Структура і властивості поліетеруретанів, сформованих у присутності моно- і полігетероядерних комплексів металів

Слід відмітити появу додаткового дифракційного максимуму при 2иm = 13,3 о, характерного для кристалічних областей, на ренгенограмах ЛПУ, модифікованого в-дикетонататами Со(ІІІ) (рис.3 - 2) та Еu(ІІІ) (рис.3 - 3).

За даними МКРРП (рис.4, 5), досліджувані ЛПУ є структурно гетерогенними полімерними системами, а ЛПУ, модифіковані 1 % мас. в-дикетонатів металів (Сu(II), Со(ІІІ), Еu(ІІІ)) - характеризуються періодичністю при розміщенні у просторі мікрообластей з різною величиною об'ємної електронної густини. На що вказує поява максимумів на профілях інтенсивності металовмісних ЛПУ порівняно з безметальним (рис.4). Бреггівський період D чергування однотипних мікрообластей гетерогенності (жорстких і гнучких доменів) у об'ємі ЛПУ-Еu-CH2Cl2 дещо більший (4,8 нм) порівняно з ЛПУ-Cutf-CH2Cl2 (4,3 нм) і ЛПУ-Со-CH2Cl2 (3,9 нм) (табл. 2).

Профілі інтенсивності ШКРРП ЛПУ (ДЕГ): 1 - вихідного ЛПУ-0 і модифікованих: 2 - ЛПУ-Со, 3 - ЛПУ-Еuf, отриманих у присутності дихлорметану.

Профілі інтенсивності МКРРП ЛПУ (ДЕГ): 1 - вихідного ЛПУ-0 і модифікованих: 2 - ЛПУ-Еuf, 3 - ЛПУ-Со, 4 - ЛПУ-Cutf, отриманих у присутності дихлорметану.

При формуванні ЛПУ (ДЕГ) у присутності 1 % мас. полігетероядерного металокомплексу на профілях інтенсивності МКРРП (рис.5 - 1) спостерігається значне зростання інтенсивності розсіювання. Це вказує на формування ЛПУ-Cu2ZnNH3-CH2Cl2 з більшим, порівняно з ЛПУ-Cu-CH2Cl2, рівнем гетерогенності.

Профілі інтенсивності МКРРП модифікованих ЛПУ (ДЕГ), синтезованих у присутності дихлорметану: 1 - ЛПУ-Cu2ZnNH3; 2 - ЛПУ-Cu.

Таблиця 2 - Параметри мікрогетерогенної структури модифікованих ЛПУ (ДЕГ)

Відсутність інтерференційного максимуму на профілях інтенсивності МКРРП ЛПУ-Cu2ZnNH3 (рис.5 - 1) може свідчити як про існування кількох типів гетерогенних утворень з різними періодами чергування, так і про відсутність впорядкованості у просторовому розподілі областей мікрогетерогенності в об'ємі біметалевого ЛПУ.

Згідно з даними рентгеноструктурних досліджень, зроблений висновок, що характер мікрогетерогенного структуроутворення металовмісних ЛПУ (ДЕГ) залежить як від симетрії металовмісної компоненти, так і від кількості йонних центрів модифікатора.

На оптичних мікрознімках ЛПУ (ДЕГ), сформованих у присутності 1 % мас.

-дикетонатів металів (Сo(ІІІ), Eu(ІІІ)), спостерігаємо кристалічні області з розмірами від 10 до 100 мкм, збагачені металовмісною сполукою годі як у безметальному ЛПУ-0 такі області відсутні.

1 - ЛПУ-0; 2 - ЛПУ-Co; 3 - ЛПУ-Euf.

Таким чином, результати мікроскопічних досліджень систем ЛПУ-Co та ЛПУ-Eutf є додатковим доказом існування кристалічних мікрообластей, збагачених координаційними центрами, що узгоджується з результатами рентгеноструктурного аналізу даних систем.

Вплив модифікаторів на властивості ЛПУ

Зміна структури ЛПУ внаслідок введення координаційно здатних модифікаторів впливає на властивості таких полімерів. Зокрема, модифікування ЛПУ (ДЕГ) 1 мас. % в-дикетонатів металів і біметалевим триядерним комплексом супроводжується зміною електричних і механічних властивостей ЛПУ: зростає відносне подовження при розриві від 1,5 до 4,5 разів, міцність при розриві від 2 до 9 разів і рівень провідності при постійному струмі (за даними двоелектродного методу) на 1-3 порядки порівняно з безметальним ЛПУ (табл. 3).

Проте, значення механічних характеристик металовмісних ЛПУ не корелюють з валентністю центрального йона металу модифікатора (табл. 3).

Для виявлення причини значних змін електричних властивостей металовмісних поліуретанів при введенні малих кількостей йонів металу такі ЛПУ були досліджені з використанням методу ДРС. На підставі зростання рівня провідності при постійному струмі модифікованих ЛПУ (ДЕГ) зі збільшенням температури (табл. 4) показано йонний характер їх провідності.

Таблиця 3 - Механічні та електричні характеристики ЛПУ (ДЕГ)

Аналіз даних ДРС у формалізмі електричних модулів вказує на підвищення рухливості полімерних ланцюгів у модифікованих ЛПУ. Це твердження базується на зміщенні процесу релаксації провідності у високочастотну область для металовмісних ЛПУ, а також на відсутності ознак релаксації провідності для безметальної матриці. Згідно з даними ДРС, при модифікуванні ЛПУ рухливість полімерних ланцюгів та їх рівень провідності зростають в ряду: ЛПУ-0-CH2Cl2 < ЛПУ-Cu-CH2Cl2 < ЛПУ-Cu2Zn(NH3)-CH2Cl2.

Таблиця 4 - Значення dc ЛПУ (ДЕГ), синтезованих у присутності дихлорметану, за даними методу ДРС

При вивченні термічної стійкості ЛПУ, модифікованих моно- та полігетероядерними комплексами металів, методом термогравіметрії виявлено, що криві термоокиснювальної деструкції як безметального, так і металовмісних поліуретанів подібні. Згідно з даними методу термогравіметрії, термоокиснювальна деструкція всіх дослідженних ЛПУ є багатостадійним процесом. Присутність йонів металів не впливає суттєво на характер термоокиснювальної деструкції модифікованих ЛПУ порівняно з ЛПУ-0. Температура максимальної швидкості втрати ваги модифікованих ЛПУ (ДЕГ) на стадії інтенсивного розкладу залишається на рівні безметального для Cu- і Co-вмісних ЛПУ або знижується на 5-10 °С для Cr- і Fe-вмісних ЛПУ чи зростає на 5-10 °С для Cutf-, Eu- і Cu2ZnNH3-вмісних ЛПУ (у присутності дихлорметану) (рис.7), а у присутності 1,4-діоксану знижується на 5-10 °С для Cu-, Eu-, Fe-вмісних ЛПУ.

Криві ДТГ ЛПУ (ДЕГ), синтезованих у присутності дихлорметану: 1 - вихідного ЛПУ-0 і модифікованих: 2 - ЛПУ-Euf, 3 - ЛПУ-Cu2ZnNH3.

Зміни термічної стійкості модифікованих ЛПУ не корелюють з валентністю центрального йона металу та кількістю йонних центрів у модифікаторі.

ЛПУ (1,4-БД), модифіковані в-дикетонатом міді (ІІ)

Крім дослідження впливу різних модифікаторів на структуроутворення ЛПУ однієї будови нами було досліджено яким чином іммобілізація в-дикетонату міді впливає на структуроутворення ЛПУ (1,4-БД), які відрізняються співвідношенням жорсткої та гнучкої компоненти.

Дослідження процесів комплексоутворення координаційної сполуки металу Cu(ІІ) із функційними групами ЛПУ (1,4-БД), здійснювали методом ЕПР та електронної спектроскопіі у видимій області. Аналізу форми спектрів ЕПР та електронно-спінових параметрів йона міді (ІІ), іммобілізованого у матрицю модифікованих ЛПУ (1,4-БД) (рис. 8, табл. 5), по-перше, показав, що матриця металовмісного ЛПУ аморфна, а, по-друге, підтвердив участь координаційної сполуки металу у комплексоутворенні з функційними групами ЛПУ. йонний поліуретан модифікатор мікрогетерогенний

Збереження смуг d-d* - переходів з максимумом при 15 кК на електронних спектрах в-дикетонату міді у модифікованих ЛПУ свідчить, що при включенні в полімерну матрицю модифікатор зберігає свою тетрагональну будову, а незначне змішення максимумів смуг поглинання в область більш високих частот вказує на додаткове комплексоутворення сполуки металу з функційними групами ЛПУ.

Спектр ЕПР за кімнатної температури модифікованого ЛПУ-1-Cu з подовжувачем ланцюга 1,4-БД, отриманого у присутності 1,4-діоксану.

Таблиця 5 - Величини електронно-спінових параметрів Cu(ІІ), іммобілізованого у матрицях ЛПУ

ЛПУ (1,4-БД), модифіковані 1 % мас. етилацетоацетату міді (ІІ), є аморфними, про що свідчить як асиметричний дифракційний максимум дифузного типу при qm = 13,93 нм-1 на всіх ширококутових рентгенограмах цих систем, так і анізотропна форма спектра ЕПР модифікатора в них.

З аналізу літературних джерел витікає, що відомості про структуру та фізико-механічні властивості ЛПУ, модифікованих в-дикетонатами металів, досить обмежені, а інформація про використання полігетероядерних металокомплексів як модифікаторів ЛПУ у літературі відсутня. У зв'язку з цим розвиток робіт із синтезу та вивчення закономірностей спрямованого впливу іммобілізації in situ координаційних сполук металів (монойонних сполук одно-, дво- і тривалентних металів та полігетерометалічного комплексу) на структуру поліуретанових матеріалів з різнофункціональними властивостями є перспективним.

1. Вперше у присутності біметалевого поліядерного комплексу [Cu2Zn(NH3)Br3(Me2Ea)3] синтезовані in situ ЛПУ, в яких центрами структуроутворення є координаційні сполуки металів.

2. Вперше для ряду координаційних сполук металів показано, що характер мікрогетерогенного структуроутворення ЛПУ залежить як від симетрії металовмісної компоненти, так і від кількості йонних центрів модифікатора.

3. Вперше встановлено, що у ЛПУ, сформованих у присутності 1 % мас.

-дикетонатів металів має місце утворення кристалічних мікрообластей, збагачених металовмісною сполукою. Розміри таких мікрообластей для тривалентних металів (Co(III) та Eu(III)) становлять 10-50 мкм, тоді як для двовалентних металів (Cu(II)) такі мікрообласті значно менші і становлять 5-10 мкм.

4. Вперше виявлено вплив кількості йонних центрів модифікатора на функціональні властивості ЛПУ. Зокрема, підвищення рівня провідності ЛПУ, модифікованих -дикетонатами металів, на 1-2 порядки та полігетероядерним металокомплексом на 3 порядки порівняно з безметальним ЛПУ. Показано йонний характер провідності модифікованих ЛПУ.

5. Показано вплив симетрії металовмісної компоненти на механічні властивості ЛПУ. Зокрема, зростання відносного подовження при розриві ЛПУ, модифікованих -дикетонатами металів, від 1,5 до 4 разів порівняно з безметальним ЛПУ.

6. Виявлено, що вплив -дикетонату міді (ІІ) на механічні, електричні і термічні властивості розглянутого ряду ЛПУ (1,4-БД) більш суттєвий для модифікованого ЛПУ, що містить більшу масову частку жорсткого блока (40 % мас.).

СПИСОК ОПУБЛІКОВАНИХ ПРАЦЬ ЗА ТЕМОЮ ДИСЕРТАЦІЇ

1. Міжмолекулярна взаємодія етилацетоацетату міді з лінійними поліуретанами / Ю.М. Нізельський, Ю.В. Скакун, Н.В. Козак, В.І. Штомпель // Полімер. журн. - 2006. - Т. 28, № 4. - С. 308-313.

Внесок дисертанта: синтез і підготовка зразків для проведення експериментальних досліджень, участь у обговоренні результатів і написанні статті.

2. Скакун Ю.В. Термопластичні поліуретани: будова, властивості, використання / Ю.В. Скакун, Ю.М. Нізельський // Полімер. журн. - 2007. - Т. 29, № 1. - С. 3-9.

Внесок дисертанта: огляд літератури з проблематики й написання оглядової статті.

3. Структурування поліуретанів, що містять координаційні сполуки металів / Ю.М. Нізельський, Ю.В. Скакун, Є.В. Лобко, Н.В. Козак // Полімер. журн. - 2007. - Т. 29, № 2. - С. 113-118.

Внесок дисертанта: синтез об'єктів, підготовка їх для проведення досліджень, аналіз результатів і підготовка публікації.

4. Електричні та механічні властивості лінійних поліуретанів, модифікованих координаційними сполуками металів / Ю.М. Нізельський, Ю.В. Скакун, Н.В. Козак, Є.П Мамуня, М.В. Юрженко, В.В. Давиденко, О.А. Нестеров / Вопросы химии и химической технологи. - 2007. - № 4. - С. 62-65.

Внесок дисертанта: синтез і підготовка зразків, участь в обговоренні розрахункових даних та у написанні статті.

5. Електричні та механічні властивості лінійних поліуретанів, модифікованих етилацетатом міді / Ю.М. Нізельський, Ю.В. Скакун, Н.В. Козак, Є.П Мамуня, М.В. Юрженко, В.В. Давиденко, О.А. Нестеров // Полімер. журн. - 2007. - Т. 29, № 3. - С. 218-221.

Внесок дисертанта полягає у синтезі та підготовці зразків, обробці експериментальних даних, оформленні статті.

6. Лінійні та сітчасті поліуретани, що містять координаційні центри наноструктурування / Ю.М. Нізельський, Н.В. Козак, Н.В. Мніх, Ю.В. Скакун // Наносистеми, наноматеріали, нанотехнології. - 2007. - Т. 5, № 2. - С.435-443.

Внесок дисертанта полягає у синтезі об'єктів дослідження та підготовці зразків для проведення експерименту, аналізі експериментальних даних.

7. Діелектрична релаксація і електропровідність лінійних та сітчастих поліуретанів наноструктурованих in situ комплексними сполуками металів /

Ю.М. Нізельський, Н.В. Козак, В.В. Клепко, А.О. Фоменко, О.М. Жигір, Н.В. Мніх, Ю.В. Скакун, М.М. Міненко, В.М. Кокозей // Фізика конденсованих високомолекулярних систем. - 2007. - Вип. 12. - С.48-57.

Дисертантка брала участь у синтезі об'єктів дослідження та аналізі експериментальних даних.

8. Скакун Ю.В., Козак Н.В., Низельский Ю.Н. Структура и свойства полимерных систем, сформированных в присутствии комплексов металов // Вторая Санкт-Петербургская конференция молодых ученых. Тезисы докладов. - Санкт-Петербург. - 2006. - С. 22.

9. Діелектрична релаксація лінійних та зшитих поліуретанів, наноструктурованих in situ комплексами металів / Ю.В. Скакун, Н.В. Козак, Ю.М. Нізельський,

В.В. Клепко, М.М. Міненко, О.М. Жигір, А.О. Фоменко, Н.В. Мніх // Міжнародна науково-практична конференція “Структурна релаксація у твердих тілах“. Тези доповідей. - Вінниця. - 2006. - С. 194-195.

10. Термопластичные полиуретаны, модифицированные координационными соединениями металлов / Ю.В. Скакун, Е.В. Лобко, Н.В. Козак, Ю.Н. Низельский // 4-я международная конференция “Материалы и покрытия в экстремальных условиях“. Труды конференции. - Крым. - 2006. - С. 362.

11. Структура и свойства термопластичных полиуретанов, модифицированных координационными соединениями металлов / Ю.В. Скакун, Ю.Н. Низельский, Н.В. Козак, Г.М. Нестеренко, Е.В. Лобко // ІІІ-я Всероссийская научная конференция “Физико-химия процессов переработки полимеров“. Тезисы докладов. - Иваново. - 2006. - С. 192-193.

12. Linear and cross-linked polyurethanes containing coordination centers of nanostructurization / Yu. V. Skakun, N.V. Mnikh, N.V. Kozak, Yu. M. Nizelskii,

H.M. Nesterenko, E.V. Lobko // International Meeting “Clusters and Nanostructured Materials”. Materials of the meeting. - Uzhgorod. - 2006. - S. 264-266.

13. Скакун Ю.В., Юрженко М.В. Структура и свойства линейных полиуретанов, модифицированных этилацетатом меди // Международная конференция молодых ученых по фундаментальным наукам. Тезисы докладов. - Москва. - 2007.

14. Дериватографічні дослідження композиційних матеріалів на основі лінійних поліуретанів, модифікованих етилацетоацетатом міді / Ю.В. Скакун, Г.М. Нестеренко, Н.В. Козак, М.В. Юрженко, Ю.М. Нізельський // 27 ежегодная международная научно-практическая конференция и блиц-выставка «Композиционные материалы в промышленности». Тезисы докладов. - Крым. - 2007. - С. 180-182.

15. Термічні властивості лінійних та сітчастих поліуретанів наноструктурованих in situ комплексами металів / Ю.В. Скакун, Г.М. Нестеренко, Н.В. Козак, Н.В. Мніх, Ю.М. Нізельський // ІІІ Міжнародна конференція “Сучасні проблеми фізичної хімії”. Тези доповідей. - Донецьк. - 2007. - С. 46-47.

16. Скакун Ю.В., Штомпель В.І., Нізельський Ю.М. Вплив металовмісних модифікаторів на структурування лінійних поліуретанів // XI українська конференція з високомолекулярних сполук. Тези доповідей. - Дніпропетровськ. - 2007. - С. 186.

17. Электропроводность полиуретанов, модифицированных комплексными соединениями металлов / Ю.В.Скакун, Н.В. Козак, Ю.Н. Низельский, Н.В. Мних, А.А. Фоменко, М.В. Юрженко // Международная конференция «HighMatTech». Тезисы докладов. - Киев. - 2007. - С. 437.

АНОТАЦІЯ

Скакун Ю.В. Структура і властивості поліетеруретанів, сформованих у присутності моно- і полігетероядерних комплексів металів. - Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.06. - хімія високомолекулярних сполук. - Інститут хімії високомолекулярних сполук НАН України. Київ, 2008.

Методами ЕПР і електронної спектроскопії досліджено процеси комплексоутворення у ЛПУ, одержаних in situ у присутності 1 % мас. моно- і біметалевих поліядерних комплексів, в яких центрами структуроутворення є координаційні сполуки металів. Встановлено, що в аморфній матриці ЛПУ, сформованих у присутності 1 % мас. -дикетонатів металів (Сo(III) і Eu(III)), має місце утворення мікрообластей, збагачених металовмісною сполукою.

Показана залежність характеру мікрогетерогенної будови і функціональних властивостей модифікованих ЛПУ як від симетрії металовмісної компоненти, так і від кількості йонних центрів модифікатора. Зокрема, виявлено підвищення рівня провідності ЛПУ, модифікованих -дикетонатами металів, на 1-2 порядки та полігетероядерним металокомплексом на 3 порядки порівняно з безметальним ЛПУ. Показано йонний характер провідності металовмісних ЛПУ.

Встановлено, що вплив в-дикетонату міді на механічні, електричні і теплофізичні властивості більш суттєвий для модифікованого ЛПУ з більшою масовою часткою жорсткого блока (40 % мас.).

Ключові слова: лінійні поліуретани, -дикетонати металів, полігетероядерні металоорганічні сполуки, мікрогетерогенна структура, механічні, електричні, теплофізичні властивості.

Скакун Ю.В. Структура и свойства полиэтеруретанов, сформированных в присутствии моно- и полигетероядерных комплексов металлов. - Рукопись.

Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.06. - химия высокомолекулярных соединений. - Институт химии высокомолекулярных соединений НАН Украины, Киев, 2008.

Диссертация посвящена исследованию влияния валентности и количества йонных центров в координационных модификаторах на структурообразование и свойства линейных полиуретанов.

Методом реакционного формирования in situ получены полимериммобилизированные моно- (-дикетонаты металлов Cu(ІІ), Co(ІІІ), Cr(ІІІ), Fe(ІІІ), Eu(ІІІ)) и полигетероядерные (Cu2Zn(NH3)Br3(Me2Ea)3) линейные полиуретаны (ЛПУ).

Методами электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и электронной спектроскопии в видимой и УФ-областях исследованы процессы комплексообразования в модифицированных ЛПУ, в которых центрами структообразования выступают координационные соединения металлов. Анализ формы спектров ЭПР и электронно-спинновых параметров йона меди моно- и полигетероядерных соединений металлов подтвердил, что металлокомплексы при иммобилизации их в матрицу ЛПУ образуют с донорными центрами функциональных групп ЛПУ координационные узлы сшивания.

Для ряда координационных соединений металлов (-дикетонатов металлов Cu(ІІ), Co(ІІІ), Cr(ІІІ), Fe(ІІІ), Eu(ІІІ) и полигетероядерного металлокомплекса Cu2Zn(NH3)Br3(Me2Ea)3) показано, что характер микрогетерогенной структуры модифицированных ЛПУ зависит как от симметрии металлосодержащей компоненты, так и от количества йонных центров модификатора. Методами рентгеноструктурного анализа и оптической микроскопии было установлено, что в аморфной матрице ЛПУ, сформированных в присутствии 1 % мас. -дикетонатов металлов (Cu(II), Сo(III) и Eu(III)), образуются микрообласти, обогащенные металлосодержащим соединением. Размер таких микрообластей для трехвалентных металлов (Сo(III) и Eu(III)) составляет от 10 до 50 мкм, а для двувалентных металлов (Cu(II)) размер таких микрообластей значительно меньший и составляет от 5 до 10 мкм.

Установлено влияние количества йонных центров модификатора на функциональные свойства ЛПУ. В том числе, увеличение уровня проводимости ЛПУ, модифицированых 1 % мас. -дикетонатами металлов (Cu(ІІ), Co(ІІІ), Cr(ІІІ), Fe(ІІІ) и Eu(ІІІ)), на 1-2 порядка, а ЛПУ, модифицированных 1 % мас. полигетероядерным металлокомплексом (Cu2Zn(NH3)Br3(Me2Ea)3), на 3 порядка по сравнению с безметальным ЛПУ. Методом динамической релаксационной спектроскопии показано, что проводимость модифицированых ЛПУ имеет йонный характер. Такой вывод был сделан на основе увеличения уровня проводимости при постоянном токе с ростом температуры. Согласно полученным данным, при модифицировании ЛПУ подвижность полимерных цепей и их уровень проводимости возрастает в ряду: ЛПУ-Cu2Zn(NH3)Br3(Me2Ea)3 > ЛПУ-Cu > ЛПУ-0. Показано влияние симметрии металлосодержащей компоненты на механические свойства ЛПУ. В частности, возрастание относительного удлинения при разрыве ЛПУ, модифицированых 1 % мас. -дикетонатами металлов (Cu(ІІ), Co(ІІІ), Cr(ІІІ), Fe(ІІІ) и Eu(ІІІ)), от 1,5 до 4 раз по сравнению с безметальным ЛПУ.

Кроме исследований влияния разных модификаторов на структурообразование ЛПУ с удлинителем цепи диэтиленгликолем были проведены исследования влияния иммобилизации 1 % мас. -дикетоната меди (ІІ) на структурообразование синтезируемых на основе 1,4-бутандиола ЛПУ, которые отличаются содержанием жесткой компоненты (31, 35 и 40 % мас.). Обнаружено, что влияние в-дикетоната меди (ІІ) на механические, электрические и термические свойства более существено для модифицированного ЛПУ, который содержат большую массовую долю жесткого блока (40 % мас.).

Ключевые слова: линейные полиуретаны, -дикетонаты металлов, полигетероядерные металлоорганические соединения, микрогетерогенная структура, механические, электрические, теплофизические свойства.

Skakun Ju.V. Structure and properties of poly(ether-urethane)s formed in the presence of mono- and polyheteronuclear metal complex. - Manuscript.

Thesis for a Candidate of Chemical Sciences Degree, Speciality 02.00.06. - Chemistry of macromolecular compounds. - Institute of Macromolecular Chemistry, National Academy of Sciences of Ukraine, Kyiv, 2008.

Complexation processes of linear poly(ether-urethane)s (LPU) synthesized in the presence of mononuclear and triheteronuclear metalorganic complexes were studied by electron paramagnetic resonance and electron microscopy techniques. It was shown that microheterogeneous structure and properties of LPU depend on both symmetry of the metal complexes and number of ion centres. The presence of 1 % wt. of Me (III)

-diketonates in LPU was found to promote the formation of metal-complex enriched crystal microregions.

It was established that elongation at break for modified LPU is 1,5 - 4 fold greater than for unmodified one. Whereas conductivity for these LPU is 1 - 2 order (for homonuclear metal complex containing LPU) or 3 order of magnitude (for heteronuclear metal complex containing LPU) greater than for unmodified LPU. Using DRS technique it was found the LPUs were characterized by an ionic conductivity. The influence of copper (2+) -diketonate on the properties was revealed to be most considerable for the compositions based on LPU with increased (~40 % wt.) hard segment content.

Key words: linear polyurethane, metal -diketonates, polyheteronuclear metalorganic complex, microheterogenous structure, mechanical-, electric-, thermophysical properties.

Размещено на Allbest.ru