Особенность получения гидросиликатов кальция

Размещено на http://www.allbest.ru/

Оглавление

Введение

1. Способ получения гидросиликатов кальция

2. Методы получения силикатов кальция из водорастворимого сырья

3. Фазовый состав продуктов гидратации силикатов кальция

4. Физико-химические процессы при обработке силикатов кальция е автоклаве. Гидросиликаты кальция

5. Гидротермальный синтез гидросиликатов кальция

Заключение

Введение

Исследованию свойств бетона ежегодно посвящается значительное число работ. Этот сложный материал, свойства которого зависят не только от составляющих материалов, но и от технологии изготовления, в современном строительстве занимает первое место.

Известно, что свойства бетона в значительной степени определяются технологией его изготовления и составом. Одним из важных компонентов и является гидросиликат кальция.

Способ получения монокристаллов гидросиликатов кальция [1].

Известен способ получения монокристаллов гидросиликатов кальция в гидротермальных условиях при температуре 170 С и давлении 8 атм в водной среде. Размер полученных кристаллов менее 10 мк. В целях повышения выхода совершенных монокристаллов и увеличения их размеров процесс ведут в две стадии: при температуре 170 ± 1 С и давлении 8 - 10 атм в водной среде и затем при температуре 300 ± 7 С и давлении 1000 ± 30 атм в 20 - 30% -ном водном растворе NaOH.

Пример. Исходную шихту, состоящую из СаО и Si02, в водной среде выдерживают при температуре 170 С и давлении 8 атм, получают соединения 2СаО.*SiO2 *Н2О с размерами кристаллов менее 10 мк, Затем полученный продукт помещают в автоклав и выдерживают при температуре 600 С и давлении 2800 атм в 25%-ном водном растворе NaQH. Получают конечный продукт состава 6Са0.3Si02.Н20 (фаза у) с размерами кристаллов до 3,0 мм и в высокой степени совершенства.

Способ получения монокристаллов гидро10 силикатов кальция в гидротермальных условиях, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода совершенных монокристаллов и увеличения их размеров, процесс ведут в две стадии: при температуре 170 - 180 С и давленин 8 - 10 атм в водной среде и затем при температуре 300 ± 7 С и давлении 1000 -3000 атм в 20 - 30%-ном водном растворе NaOH.

1. Способ получения гидросиликатов кальция

Способ получения гидросиликатов кальция путем взаимодействия тонкодисперсной двуокиси кремния и окиси кальция в гидротермальных условиях с последующей сушкой полученного продукта, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и расширения сырьевой базы, тонкодисперсную двуокись кремния применяют в смеси со фтористыми соединениями, преимущественно фтористыми солями натрии и алюминия в количестве 1-5%. В качестве смеси тонкодисперсной двуокиси кремния со фтористыми соединениями целесообразно использовать отходы производства фтористого алюминия. Указанное отличие позволяет получить гидросиликат кальция значительно быстрее при более низкой температуре. Изобретение относится к способу получения силикатных материалов, в частности гидросиликата кальция, применяемого в бумажной и химической промышленности в качестве наполнителя.

Известен способ получения гидросиликатов кальция путем взаимодействия тонкодисперсной двуокиси кремния и окиси кальция в гидротермальных условиях с последующей сушкой полученного продукта (p1). Недостатками известного способа являются замедленное протекание процесса и необходимость применения высоких температур. Например, синтез гидросиликата кальция протекает при 165 С в течение 6 час, синтез гиллебрандита при 200 С в течение 72 час, а гидрата в течение 60 час при 240 С. Количество фтористых соединений в смеси с тонкодисперсной двуокисью кремния не должно превышать 5%, иначе полученный продукт загрязняется.

2. Методы получения силикатов кальция из водорастворимого сырья

Управление гарнулометрическим составом и синтез монодисперсных продуктов (гидросиликатов и силикатов кальция) относятся к наиболее сложным задачам получения порошковых материалов с заранее заданными химическим составом и физическими свойствами. В случае водорастворимого сырья благодаря высокой степени гомогенизации на стадии смешивания исходных растворов, появляется возможность получать силикаты кальция в нанодисперсном состоянии и достигать равномерного распределения наночастиц по размерам. Общим условием формирования высокодисперсных, в том числе наноразмерных, осадков, получаемых массовой кристаллизацией из раствора, является сочетание высокой скорости образования зародышей с малой скоростью их роста [3]. Для торможения роста кристаллов на каждой стадии синтеза в области нанотехнологий стали широко использоваться поверхностно-активные вещества, покрывающие кристаллиты стабильной инертной оболочкой и предотвращающие агрегацию наночастиц [4]. Структура частиц и свойства синтезируемых из водорастворимого сырья гидросиликатов кальция определяются условиями кристаллизации и, поэтому, зависят от целого ряда параметров: концентрации и степени насыщения растворов, скорости осаждения, значения рН среды, скорости и приёмов перемешивания, температуры, присутствия структурирующих высокомолекулярных веществ или дополнительно введённых центров кристаллизации («затравок»), продолжительности нахождения осадка в маточном растворе и др. [3, 5].

3. Фазовый состав продуктов гидратации силикатов кальция

Фазовый состав продуктов гидратации силикатов кальция в среде насыщенного водяного пара значительно меняется. При температуре выше 80° С C3S гидратирует с образованием C2SH2. При дальнейшей обработке эти соединения постепенно превращаются в C3SH2.

X. Тейлор считает, что первоначальными продуктами гидратации клинкерных минералов, обработанных при 10 - 200° С, являются гель и Са.

Работами Кавалеровой показано, что B - C2S при гидротермальной обработке способен выступать во взаимодействие как с СаО, так и с SiО2. Смеси из B - C2S с добавкой SiО2 из расчета соотношения С : S = 1 : I и 3:2 и с добавкой СаО из расчета C:S = 3: 1 и 7:2 обрабатывались при 0,9; 2,6 и 10 МПа. После обработки в образцах определялось содержание свободной СаО и SiО2. Установлено, что B - C2S выделяет при 0,9 МПа 0,12, при 2,6 МПа --5,64, при 10 МПа --2,49% свободной гидроокиси кальция.

Из приведенных данных видно, что B - C2S способен вступать в химические реакции с СаО в атмосфере насыщенного пара с образованием более основных гидросиликатов кальция. Количество связанной СаО мало меняется при повышении давления для смеси одного и того же состава. Образование высокоосновных гидросиликатов кальция, по - видимому, возможно только в присутствии свободной СаО. Это указывает на существование равновесия между образующимся гидросиликатом и свободной окисью кальция; B - C2S способен вступать в химическое взаимодействие и с SiО2 с образованием менее основных гидросиликатов кальция, причем, чем выше давление пара в автоклаве, тем большое количество SiО2 реагирует с B - C2S. При автоклавной обработке R - C2S претерпевает значительные структурные изменения. Это отражается на образовании конечных продуктов гидратации и на прочностных характеристиках искусственного камня.

Прочность чистого B - C2S непрерывно возрастает с повышением давления. Менее основные гидросиликаты по мере увеличения давления практически не меняют прочности. Полученные результаты были проверены на отходе глиноземного производства --нефелиновом шламе, который содержит около 80% p - CoS. К нефелиновому шламу добавляли известь в количестве от 13 до 20%( и молотый кварцевый песок от 25% до 75; образны обрабатывались по режиму 2 + 8+2 при 0,9 МПа.

Проведенные исследования позволяют считать, что необходимые строительные свойства автоклавных материалов можно обеспечить, регулируя состав сырьевой смеси и режим автоклавной обработки.

В. В. Родионовой установлено, что и y - CaS способен при автоклавной обработке вступать во взаимодействие с известью и кремнеземом с образованием гидросиликатов кальция. Поведение y - C2S при автоклавной обработке будет рассмотрено специально.

Гидросиликаты кальция образуются при автоклавной обработке из полиминеральных смесей

4. Физико-химические процессы при обработке силикатов кальция е автоклаве. Гидросиликаты кальция

Производство и применение портландцемента, глиноземистого и других видов вяжущих основано на том, что сырьевая смесь обжигается при высокой температуре с целью получения силикатов, алюминатов и ферритов кальция. Процесс обжига весьма энергоемок, и организация цементного производства требует больших затрат. При твердении цементов образуются гидросиликаты, гидроалюминаты, гидроферриты кальция, которые обеспечивают искусственному камню необходимые строительные свойства.

Гидросиликаты кальция заданного состава и свойств можно получать синтетическим путем, минуя обжиг. Поэтому там, где позволяют условия, нет необходимости первоначально обжигом получать силикаты кальция, затем подвергать их гидратации, чтобы получить гидросиликаты с неизвестными свойствами.

Приведенные выше данные показывают, что состав, структура и свойства природных гидросиликатов кальция изменяются в широких пределах. Многие природные минералы получены гидротермальным синтезом.

Физико-химические процессы гидротермального синтеза [7].

Физико-химические процессы гидротермального синтеза соединений протекают не одинаково в различных по плотности известково-кремнеземистых изделиях. Для формирования различных по плотности образцов важным является выбор способа, условий формования и уплотнения изделий. Образцы на основе вяжущих формовались различными способами: прессованием при давлении 0,2 МПа, вибропрессованием (масса пригруза составляла 100 г), литьем при уплотнении вибрированием, литьем поризованных воздухововлечением масс, газо- и пеновспученных масс; выдерживались в условиях воздушно-сухой среды и подвергались тепловлажностной обработке в заводских условиях при изотермической выдержке в течение 6 и 8 часов при температуре 174 °С и давлении 0,8 МПа.

Для всех образцов на основе известково-кремнеземистых вяжущих прочность при сжатии зависит от соотношения СаО:SiO2 и чем выше степень насыщения вяжущего известью в исследуемых пределах, тем выше прочность образцов. В образцах на основе известково-кремнеземистых вяжущих с использованием высокореакционных форм кремнезема наиболее предпочтительными являются соотношения СаО:SiO2, изменяющиеся в пределах от 1,2 до 0,9.

Отличительной особенностью гидротермального фазообразования в известково-кремнеземистых вяжущих на основе кварцевого песка при любом отношении СаО:SiO2 является синтез высокоосновных гидросиликатов кальция; что обусловлено низкой активностью дисперсного кварцевого песка; с использованием высокореакционного микрокремнезема в вяжущем активизируется дополнительно синтез низкоосновных гидросиликатов кальция тоберморитвой группы. Следует заметить, что во всех образцах методом рационального химического анализа (этиленгликолевый метод) установлено наличие свободного оксида кальция в количестве 5-7 % (известково-песчаные вяжущие), 1,78-2,5 % (известково-микрокремнеземистые вяжущие) и 1,2 % (известково-диатомитовые вяжущие при 6-ти часовой изотермической выдержке), причем с увеличением отношения СаО:8Ю2 содержание свободного оксида кальция увеличивается. В образцах на основе известково-диатомитового вяжущего, запаренных по режиму 2-8 2,5 час свободного оксида кальция не обнаружено.

Последующая термическая обработка образцов на основе известково-кремнеземистых вяжущих при нагревании до температуры 800 °С приводит к снижению прочности на 20 - 46 %, возможно это связано с условиями хранения образцов и наличием в них свободного оксида кальция. На рентгенограммах образцов, обожженных при температуре 800 °С, отмечается образование вторичного волластонита.

Таким образом, по результатам исследований установлено, что наиболее приемлемое сочетание значений объемной плотности (650-850 кг/м3) и прочности при сжатии (4-5,5 МПа), а также фазового состава получено для образцов на основе известково-диатомитовых вяжущих, сформованных из смесей по литьевой технологии вибрированием, поризованных воздухововлечением масс и прессованных образцов.

Гидросиликаты кальция [8].

Е. Флинт и Л. Уэллс. Установлено, что при обычной температуре устойчивы только два гидросиликата кальция: низкоосновный гидросиликат CSH с соотношением С : S от 0.8 до 1,5; высокоосновный гидросиликат C2SH2 с отношением С : S от 1,5 до 1,9. Под обычным микроскопом эти гидросиликаты просматриваются как гель; их тонкокристаллическое волокнистое строение обнаруживается только под электронным микроскопом. Необходимо отметить, что синтез гидросиликатов кальция в нормальных условиях весьма затруднителен. Гораздо быстрее образуются гидросиликаты кальция в условиях повышенных температур и давлений.

Безводные минералы клинкера при реакции с водой превращаются в гидросиликаты, гидроаллюминаты и гидроферраты кальция.

3CaO*SiO2+H2O -> 3Ca2SiO4*H2O+Ca(OH)2+502 Дж/г

Ca2SiO4+H2O -> Ca2SiO4*H2O +206 Дж/г

3CaO*Al2O3+6H2O -> 3CaO*Al2O3*6H2O +867 Дж/г

Гидросиликаты кальция, образующиеся в системе СаО--SiО2--Н2О при повышенной температуре, получались различными путями. Одни исследователи синтезировали их, действуя известковой водой или известью на силикагель либо на кристаллический тонкодисперсный кварц, другие изучали структуру и состав гидросоединений, возникающих при различных температурно-влажностных условиях при обработке силикатов или портландцемента. гидросиликат кальций водорастворимый автоклав

В 1914 г. М. Шланфер и З. Ниггли в зависимости от основности смеси также получил искусственные гидросиликаты, аналогичные по свойствам естественным минералам --гиллебранднту, афвилиту, ксопотлиту.

Г. Ассарсон изучал взаимодействие извести с аморфным кремнеземом при 120 --220° С и установил, что до 140 --150° С вначале образуется CSH.

Выводы Г. Калоузека были подтверждены работами Ю. М. Бутта и Л. А. Мейера установили, что фазовые составы гидросиликатов, полученных из кристаллического кремнезема и извести, аморфного кремнезема и извести, несмотря на одинаковые условия опыта, в значительной степени различны. Они же в другой работе показали, что при температурах 174, 200 и 250° С в смеси C:S = 2: 1 образуются пять форм гидратов.

Изучению химических процессов, протекающих при гидротермальной обработке известково-песчаных смесей, посвящено большое количество работ как советских, так и зарубежных ученых. Установлено, что состав и свойства полученных гидросиликатов зависят от соотношения С : S и от условий синтеза. Гидросиликаты кальция были получены и при взаимодействии отдельных безводных силикатов с известью как при комнатной температуре, так и при автоклавной обработке. В последнем случае в зависимости от состава вначале образуется C2SH2, а затем низкоосновные гидросиликаты кальция, что и является основой цементирующей связки.

Гидратация.

В смесях C3S и C2S с кварцевым порошком указанных составов при тепловлажностиой обработке в течение 8--10 ч при 174,5--200°С образуется CSH (В), а при малых количествах

песка -- C2SH (А). Эти же соединения возникают и при паровой обработке в автоклавах смесей гидроксида кальция с другими кремнеземистыми материалами. Характерно, что при смесях с высоким содержанием СаО возникает C2SH (А), по Р. Боггу, а с пониженными -- С--S--Н (I) и С--S--Н (II) [по Р. Боггу, CSH (В) и C2SH2].

Важно отметить, что образование низкоосновных гидросиликатов кальция приводит к повышенной прочности цементного камня. При возникновении же высокоосновных соединений (С2Эа-гидрат) прочность значительно меньше.

Рядом исследований это явление предположительно объясняется степенью конденсации кремнийкислородных анионов. Повышенное содержание анионов с высокой степенью конденсации в единице объема цементного камня сопровождается обогащением системы при прочих равных условиях силоксановыми группами с прочными ковалентными связями, создающими предпосылки к развитию высокой прочности.

В составе низкоосновных гидросиликатов кальция превалируют анионы с высокой степенью конденсации (полимеризации), что предопределяет повышенные их связующие свойства. Высокоосновные гидросиликаты содержат преимущественно относительно слабые кальций-кислородные ионные связи, которые не в состоянии полностью компенсировать убыль из системы ковалентных связей.

По данным немногих исследований, на скорость и степень конденсации, а также на конфигурацию кремний-кислородных анионов, а, следовательно, на прочность и другие свойства цементного камня активно могут влиять некоторые добавки. Так, положительное влияние хлористого кальция находит объяснение в их воздействии, в частности, на степень конденсации анионов при взаимодействии C3S и C2S с водой.

Эти явления требуют дальнейшего обстоятельного изучения, в частности, с помощью молибдатиого, хрома-тографического и других методов для идентификации кремниевых кислот с разной степенью конденсации анионов в твердеющих цементах.

Гидросиликаты группы CSH (В) при повышенных температурах (150--200°С) имеют вид пластинок толщиной до 10--20 мономолекулярных слоев, что обусловливает резкое уменьшение удельной поверхности новообразований по сравнению с поверхностью тех же фаз, но возникающих при обычных температурах в виде лепестков толщиной в два-три молекулярных слоя. В большой мере возрастает степень закристаллизованное™ новообразований, появляющихся при 174,5--200 °С и более.

5. Гидротермальный синтез гидросиликатов кальция

К рациональным и экологичным способам получения синтетических силикатов кальция следует отнести способы, основанные на взаимодействии исходных компонентов в водной среде при повышенных температуре и давлении. В основе гидротермального метода синтеза лежит способность воды при высокой температуре изменять свойства реагентов (растворимость, скорости диффузии, реакционная способность) [4]. В «мягких» условиях можно синтезировать соединения, которые обычно образуются при высоких температурах [3]. Гидротермальный метод имеет ряд преимуществ перед высокотемпературными методами и перспективен для промышленного использования. Возможность варьировать многие параметры (температуру, давление паров, продолжительность синтеза, химический состав гидротермальных растворов) позволяет гибко управлять процессом [3, 4]. В отличие от высокотемпературных методов, методы синтеза в водной среде позволяют получать гидросиликаты кальция (тоберморит, ксонотлит), которые обладают высокими технологическими характеристиками и находят широкое практическое применение. В то же время процесс образования гидросиликатов кальция определённого стехиометрического состава является основной стадией синтеза безводного силиката кальция - волластонита. Фазовая диаграмма системы СаО-SiO2-Н2O. Система СаО-SiO2-Н2O превосходит другие тройные системы по числу индивидуальных соединений. К настоящему времени имеются сведения о существовании более 30 индивидуальных гидросиликатов кальция, в том числе 11 природных минералов; при этом практически все из них могут быть получены синтетическим путём [9, 10, 11]. Гидросиликаты кальция отличаются друг от друга содержанием кристаллизационной воды, стехиометрическим соотношением образующих их оксидов, структурой и, в связи с этим, физическими и другими свойствами. Гидросиликатам кальция, которые образуются в системе СаО-SiO2-Н2О в нормальных и гидротермальных условиях, посвящено большое количество работ (например, обзор [11]). Сводные данные об условиях образования и равновесного существования стабильных соединений системы CaO-SiО2-H2О в зависимости от температуры и молярного отношения CаО/SiO2 приведены в [10]. За последние три десятилетия ряд работ был посвящён исследованию технологических свойств и применению гидросиликатов кальция. В табл. 1 приводятся некоторые данные по гидросиликатам, которые являются представителями гидратированных волластонитов, так как в их основе лежат волластонитовые цепочки. При дегидратации гидросиликатов образуется волластонит. В табл. 1 и далее используется запись CrSmHn эквивалентная формуле rCaO·mSiO2·nH2O [9, 10, 11, 12].

В работах [9, 10, 12] изучены составы синтетических гидросиликатов кальция CSH(I) и CSH(II). Получены тоберморитоподобные гидросиликаты кальция с переменным молярным отношением CаО/SiO2 меньшим 1,5 и переменным количеством воды состава: (0,6…1,5)CaO·SiO2·H2O; (0,8…1,5)CaO·SiO2·(0,5…2,5)Н2О [10]. СSH(II)) - частично закристаллизованный тоберморитоподобный гидросиликат кальция с C/S=1,5…2. Содержание связанной воды трудно определимо. Варианты составов (1,5…2,0)CaO·SiO2·(1…4)H2O; (1,7…2,0)CaO·SiO2·nH2O [10]. Эти же гидросиликаты описываются в [9] следующими стехиометрическими формулами: CSH(I) - CSH0,80, a CSH(II) - CSH0,84. Подробное описание CSH(I) и CSH(II) дается в [12]. Из приведенных выше данных следует, что имеются различия в описании некоторых гидросиликатов различными авторами. Наиболее полное описание гидросиликатов кальция, способов их получения и результатов дегидратации дается в [12]. В работе [10] отмечается, что структура окенита, некоита, ксонотлита, фошагита и гиллебрандита предопределяет при дегидратации формирование структуры волластонита. Для трёх последних гидросиликатов этот факт можно объяснить наличием в их структуре ксонотлитовых лент с периодом повторяемости [Si6O17]2, которые при высокотемпературной перекристаллизации образуют волластонитовые цепочки . Термодинамический анализ основных и побочных реакций в системе Ca(OH)2-SiO2(в-кварц)-Н2O в нормальных и гидротермальных условиях [11], позволил авторам сделать следующие выводы: - для CaO:SiO2=2:3 во всем интервале температур термодинамически наиболее устойчив гиллебрандит; для CaO:SiO2=(3:2)…(4:3) - фошагит; для CaO:SiO2=1:1 до 80 єС - пломбиерит и тоберморит, а выше 90…100 єС - ксонотлит; для CaO:SiO2=5:6 при низких температурах - пломбиерит, от 50 єС до 220 єС - тоберморит, а выше 220 єС - ксонотлит; для CaO:SiO2=2:3, 1:2, 1:3 и т.д. до 230…240 єС - гиролит, а выше - ксонотлит; тоберморит и гиролит термодинамически устойчивы при низких температурах и имеют тенденцию к превращению в ксонотлит при температурах выше 200…220 єС; ксонотлит, гиллебрандит и фошагит, устойчивые при тем- пературах выше 100 єС, при низких температурах в присутствии воды могут превращаться в тоберморит; афвиллит и окенит термодинамически неустойчивы во всем интервале температур, причем первый имеет тенденцию к пере- ходу в фошагит, а второй - в гиролит и тоберморит; при избытке Са(OН)2, все гидросиликаты кальция имеют тенденцию к переходу в гиллебрандит, а при избытке SiO2 - в гиролит. Авторы [11] отмечают, что результаты их расчетов в системе Са(OН)2- SiO2-H2O находятся в хорошем согласии с экспериментальными данными различных работ. Все гидросиликаты кальция являются нестехиометрическими соединениями [13, 14]. Некоторые их них, например, фазы C-S-H(I), C-S-H(II) являются соединениями переменного состава с довольно широкими областями гомогенности, что связано с образованием твердых растворов. Нестехиометричность, переменный состав и соотношения C:S:H у приведённых в табл. 1 гидросиликатов кальция, позволяют считать, что все гидросиликаты кальция являются членами непрерывного ряда твердых растворов внедрения с переменным числом атомов в элементарной ячейке: (0,5…3)CaO- (0,5…2)SiO2-(0,15…2)H2O.

Заключение

Гидросиликаты кальция плохо растворяются из-за того, что они как неорганические полимеры и в жидком состоянии сохраняют свое строение бесконечных разноориентированных цепочек, и плохо кристаллизуются из-за того, что этим цепочкам очень трудно перейти в упорядоченное состояние кристалла [17].

Введение минерализатора (NаOH) позволяет уменьшить размеры (Si-0)-цепочек, беспорядочно переплетенных в растворе, так как ионы (ОН) -- из NaOH, обладая одинаковым с атомами О объемом, имеют в 2 раза меньший ионный заряд. В результате достигаемого с их помощью разрыва, разъединения, уменьшения размеров (Si-0 )-цепочек повышаются растворимость исходной фазы и способность раствора к кристаллизации.

Из-за близости ионных радиусом ион Nа+ способен наиболее легко изоморфно замещать ион Са2+ в гидратных комплексах. При этом их размеры уменьшаются: 1 -- координационное число натрия в 2 раза меньше, чем кальция, и поэтому может быть присоединено в 2 раза меньше молекул воды и лигандов, т. е. подвижность комплексов возрастает; 2-- Na+ почти в 2 раза легче Са2+, что также увеличивает подвижность комплексов.

Список используемых источников

1. Патент. Способ получения монокристаллов гидросиликатов кальция (Изобретение RU 298532): Московский ордена Ленина химико-технологический институт Д. И. Менделеева. Ю. М. Бутт, В. В. Тимашев, В. С. Бакшутов, В. В. Илюхин, В. А. Кузнецов , М. К. Гринева.

2. Патент. Способ получения гидросиликатов кальция (Изобретение RU 597637): Мартусевичюс Марионас Феликсо, Развадаускас Александрас Александро, Гармуте Антонина Казио, Саснаускас Кестутис Ионо.

3. Голикова Е.В., Голоудина С.И. и др. Химические методы получения керамических и полимерных наноматериалов из жидкой фазы: Учеб. пособие для вузов / Под общ. ред. В.В. Лучинина и О.А. Шиловой / СПбГЭТУ «ЛЭТИ». СПб. 2013. 218 с.

4. Елисеев А.А., Лукашин А.В. Функциональные наноматериалы / Под. ред. Ю.Д. Третьякова. М.: ФИЗМАТЛИТ. 2010. 456 с.

5. Вассерман И.М. Химическое осаждение из растворов. Л.: Химия. 1980. 208.с.

6. Райхель В., Конрад Д.Бетон: В 2-х ч. Ч. 1. Свойства. Проектирование. Испытание. -- М.: М.: Стройиздат, 1979. С. 33.Пер. с нем./Под ред. В. Б. Ратинова.

7. Григорян Г.О., Мурадян А.Б., Григорян К.Г. Волластонит. Получение и применение // Армянский хим. журнал. 1990. Т. 43. № 5. С. 296-315.

8. Куколев Г. В. Химия кремния и физическая химия силикатов: учебник для вузов / Г.В. Куколев. М.: Высш. шк. 1966. 463 с

9. Бабушкин В.И., Матвеев Г.М., Мчедлов-Петросян О.П. Термодинамика силикатов. М.: Стройиздат. 1986. 286 с

10. Горшков В.С., Савельев В.Г., Фёдоров Н.Ф. Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединений. М.: Высшая школа. 1988. 400 с.

11. Тейлор Х.Ф. Гидросиликаты кальция. Химия цементов. М.: Стройиздат. 1969. 104 с.

12. Тейлор Х.Ф. Кристаллохимия продуктов гидратации портландцемента // Шестой международный конгресс по химии цемента. Том 1. М.: Стройиздат. 1976. С. 19-24.

13. В.Д. Гладун, Л.В. Акатьева, А.И. Холькин Синтетические силикаты кальция. М.: Издательство «ИРИСБУК». 2011. 232 с.

14. Акатьева Л.В. Синтез и физико-химические свойства ксонотлита и волластонита: Дисс. … канд. хим. наук. Москва: ИОНХ РАН. 2003. 233 с.

15. Бакшутов В.С. «Минерализованные тампонажные растворы для цементирования скважин в сложных условиях»

Размещено на Allbest.ru