles" - Kharkiv, Ukraine. - 2006- P. 264.

49. Boyko V.I., Kalchenko V.I., Pirozhenko V.V., Danylyuk O.V., Suwinska K., Lipkowski J. Synthesis and structural examination of calix[4]arenebis quinazolinones // Abstracts of International conference "Chemistry of Nitrogen Containing Heterocycles". - Kharkiv, Ukraine. - 2006.- P. 265.

50. Boyko V., Rodik R., Cherenok S., Miroshnichenko S., Yakovenko A., Kalchenko V., Poznanski J., Suwinska K., Danylyuk O., Zielenkiewicz W., Lipkowski J. Supramolecular complexes of calixarenes // Abstracts of XV International conference "Physical methods in coordination and supramolecular chemistry" - Chisinau, Moldova. - 2006.- P. 39 - 40.

51. Riabov S.V., Kalchenko V.I., Yakovenko A.V., Boyko V.I., Koshets I.A., Kazantseva Z.I. Synthesis of functionalised cyclodextrins and calixarenes as building blocks for development of nanosensors // Abstracts of Ukrainian-German Symposium on Nanobiotechnology. - Kyiv, Ukraine. - 2006.- P. 122.

51. Cherenok S.O., Boyko V.I., Kalchenko V.I. Chiral phosphorus-contained calixarenes // Abstracts of XVII-th International conference on phosphorus chemistry. - Xiamen, China.- 2007.- P. 379.

52. Бойко В.І., Яковенко А.В., Матвєєв Ю.І., Шишкін О.В., Зубатюк Р.І., Піроженко В.В., Кальченко В.І. Синтез внутрішньохіральних калікс[4]аренів // Тези доповідей ХХІ Української конференції з органічної хімії. - Чернігів. - 2007. - С. 105.

Размещено на Allbest.ru