Онієві похідні нітрогеновмісних гетероциклів і кумарину: синтез і властивості

Отже, в результаті досліджень знайдено ефективні росторегулятори, препарати з яскраво вираженою антибактеріальною, протигрибковою і протипухлинною активностями, а також бісхіноціаніновий барвник - сенсибілізатор, що свідчить про перспективність подальшого вивчення похідних нітрогеновмісних гетероциклів і кумарину.

Висновки

Розроблено методи синтезу онієвих похідних нітрогеновмісних гетероциклів і кумарину, які ґрунтуються на реакціях кватернізації, гетероциклізації та конденсації з використанням трифенілфосфіну, а також гетероциклічних основ - піридину, хіноліну та їх похідних Досліджена їх будова та реакційна здатність.

Уперше використано в умовах реакції Ортолєва-Кінга ацетилпохідні фосфонієвих солей біфенілу, дифенілметану, дифенілетану. В УФ спектрах бісчетвертинних солей, одержаних при використанні в цій реакції піридину, 2-аміно-піридину і хіноліну, спостерігається смуга комплексу з переносом заряду.

Установлено, що 4-нітробензоїлазид взаємодіє з 3-індолілкарбометилентри-фенілфосфорілідом по типу 1,3-диполярного циклоприєднання з утворенням сполуки індолу, що містить у третьому положенні 1,2,3-триазольний цикл. Протікання цього процесу відбувається лише по ілідному фрагменту.

Уперше синтезовано, а також досліджено хімічні властивості трифенілфосфонієвих солей на основі 2-ацетил-5-бромометилфурану, 4-(хлорацетил)анти-пірину, 3-(бромацетил)кумарину, -5,6-бензокумарину, -6,8-дихлорокумарину і -6-фенілазокумарину.

Установлено, що при дії на кумариновмісні карбофосфоріліди метилйодиду або 4-нітробензилброміду утворюються продукти С-ал-кілювання, а при використанні етилйодиду - О-алкілювання.

На основі ,-ненасичених кетонів кумаринового ряду і гідроксиламіну гідрохлориду, гідразингідрату, фенілгідразину, тіосечовини, орто-фенілендіаміну, 3,4-діамінокумарину і орто-амінотіофенолу уперше одержано сполуки кумарину, що містять у третьому положенні залишки ізоксазоліну, піразоліну, 5,6-ди-гідро-2-піримідинтіону, бензодіазепіну, бензопіранодіазепіну, бензотіазепіну, ізоксазолу і піразолу.

Показано, що взаємодія 1-[3-(5,6- бензокумариніл)] -3-фенілпропен-1-ону з малонодинітрилом протікає у відповідності зі схемою Міхаеля з наступною внутрішньомолекулярною циклізацією з утворенням заміщеного нікотинонітрилу.

Установлено, що циклізація 3-[арил(нафтил)аміноацетил]кумаринів з натрій тіоціанатом приводить до 3-[1- арил (нафтил) -2- меркаптоімідазоліл-4] кумаринів, при обробці яких 15%-ною нітратною кислотою відбувається їх десульфуризація.

Показано, що 3-(тіоціанатоацетил)кумарини легко конденсуються з анілін гідрохлоридом, 4-нітрофенілдіазонійхлоридом, етилціаноацетатом, що приводить до утворення сполук кумарину з залишками 2-імінотіазоліну, 5-іміно-тіадіазоліну та 1,6-дигідропіридазину.

Установлено, що у стирилах і несиметричних триметинціанінах, одержаних на основі четвертинних солей 1,2,3,4-тетрагідроакридинію, місткові триметиленові угруповання не впливають на положення смуг поглинання барвників.

Аналогічні барвники, які містять диметиленові місткові угруповання, забарвлені глибше, що зумовлено взаємодією електронів цих угруповань з -електронною системою барвника за рахунок гіперкон'югації.

На основі моночетвертинних солей, що містять карбометиленовий фрагмент біля атома нітрогену 4-метилхінолінію і 4-метилпіридинію, синтезовано бісціанінові барвники нового типу.

У них уперше виявлена взаємодія несупряжених ціанінових і мероціанінових хромофорів.

На основі аналізу їх спектрів поглинання, результатів квантово-хімічних розрахунків молекулярної геометрії та характеристик електронних переходів вивчено просторове розташування хромофорів у бісціанінових барвниках.

У результаті пошуку сполук з практично корисними властивостями виявлено нові типи ефективних біостимуляторів, які підвищують урожайність зернових культур та картоплі, а також збільшують приріст живої ваги кроликів при зменшенні витрат кормів.

Знайдено речовини, які виявляють значну антибактеріальну, протигрибкову та протипухлинну активності. На основі напівпровідникового фотокаталізатора ТіО₂ та кумариновмісного бісхіноціанінового барвника розроблено підхід до створення нової композиції, яка чутлива до дії світла широкого діапазону.

ПерелІк ПРАЦЬ, опублікованИХ за ТЕМОЮ ДИСЕРТАЦІЇ

1. Чернюк И.Н., Ягодинец П.И., Братенко М.К., Живоглазова Л.Е., Колесник Я.Г., Шевчук М.И. Изучение некоторых реакций конденсации 2-бромацетил-5-трифенилфосфониометилфуранбромида // Журн. общ. химии. ? 1987. ? Т.57, вып. 4. ? С. 889-893.

Дисертантом проведена частина експерименту з синтезу онієвих і гетероциклічних похідних фурану. Участь в обговоренні одержаних результатів.

2. Ягодинец П.И., Скрипская О.В., Чернюк И.Н., Шевчук М.И. Синтез и исследование ацилфосфониевых соединений кумарина // Журн. общ. химии. ? 1991. ? Т. 61, вып. 8. ? С. 1856-1862.

Дисертантом здійснено синтез і проведено дослідження ацетилфосфонієвих сполук кумарину. Участь в обробці та узагальненні результатів досліджень.

3. Скрипская О.В., Ягодинец П.И., Чернюк И.Н., Шевчук М.И. Синтез и исследования фосфор- и азотсодержащих производных 5,6-бензокумарина // Журн. общ. химии. - 1992. - Т. 62, вып. 3. - С. 661-667.

Дисертантом здійснено синтез О- і С- алкільованих фосфонієвих солей 5,6-бензокумарину, участь в аналізі та обговоренні спектральних даних.

4. Ягодинец П.И., Скрипская О.В., Проданчук Н.Г., Чернюк И.Н., Синченко В.Г. Синтез и противомикробная активность фосфониевых и аммониевых производных кумаринов // Хим.-фарм. журн. ? 1992. ? Т. 26, № 5. ? С. 59-61.

Дисертанту належить вибір об'єктів досліджень, участь у проведенні синтезу онієвих похідних кумаринів, обговорення результатів досліджень біологічної активності синтезованих сполук.

5. Скрипская О.В., Ягодинец П.И., Чернюк И.Н. Синтез и превращения 5,6-бен-зокумаринсодержащих б,в-непредельных кетонов// Журн.общ.химии. ? 1994. ? Т. 64, вып. 6. ? С. 1052.

Дисертанту належить постановка задачі, проведення досліджень реакційної здатності 5,6-бензокумариновмісних б,в-ненасичених кетонів, аналіз спектральних даних.

6. Скрипская О.В., Ягодинец П.И., Чернюк И.Н. Синтез и превращения 5,6-бен-зокумаринсодержащих анилидов // Журн. общ. химии. ? 1994. ? Т. 64, вып. 6. ? С. 1053-1054.

Дисертанту належить постановка задачі, проведення синтезу похідних 2-меркаптоімідазолів, розробка умов окиснення меркаптогрупи, аналіз та обговорення одержаних результатів.

7. Скрипская О.В., Ягодинец П.И., Чернюк И.Н. б,в-Непредельные кетоны и анилиды кумаринового ряда в синтезе производных изоксазолов, имидазолов и пиразолов // Журн. общ. химии. ? 1994. ? Т. 64, вып. 11. ? С. 1831-1834.

Дисертанту належить постановка задачі, розробка умов конденсації 5,6-бен-зокумариновмісного халкону з малонодинітрилом. Обробка експериментальних даних і проведення узагальнення результатів.

8. Ягодинец П.И., Чернюк И.Н., Скрипская О.В., Пасичняк М.Т. Фосфоросодержащие производные 6-фенилазокумарина // Журн. общ. химии. - 1995. - Т. 65, вып. 2. - С. 334.

Дисертанту належить постановка задачі, проведення досліджень реакційної здатності фосфоровмісних сполук, що містять 6-фенілазокумари-новий цикл, обговорення одержаних результатів.

9. Ягодинец П.И., Скрипская О.В., Проданчук Н.Г., Чернюк И.Н., Синченко В.Г., Дозирцив Г.М., Питык М.Я. Синтез и противомикробная активность производных фосфор- и азотсодержащих кумаринов // Хим.-фарм. журн. - 1995. - Т. 29, № 1. - С. 49-51.

Дисертанту належить вибір об'єктів досліджень, проведення частини експерименту з синтезу онієвих похідних кумарину, участь в обговоренні результатів досліджень біологічної активності.

10. Ягодинец П.И., Скрипская О.В., Чернюк И.Н., Безверхний В.Д., Власик Л.И., Синченко В.Г. Синтез и противомикробная активность кумаринсодержащих имидазолов // Хим.-фарм. журн. - 1996. - Т. 30, № 5. - С. 50-51.

Дисертанту належить вибір об'єктів досліджень, проведення частини експерименту з синтезу кумариновмісних імідазолів, участь в обговоренні одержаних результатів біологічних досліджень.

11. Чернюк И.Н., Ягодинец П.И., Придан В.Е. Синтез и исследование хиноцианиновых красителей с двумя сопряженными хромофорами // Журн. общ. химии. - 1997. - Т. 67, вып. 3. - С. 459-462.

Дисертанту належить постановка задачі, проведення синтезу барвників з двома супряженими хромофорами і дослідження їх спектрів поглинання. Участь в обговоренні одержаних результатів.

12. Ягодинец П.И. Синтез и исследование бисхиноцианиновых красителей на основе бромида N-[(кумарин-3-ил)карбометил]-4-метилхинолиния // Журн. общ. химии. - 1997. - Т. 67, вып. 9. - С. 1576-1579.

Внесок дисертанта є визначальним. Йому належить постановка задачі, виконання, обробка та узагальнення результатів експерименту.

13. Ягодинец П.И. О взаимодействии хромофоров в бисхиноцианиновых красителях // Журн. орган. химии. - 1998. - Т. 34, вып. 1. - С. 151-152.

Внесок дисертанта є визначальним. Йому належить постановка задачі, виконання, обробка та узагальнення результатів експерименту.

14. Ягодинец П.И. Синтез и исследование кумаринсодержащих 2-имино-тиазолинов // Журн. общ. химии. - 1998. - Т. 68, вып. 8. - С. 1312-1314.

Внесок дисертанта є визначальним. Йому належить постановка задачі, виконання, обробка та узагальнення результатів експерименту.

15. Ягодинец П.И. Синтез и исследование цианиновых красителей с двумя сопряженными хромофорами // Журн. общ. химии. - 1998. - Т. 68, вып. 8. - С. 1315-1317.

Внесок дисертанта є визначальним. Йому належить постановка задачі, виконання, обробка та узагальнення результатів експерименту.

16. Ягодинец П.И. Влияние природы “мостика” на взаимодействие двух несопряженных хромофоров в бисхиноцианиновых красителях // Журн. общ. химии. ? 1998. - Т. 68, вып. 8. - С. 1318-1319.

Внесок дисертанта є визначальним. Йому належить постановка задачі, виконання, обробка та узагальнення результатів експерименту.

17. Ягодинець П.І., Скрипська О.В., Бліндер О.В. Синтез і біологічна активність кумариновмісних імідазолів // Фармац. журн. - 2004. - № 5. - С. 65-67.

Дисертантом визначені об'єкти досліджень. Участь у виконанні частини експерименту з синтезу кумариновмісних імідазолів, обговорення результатів біологічних досліджень.

18. Ягодинець П.І., Скрипська О.В., Бліндер О.В. Синтез і біологічна активність онієвих похідних індолу та кумарину // Фармац. журн. - 2004. - № 6. - С. 75-78.

Дисертантом визначені об'єкти досліджень. Участь у синтезі онієвих похідних індолу та узагальнення результатів біологічних досліджень.

19. Ягодинець П.І., Скрипська О.В. Синтез кумариновмісних 5-імінотіадіазолінів та 1,6-дигідропіридазинів // Журнал орг. та фарм. хімії. - 2005. -Т. 3, вип. 1 (9). - С. 38-41.

Дисертанту належить постановка задачі, одержання кумариновмісних імінотіадіазолінів, дослідження спектральних властивостей одержаних сполук.

20. Ягодинець П.І., Качковський О.Д., Скрипська О.В. Спектри поглинання та просторове розташування хромофорів бісціанінових барвників на основі четвертинних солей 4-метилхінолінію // Журнал орг. та фарм. хімії. - 2005. - Т. 3, вип. 2 (10). - С. 55-57.

Дисертанту належить постановка задачі, проведення синтезу бісціанінових барвників на основі четвертинних солей 4-метилхінолінію. Участь в обговоренні та узагальненні результатів квантово-хімічних розрахунків.

21. Хлористый 3-индолилкарбометилтрифенилфосфоний в качестве стимулятора роста ярового ячменя и кукурузы: А.с. 1267765 СССР, МКИ С 07 F 9/54/ М.И. Шевчук, Л.К. Кривошея, П.И. Ягодинец, И.Н. Чернюк (СССР). ? №3714634; Заявл. 09.12.83; Опубл. 01.07.86.

Дисертантом здійснений синтез індоловмісного стимулятора росту,виконання діляночних дослідів. Участь в обговоренні та узагальненні одержаних результатів.

22. Стимулятор роста сельскохозяйственных животных: А.с. 1541812 СССР, МКИ А 23 К1/00 / М.И.Шевчук, И.М, Павлюк, О.М. Букачук, П.И. Ягодинец, Н.К. Чаусов, В.И. Сеничак (СССР). ? № 4342988; Заявл. 15.12.87; Опубл. 08.10.89.

Дисертантом здійснений синтез стимулятора росту. Участь в обробці та узагальненні результатів досліджень.

23. Чернюк І.Н., Ягодинець П.І., Придан В.Є. Синтез і дослідження, ціанінових барвників // Наук. вісн. Чернівецького ун-ту. ? Чернівці: Рута, 1998. ? Вип. 42.: Хімія. ? С. 134-141.

Дисертанту належить постановка задачі, здійснення синтезу бісхіноціанінових барвників, аналіз одержаних спектральних даних.

24. Чернюк І.Н., Придан В.Є., Ягодинець П.І. Синтез і перетворення похідних 7-галогено-9-феніл-1,2,3,4-тетрагідроакридинів // Наук. записки ТДПУ ім. В. Гнатюка. Серія: Хімія. - 2001. - Вип. 5. - С. 9-12.

Дисертанту належить постановка задачі, синтез та перетворення четвер-тинних солей 1,2,3,4-тетрагідроакридинію, обговорення та узагальнення результатів досліджень.

25. Ягодинец П.И., Горбунов В.В., Шапорев В.П., Лопухина О.А. Синтез и исследование ацилфосфониевых соединений кумарина // Вестн. нац. технич. ун-та “ХПИ”: Химия, химическая технология и экология. - Харьков. - 2002. - № 16. - С. 103-112.

Внесок дисертанта полягає у постановці та виконанні експериментальних досліджень з вивчення ацилфосфонієвих сполук кумарину, інтерпретація та обговорення одержаних результатів.

26. Ягодинець П.І., Горбунов В.В., Шапорєв В.П., Лопухіна О.А. Ацилфосфонієві солі в реакції Ортолєва-Кінга // Вестн. нац. технич. ун-та “ХПИ”: Химия, химическая технология и экология. - Харьков. - 2003. - № 13. - С. 65-70.

Дисертанту належить постановка задачі, розробка умов синтезу фосфонійонієвих сполук за реакцією Ортолєва-Кінга. Участь в обробці та узагальненні одержаних результатів.

27. Ягодинець П.І., Чернюк І.Н., Придан В.Є., Лявинець О.С., Скрипська О.В. Дослідження електронного впливу замісників у хіноціанінових барвниках // Вісн. нац. ун-ту “Львівська політехніка”. Випуск “Хімія, технологія речовин та їх застосування”. - 2004. - № 497. - С. 51-56.

Дисертанту належить постановка задачі, проведення експерименту з синтезу хіноціанінових барвників, аналіз та обговорення результатів досліджень.

28. Ягодинець П.І., Скрипська О.В. Онієві і гетероциклічні похідні 6-фенілазо-кумарину // Вісн. нац. ун-ту “Львівська політехніка”: Хімія, технологія речовин та їх застосування. - 2005. - № 529. - С. 106-111.

Дисертанту належить загальна постановка задачі, проведення експерименту з синтезу похідних 6-фенілазокумарину, обговорення та узагальнення одержаних результатів.

29. Кобаса І.М., Кондратьєва І.В., Тевтуль Я.Ю., Ягодинець П.І. Окиснення та відновлення деяких бісхіноціанінових барвників// Наук. вісн. Чернівецького ун-ту.- Чернівці: Рута, 2006.- Вип.307.: Хімія.- С. 149-157.

За участю дисертанта проведено дослідження процесів відновлення та окиснення барвників. Участь в аналізі та обговоренні одержаних результатів.

30. Мацькив Т.И., Костышин С.С., Букачук О.М., Ягодинец П.И., Кушнир В.Н., Мельник П.А., Мойса И.И., Деревенко А.С., Горичан О.И., Андрийчук Т.А. Влияние новых стимуляторов роста на урожайность и качество клубней картофеля // Информационный бюллетень Восточнопалеарктической региональной секции международной организации по биологической борьбе с вредными животными и растениями. - М.: Колос, 1995. - № 31. - С. 58-60.

Дисертантом визначені об'єкти досліджень, участь у синтезі стимуляторів росту, обробка та узагальнення одержаних результатів.

31. Шевчук М.И., Чернюк И.Н., Халатурник М.В., Ягодинец П.И., Братенко М.К., Кушнир В.Н. Исследование некоторых реакций оксофосфорилидов в условиях межфазного катализа // Тезисы докл. IV Всесоюз. симпозиума по органическому синтезу “Новые методические принципы в органическом синтезе”. - М.: Наука, 1984. - С. 55-56.

Дисертантом на основі фуранофосфонієвих солей проведена реакція Віттіга в умовах міжфазного каталізу, участь в аналізі та обговоренні одержаних результатів.

32. Шевчук М.И., Чернюк И.Н., Халатурник М.В., Братенко М.К., Кушнир В.Н., Ягодинец П.И. Изучение влияния фосфониевой группировки на реакционную способность ароматических и гетероциклических кетонов // Тезизы докл. VIII Всесоюз. конф. по химии фосфорорганических соединений, посвященной 80-летию реакции А.Е. Арбузова. - Казань. - 1985. - С. 72.

Дисертантом проведена частина експерименту з вивчення впливу фосфонієвої групи на реакційну здатність гетероциклічних кетонів. Участь у обговоренні одержаних результатів.

33. Братенко М.К., Кушнир В.Н., Ягодинец П.И., Чернюк И.Н., Шевчук М.И. Удобный путь синтеза 1,5-гетерилзамещенных триазолов-1,2,3 на основе фосфинометиленов // Тезисы докл. IV Всесоюз. конф. по химии азотсодержащих гетероциклических соединений “Азотсодержащие гетероциклы”. - Новосибирск. -1987. - С. 118.

Дисертантом проведена частина експерименту з синтезу гетерилзаміщених 1,2,3-триазолів. Участь в аналізі та обговоренні одержаних результатів.

34. Букачук О.М., Шевчук М.И., Ягодинец П.И., Баранова Л.Я., Брикульская Л.М., Кушнир В.Н. Синтез и исследование рострегуляторной активности некоторых элементоорганических соединений // Тезисы докл. XIV Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. - № 1. - М.: Наука. - 1989. - С. 243.

Дисертантом виконана частина експерименту з синтезу елементоорганічних сполук, які володіють ростоактивуючою дією. Участь в обговоренні та узагальненні одержаних результатів.

35. Скрипская О.В., Ягодинец П.И., Чернюк И.Н., Шевчук М.И. Синтез и реакционная способность ацилфосфорилидов ряда кумарина // Тезисы докл. І Всесоюз. конф. по теоретической органической химии. - Волгоград. - 1991. - С. 275. гетероциклічний фосфонієвий кумарин синтез

Дисертантом здійснено вивчення реакційної здатності кумариновмісних фосфорілідів. Участь в обговоренні та узагальненні одержаних результатів.

36. Скрипська О.В., Ягодинець П.І., Чернюк І.Н., Неретіна І.О. Синтез і перетворення б,в-ненасичених кетонів кумаринового ряду // Тези доп. XVI Української конф. з органічної хіміі. - Ч. 1. - Тернопіль. - 1992. - С. 267.

Дисертантом виконана частина експерименту з синтезу б,в-ненасичених кетонів кумаринового ряду. Участь в обговоренні одержаних результатів досліджень.

37. Ягодинець П.І., Скрипська О.В., Чернюк І.Н., Кушнір В.М., Діденко О.М. Синтез і вивчення властивостей фосфорвмісних похідних кумаринів // Тези доп. XVI Української конф. з органічної хімії. - Ч. 1. - Тернопіль. - 1992. - С. 268.

Дисертантом досліджена реакція електрофільного приєднання до РС зв'язку фосфорілідів фенілдіазонійтетрафлуороборатів, участь в узагальненні результатів досліджень.

38. Придан В.Є., Ягодинець П.І., Чернюк І.Н., Роговик Л.Й., Однокоз В.В. Синтез та властивості хінолінкумаринових солей // Тези доп. XVI Української конф. з органічної хімії. - Ч. 1. - Тернопіль. - 1992. - С. 270.

Дисертантом виконана частина експерименту з синтезу та дослідженню кумариновмісних четвертинних солей хінолінію, участь в обговоренні одержаних результатів.

39. Скрипська О.В., Ягодинець П.І., Чернюк І.Н., Проданчук М.Г., Сінченко В.Г., Клим М.Я. 1-Арил-4-(R-кумарин-3-іл)імідазоли: синтез і їх фізіологічні властивості // Тези доп. XVI Української конф. з органічної хімії. - Ч. 1. - Тернопіль. - 1992. - С. 271.

Дисертантом виконана частина експерименту з синтезу 5,6-бензо-кумариновмісних імідазолів. Участь в обговоренні результатів досліджень.

40. Мацьків T.I., Букачук О.М., Деревенко О.С., Мельник П.О., Кондурацька Н.Л., Соколова В.М., Должицька А.Г., Ягодинець П.І. Вплив стимуляторів росту рослин на стійкість картоплі до грибних захворювань // Тези доп. Міжнарод. наук. конф. “Навколишнє середовище i здоров'я”. - Чернівці. - 1993. - С. 153.

Дисертанту належить вибір об'єктів досліджень. Участь у синтезі стимуляторів росту, аналіз та обговорення результатів біологічної активності.

41. Букачук О.М., Ягодинець П.І., Баранова Л.Я. Синтез та біологічна активність нових похідних індолу, ізатину та кумарину // Тези доп. XVII Української конф. з органічної хімії. - Харків. - 1995. - С. 609.

Дисертантом виконана частина експерименту з синтезу онієвих похідних кумарину. Участь в узагальненні результатів біологічних досліджень.

42. Ягодинець П.І., Букачук О.М., Баранова Л.Я., Гончарук М.І Синтетичний стимулятор росту “Індофор”. Матеріали Міжнарод. наук.-практ. конф. “Селекція, насінництво i технології вирощування польових культур”. Чернівці: Буковина. - 1996. - С. 118-119.

Дисертанту належить постановка задачі, аналіз та узагальнення результатів токсикологічних досліджень індоловмісного стимулятора росту.

43. Bukachuk O.M., Yagodinets P.I., Baranova L.Y., Rozhok O.M., Kushnir V.M. Application of synthetic growth stimulants for imroving of quality & raising of yield capacity of agricultural crops // Ukrainian-Austrian symposium “Agriculture: science and practice”. - Collection of Abstracts. - Lviv. - 1996. - P. 48-49.

Дисертантом проведено аналіз та обговорення ростоактивуючої дії індоловмісного стимулятора росту в порівнянні з іншими синтетичними біорегуляторами.

44. Ягодинець П.І. Кумарини: успіхи в областi синтезу гетероциклічних похідних // Тези пленарної доп. XVIII Української конф. з органічної хімії. - Ч. 1. - Дніпропетровськ. - 1998. - С. 29.

Дисертанту належить постановка задачі, вибір методів дослідження, аналіз, обговорення та узагальнення одержаних результатів.

45. Yagodinets P.I., Skripskaya O.V., Pridan V.E., Mikhailovskaya T.N. Application of 3-(-thiocyanateacetyl) coumarins in the synthesis of heterocycles // International conference chemistry of nitrogen containing heterocycles. - Kharkiv. - 2003. - P. 130.

Дисертантом виконана частина експерименту з синтезу 5,6-бензокума-риновмісного 1,6-дигідропіридазину. Участь в обговоренні результатів досліджень.

46. Ягодинець П.І. Дослідження хіноціанінових барвників: вплив стирилового фрагмента і копланарності молекули барвника на спектри поглинання // Тези доп. Української конф. “Домбровські хімічні читання 2005”. - Чернівці. - 2005. - С. 28.

Дисертанту належить загальна постановка задачі, проведення експериментальних досліджень, аналіз та узагальнення одержаних результатів.

47. Ягодинець П.І., Гунько Г.Я. Ціанінові барвники на основі 2,3-диметил-4-(3-індоліл)тіазоліййодиду // Тези доп. Української конф. “Домбровські хімічні читання 2005”. - Чернівці. - 2005. - С. 126.

Дисертанту належить загальна постановка задачі з синтезу індоловмісних ціанінових барвників. Участь в аналізі та обговоренні одержаних результатів.

48. Кобаса І.М., Кондратьєва І.В., Ягодинець П.І. Гетероструктури на основі діоксиду титану, бісхіноціанінового барвника та поліепоксипропілкарбазолу // Тез. доп. Української конф. “Домбровські хімічні читання 2005”. - Чернівці . - 2005. - С. 78.

Дисертантом здійснений синтез бісхіноціанінового барвника. Участь в одержанні світлочутливої гетероструктури на основі ТіО₂ та аналіз її спектрів поглинання.

49. Кобаса І.М., Кондратьєва І.В., Ягодинець П.І. Гетероструктури діоксиду титану з бісхіноціаніновим барвником і їх фотокаталітичні властивості // Тез. доп. Української конф. “Домбровські хімічні читання 2005”. - Чернівці. - 2005. - С. 77.

Дисертантом проведений синтез бісхіноціанінового барвника, участь в аналізі та обговоренні спектрів поглинання гетероструктури ТіО₂ / барвник / поліепоксипропілкарбазол.

50. Букачук О.М., Баранова Л.Я., Ягодинець П.І., Кушнір В.М. Застосування синтетичних стимуляторів росту для підвищення врожайності та якості сільськогосподарських культур // Матеріали VIII Дніпропет. наук.-практ. конф. “Наука і освіта 2005”. - Т. 53. Сільське господарство. - Дніпропетровськ: Наука і освіта. - 2005. - С. 28-30.

Дисертантом здійснений вибір об'єктів досліджень. Участь в обговоренні результатів, одержаних з використанням стимуляторів росту.

АНОТАЦІЯ

Ягодинець П.І. Онієві похідні нітрогеновмісних гетероциклів і кумарину: синтез і властивості.- Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня доктора хімічних наук за спеціальністю 02.00.03 - органічна хімія.

Харківський національний університет імені В.Н. Каразіна, Харків, 2007.

Дисертація присвячена проблемам синтезу та дослідженню онієвих похідних гетероциклічних систем піридину, хіноліну, фурану, індолу, ізатину, антипірину, кумарину, 5,6-бензокумарину, 6,8-дихлорокумарину і 6-фенілазокумарину.

Уперше використано в умовах реакції Ортолєва-Кінга ацетилпохідні фосфонійзаміщених сполук біфенілу, дифенілметану, дифенілетану.

Здійснено синтез і вивчено властивості фосфонієвих солей і фосфорілідів на основі 2-ацетил-5-бромометилфурану, 4-(хлорацетил)антипірину, 3-(бромацетил)кумарину та його похідних.

На основі б,в-ненасичених кетонів кумаринового ряду, 3-(тіоціанатоацетил)кумаринів, 3-(ариламіноацетил)кумаринів, 3-(бромацетил)кумаринів, розроблено методи синтезу сполук кумарину, що містять у третьому положенні різні гетероциклічні системи.

Досліджено вплив стирилового фрагмента, а також ди- та триметиленового місткових угруповань на положення смуг поглинання у молекулах хіноціанінових барвників.

Уперше синтезовано бісціанінові барвники з несупряженими ціаніновим і мероціаніновим хромофорами, досліджена їх взаємодія та просторове розташування.

Серед синтезованих сполук знайдено препарати, що виявляють значну ростостимулюючу, антибактеріальну, протигрибкову і протипухлинну активності.

Показано, що кумариновмісний бісхіноціаніновий барвник може бути використаний для одержання світлочутливої композиції на основі напівпровідникового фотокаталізатора ТіО₂.

Ключові слова: фосфонійонієві сполуки, четвертинні солі, гетероциклічні системи, кумарин, кватернізація, гетероциклізація, ціанінові барвники, біостимулятори, антимікробна активність.

АННОТАЦИЯ

Ягодинец П.И. Ониевые производные азотистых гетероциклов и кумарина: синтез и свойства. - Рукопись.

Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук по специальности 02.00.03 - органическая химия. Харьковский национальный университет имени В.Н. Каразина, Харьков, 2007.

Диссертация посвящена проблемам синтеза и исследованию ониевих производных гетероциклических систем пиридина, хинолина, фурана, индола, изатина, антипирина, кумарина и его производных.

Впервые показана возможность синтеза, по реакции Ортолева-Кинга, фосфониевых соединений, содержащие придиниевые, хинолиниевые и 2-аминопири-диниевые системы. В УФ спектрах бисчетвертичных солей выявлена полоса комплекса с переносом заряда в области 351-362 нм. Проведен синтез и исследование фосфониевых солей и фосфорилидов на основе 2-ацетил-5-бромметилфурана, 4-(хлорацетил)антипирина, 3-(бромацетил)кумарина и его производных.

Установлено, что при взаимодействии метилйодида и 4-нитробензилбро-мида с кумаринсодержащими карбофосфорилидами образуются продукты С-ал-килирования, а с этилйодидом- О-алкилирования.

На основе ,-ненасыщенных кетонов кумаринового ряда, 3-(тиоцианато-ацетил)кумаринов, а также 3-(бромацетил)кумаринов разработаны методы синтеза соединений кумарина, которые содержат в третьем положении различные гетероциклические системы.

Взаимодействием 3-[арил(нафтил)аминоацетил]кумаринов с тиоцианатом натрия получены 3-[1-арил (нафтил) -2- меркаптоимидазолил-4] кумарины, при обработке которых азотной кислотой происходит их десульфуризация с образованием соответствующих 1,4-замещенных имидазолов.

На основе перхлоратов N-бензил-2(4)-метил-6-стирилхинолиния осуществлён синтез стириловых и карбоцианиновых красителей, которые содержат в шестом положении хинолиниевого цикла стириловый фрагмент и проведено исследование их спектральных свойств.

Установлено, что в молекулах стирилов и несимметричных триметинцианинов, полученных на основе четвертичных солей 1,2,3,4-тетрагидро-акридиния, триметиленовые мостиковые группы не влияют на положение полос поглощения красителей.

Это свидетельствует о наличии стерических эффектов в молекулах исследованных красителей, что приводит к нарушению сопряжения в их хромофорных системах.

Аналогичные красители, которые содержат диметиленовые мостиковые группы окрашены глубже, что обусловлено взаимодействием электронов этих групп с -электронной системой красителя за счет гиперконъюгации. Исследовано влияние природы мостика между атомами азота ядер хинолиния в бисхиноцианиновых красителях на их спектры поглощения, а также на величину углов между хромофорами и степень их взаимодействия.

На основе моночетвертичных солей, содержащих фенил-, нафталин- и кумаринкарбометиленовые фрагменты у атома азота 4-метилхинолиния получены цианиновые красители с двумя хромофорами и исследованы их спектральные свойства. У них впервые выявлено взаимодействие несопряженных цианинового и мероцианинового хромофоров, которое проявляется в раздвижении полос поглощения по сравнению с “материнскими” красителями, синтез которых осуществлен с использованием четвертичных солей, содержащих активную метиленовую или метильную группу. На основе анализа их спектров поглощения, результатов квантово-химических расчётов молекулярной геометрии и характеристик электронных переходов изучено пространственное расположение хромофоров в бисцианиновых красителях.

Изучение биологического действия синтезированных соединений привело к выявлению новых типов препаратов, обладающих значительной ростстимулирующей, антибактериальной, противогрибковой и противоопухолевой активностями. Показана перспективность использования кумаринсодержащего бисхиноцианинового красителя для получения светочувствительной композиции на основе полупроводникового фотокатализатора ТіО₂.

Ключевые слова: фосфонийониевые соединения, четвертичные соли, гетероциклические системы, кумарин, кватернизация, гетероциклизация, цианиновые красители, биостимуляторы, антимикробная активность.

SUMMARY

Yagodinets P.I. Onium derivatives of nitrogencontaining heterocycles and coumarin: synthesis and properties. - Manuscript. Thesis for a doctor's degree by speciality 02.00.03. - organic chemistry. - V.N. Karasin Kharkiv National University, Kharkiv, 2007. The thesis is dedicated to synthesis and investigation of onium derivatives of heterocyclic systems of pyridine, quinoline, furan, indole, isatin, antipyrine, coumarin, 5,6-benzocoumarin, 6,8-dichlorcoumarin and 6-phenylazocoumarin. For the first time acetylderivatives of phosphoniumsubstituted compounds of biphenyl, diphenylmethane, diphenylethane has been used in condition of Ortoleva-King reaction. Synthesis of phosphonium salts and phosphorus ylides on the basis of 2-ace-tyl-5-bromomethylfuran, 4-(chloracetyl)antipyrine, 3-(bromacetyl)coumarin and their derivatives has been carried out; their properties have been studied. On the basis of б,в-unsaturated ketones of coumarin series, 3-(thiocyanateace-tyl) coumarins, 3-(arylaminoacetyl) coumarins, 3-(bromacetyl)coumarins methods of synthesis of coumarin compounds containing various heterocyclic systems in the third position have been worked out. Influence of styryl fragments, di- and trimethylene bridge grouping on stripe absorbtion maxima in quinocyanines molecules has been studied. For the first time biscyanines dyes with unconjugated cyanine and merocyanine chromophores have been synthesized, their interaction and location in space have been investigated. Among synthesised compounds preparations displaying considerable biological activity have been found. It has been shown that coumarincontaining biscyanine can be used for obtaining of lightsensitive material on the basis of semiconductive photocatalist TiO₂.

Key words: phosphonium onium compounds, quaterny salts, heterocyclic systems, coumarin, quaternisation, hetyrocyclization, cyanines (dyes), growth regulators, anti-microbial activity.

Размещено на Allbest.ru

...