Теорія зв’язаних кластерів у ab initio розрахунках поверхні потенційної енергії малих молекул
Розробка методики систематичного вибору хвильової функції в рамках теорії зв’язаних кластерів. Пристосування теорії зв’язаних кластерів та розробка апарату для роботи з обраною хвильовою функцією. Розробка програмного комплексу для реалізації методу.
| Рубрика | Химия |
| Вид | автореферат |
| Язык | украинский |
| Дата добавления | 28.09.2015 |
| Размер файла | 63,6 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
The method developed incorporates balanced description of both dynamical and non-dynamical electron correlation effects. It is shown that a widely used CCSD approach (Coupled Cluster with Singles and Doubles) fails in situations where strong quasidegeneracy is present. First of all strong configurational quasidegeneracy accompanies chemical bond breaking processes. In such cases CCSD approach lacks proper accounting for non-dynamical electron correlation effects. The last effects are exposed through increasing weights of higher excited determinants. CCSD parameterization scheme becomes too rough and addition of higher excited amplitudes is required. In our method an exponential ansatz is augmented with selected higher excited amplitudes. Namely, we include all one- and two-fold excited clusters upon a properly selected reference space, that is, a space spanned by all most important determinants required for solving the problem under consideration. The reference space must be large enough to provide a good zero-order description of the problem.
The peculiarity of our multireference approach is the use of a particular reference determinant as a formal reference. All other determinants are defined as some-fold excited with respect to that formal reference determinant. This necessarily leads to inclusion of selected higher excited clusters. Hence, formally we use a single-reference formalism which is multireference in its sense. Inclusion of higher excited clusters makes working formulae too cumbersome to handle. We introduce an automated computer aided procedure that is capable for deriving all the formulae for a given CASCCSD ansatz as well as for single-reference coupled cluster approaches.
The reference space in the CASCCSD approach is built as a complete active space that retains size-extensivity of the method. An automated procedure has been also introduced for selection of active orbitals those are required for building the reference space. The procedure is based on the analysis of Particular Orbital Contributions (POC) derived from either a wave function or correlation energy expansions. For all cases of chemical bond breaking shown in the thesis the active space includes only a few active orbitals. This preserves proper computational scaling of a particular CASCCSD approach (O(N6) or O(N7)). All automated procedures along with the final CASCCSD code which is capable for doing calculations of electron correlation energy have been incorporated in a program package CLUSTER. The package can be used on both work stations and computer clusters.
For a series of model problems concerning chemical bond breaking it has been shown that CASCCSD potential energy surfaces are very close and almost parallel to those obtained by the Full Configuration Interaction method. The appropriate error lies within a range of chemical accuracy - 1 kcal/mol.
Keywords: chemical bond, potential energy surface, electron correlation, quasidegeneracy, coupled-cluster theory, multireference formalism, active space, wave function structure.
Размещено на Allbest.ru
...Подобные документы
Геометрія молекул як напрям в просторі їх валентних зв'язків. Положення теорії направлених валентностей, що витікає з квантово-механічного методу валентних зв'язків. Залежність конфігурації молекул від числа зв'язаних та неподілених електронних пар.
реферат [1,2 M], добавлен 19.12.2010Опис ранніх моделей виділення фуллеренов з інших алотропних модифікацій вуглецю. Синтез кластерів за допомогою іонної хроматографії. Кінематичні та термодинамічні аспекти газофазових реакцій. Топологія і стабільність, структура і властивості фулеренів.
курсовая работа [1,1 M], добавлен 01.12.2010Дитинство та юність О.М. Бутлерова - видатного хіміка-експериментатора, автора теорії хімічної будови. Навчання в університеті та сімейне життя Олександра Михайловича. Основні положення теорії будови хімічних сполук. Внесок Бутлерова у розвиток хімії.
презентация [3,3 M], добавлен 26.09.2012Класифікація реакцій внутрішнього обміну за напрямками їх протікання та характером кінцевих продуктів. Передумова створення та сутність перекисної теорії Шенбайн–Баха. Сучасна теорія біологічного окислення. Макроергічні зв'язки та макроергічні сполуки.
учебное пособие [40,0 K], добавлен 19.02.2009Виробництво пластмаси і більшості видів гуми із застосуванням спеціальних пластифікаторів, що містять ефіри фталевої кислоти. Токсичність та небезпека фталатів для організму, збільшенням статистики захворювань пов'язаних з гормональними порушеннями.
реферат [558,8 K], добавлен 10.05.2019Розробка колони абсорбції СО2 виробництва аміаку, що є основним апаратом на стадії очищення газу від двоокису вуглецю. Опис, обґрунтування конструкції апарату призначеного для очищення конвертованого газу. Гідродинамічний, тепловий, механічний розрахунок.
курсовая работа [670,0 K], добавлен 25.03.2013Основні фактори, що визначають кінетику реакцій. Теорія активного комплексу (перехідного стану). Реакції, що протікають в адсорбційній області. Хімічна адсорбція як екзотермічний процес, особливості впливу на нього температури, тиску та поверхні.
контрольная работа [363,1 K], добавлен 24.02.2011Характеристика поняття розчинів - гомогенних (однорідних) систем, що складаються з двох і більше компонентів і продуктів їх взаємодії. Теорія електролітичної дисоціації - розпаду електролітів на іони під час розчинення їх у воді. Теорії кислот і основ.
реферат [16,2 K], добавлен 25.04.2010Основи теорії атмосферної корозії. Гальванічний спосіб нанесення цинкового покриття. Лакофарбові покриття. Методи фосфатування поверхні перед фарбуванням. Методика визначення питомої маси, товщини, адгезійної міцності та пористості. Розрахунок витрат.
дипломная работа [3,4 M], добавлен 24.03.2013Аналіз методів підвищення добротності матеріалів із застосуванням технології іскрового плазмового спікання. Фізичні основи SPS-процесу. Властивості термоелектричних матеріалів на основі Bi2Te3., методика їх подрібнення. Порядок сепарації Bi2Te3.
дипломная работа [2,6 M], добавлен 01.03.2014Природа електромагнітного випромінювання. Вивчення будови атома та молекул. Теорії походження атомних і молекулярних спектрів. Закономірності спектроскопічних та оптичних методів аналізу речовин. Спостерігання та реєстрація спектроскопічних сигналів.
курсовая работа [1005,1 K], добавлен 17.09.2010Спектроскопия молекул в инфракрасном диапазоне. Особенности исследования щелочно-галоидных кристаллов и молекул в матричной изоляции. Специфический характер взаимодействия заряженных молекул между собой и с окружающими их ионами кристалла; спектр газа.
практическая работа [348,7 K], добавлен 10.01.2016Современные представления о механизме активации простых молекул комплексами переходных металлов. Механизмы активации молекул различного типа кислотными катализаторами. Сущность активации. Реакционная способность. Расщепление субстрата на фрагменты.
реферат [2,8 M], добавлен 26.01.2009Особенности молекулярного, конвективного и турбулентного механизмов переноса молекул, массы и энергии. Расчет средней квадратичной скорости молекул и описание характера их движения, понятие масштаба турбулентности. Процедуры осреднения скорости молекул.
реферат [4,6 M], добавлен 15.05.2011Двухступенева каталітична конверсія метану з водяною парою під тиском, близьким до атмосферного. Характеристика продукції, що випускається, фізико-хімічні основи процесу. Розробка, опис технологічної схеми виробництва, основного, допоміжного обладнання.
дипломная работа [714,2 K], добавлен 09.05.2014Правило октета, структуры Льюиса. Особенности геометрии молекул. Адиабатическое приближение, электронные состояния молекул. Анализ метода валентных связей, гибридизация. Метод молекулярных орбиталей. Характеристики химической связи: длина и энергия.
лекция [705,2 K], добавлен 18.10.2013Характеристика сировини, готової продукції та вимоги до них. Сучасні дослідження в області виробництва каталізаторів парової конверсії СО. Вирішення проблеми сірки в технології залізохромового каталізатора. Тепловий та матеріальний розрахунок реактора.
курсовая работа [151,0 K], добавлен 09.11.2014Методика нанесення провідникової плівки на скло. Використання сонячної енергії, його переваги та недоліки. Квантова теорія світла. Спектр пропускання плівок оксиду кремнію на склі. Вимірювання параметрів та порівняння з кремнієвим фотоелементом.
реферат [608,9 K], добавлен 16.12.2015Розробка дільниці функціонального покриття індієм. Доведення необхідності електрохімічного знежирення і хімічного травлення у розчині хлоридної кислоти з інгібіторм. Осадження покриття в пірофосфатному електроліті індіювання. Визначення витрат хімікатів.
курсовая работа [121,4 K], добавлен 05.06.2011Загальні відомості про конструкцію колон. Матеріальний баланс колони та робоче флегмове число. Коефіцієнт масопередачі і висота колони. Розробка технологічної схеми ректифікаційної колони. Розрахунок тарілчастої ректифікаційної колони безперервної дії.
курсовая работа [1,7 M], добавлен 25.10.2012
