Каскадная эмиссия фотонов в люминофорах и стереоатомный анализ

Размещено на http://www.allbest.ru/

Кубанский государственный университет, Краснодар, Россия

Каскадная эмиссия фотонов в люминофорах и стереоатомный анализ

Исаев Владислав Андреевич

Копытов Геннадий Филиппович

ЛебедевАндрей Валерьевич

Плаутский Павел Геннадьевич

Аннотация

эмиссия фотон ион люминесценция

Для ряда кристаллических фторидов и кислородосодержащих соединений, активированных ионами празеодима выявлена связь степени сферичности полиэдра Вороного-Дирихле G3 с возможностью того или иного соединения демонстрировать первую ступень каскадной люминесценции ионов Pr3+. Установлено, что у соединений LaZr3F15 и BaSiF6, демонстрирующих каскадную люминесценцию, с уровнем 1So расположенным ниже дна 5d-зоны, значение параметра G3 наименьшее среди исследуемых соединений.

Ключевые слова: люминофор, каскадная люминесценция, празеодим, стереометрия, лиганд

Annotation

Cascade photon emission in luminophores and stereoatomic analysis

Isaev Vladislav Andreevich

Kopytov Gennadiy Filippovich

Lebedev Andrey Valeryevich

Plautskiy Pavel Gennadyevich

Kuban State University, Krasnodar, Russia

The relation between degree of sphericity of the Voronoi-Dirichlet's polyhedron G3 and the ability to demonstrate the first stage of the cascade luminescence of Pr3+ for several crystalline fluorides and oxygen-containing compounds was revealed. It was found that LaZr3F15 and BaSiF6, with energy level 1S0 located below the bottom of 5d-band, which demonstrate cascade luminescence have the smallest value of G3 among investigated compounds

Keywords: luminophor, cascade luminescence,praseodymium, solid stereometry, ligand

Большое значение для развития квантовой электроники и ее многочисленных ответвлений имеет поиск и детальное исследование новых перспективных материалов, обладающих совокупностью заданных оптических, спектрально-люминесцентных и физико-химических свойств, позволяющих, с одной стороны, значительно улучшить параметры существующих устройств, а с другой - создать элементы принципиально нового типа. Получение материалов с необходимыми свойствами требует изучения фазовых диаграмм, разработку способов синтеза и роста, исследования различных свойств, что приводит к значительным финансовым и временным затратам. Поэтому принципиальное значение приобретают работы, направленные на разработку методов прогнозирования материалов с необходимым набором свойств.

Повышенный интерес к люминофорам и рост исследовательской деятельности в этом направление объясняется возрастающим год от года техническим значением их в различных областях науки и техники. Наиболее широкое применение в последние годы получили люминесцентные лампы дневного света, в которых осуществляется преобразование ультрафиолетового излучения от ртутного разряда в видимое излучение люминофором, нанесенным на внутреннюю поверхность стеклянной трубки. Однако в связи с тем, что в люминесцентных лампах присутствует ртуть, что делает их экологически вредными как при производстве, так и в утилизации, наметилась тенденция к замене ртути в люминесцентных лампах. Кроме того, давление паров ртути при комнатной температуре недостаточно высокое, вследствие чего устойчивое горение лампы происходит не сразу же после включения, что крайне нежелательно для ламп дневного света и делает невозможным использование ртутного разряда в панелях плазменных дисплеев. Альтернативой ртути были предложены благородные газы, в частности смесь газов неона и ксенона. Однако простая замена ртутного разряда на ксеноновый разряд невозможна, так как спектры возбуждения люминофоров, разработанных для ртутного разряда не согласуются со спектром излучения Ne-Xe-разряда, максимум полосы излучения которого приходится на 170 нм, что значительно короче длины волны ртутного разряда = 254 нм. Это обстоятельство выдвигает более жесткие требования к люминофорам для ламп с Ne-Xe-разрядом, так как прямое преобразование одного кванта света с длиной волны 170 нм в квант видимого излучения с 510 нм энергетически не эффективно. Энергетический выход при получении одного кванта видимого диапазона при возбуждении одним квантом вакуумного ультрафиолета очень мал (предел составляет 27%). Проведенные исследования показали, что такой эффект может быть достигнут в кристаллических средах, активированных ионами празеодима. Однако для наблюдения так называемой каскадной люминесценции, когда возбужденный в высокоэнергетическое состояние ион переходит в основное состояние, излучая два фотона видимого диапазона, необходимо, чтобы 1So - уровень Pr3+ был расположен ниже дна 5d-зоны. Так как радиальное распределение 5d-орбиталей выходит за рамки 5s26р6-оболочек, то положение 5d-уровней весьма чувствительно к кристаллическому полю, т.е. к химической природе лигандов и их координации вокруг иона Pr3+. В связи с этим особое значение приобретают научно-исследовательские работы, направленные на изучение спектрально-люминесцентных и структурных свойств широкого круга неорганических материалов с целью выявления закономерностей формирования структуры энергетических уровней.

Применение кристаллохимического подхода, основанного на установлении связи состав-структура-свойство, позволяет сократить путь от соединения к материалу, пригодному для изготовления оптических элементов приборов и устройств. Однако в рамках классической кристаллохимии атомы в кристаллах рассматриваются как жесткие сферы определенного радиуса. Соотношение шаров различного радиуса определяется химическим и стереохимическим составом вещества. При этом атомам одного и того же химического элемента приписывается не одно, а несколько значений кристаллохимических радиусов, соответствующих разным типам связи. Анализ распределения электронной плотности вокруг атомов показывает, что области пространства, отвечающие в структуре кристаллов отдельным атомам, напоминает многогранник. Приближением, которое позволяет установить форму этого многогранника, является метод полиэдров Вороного-Дирихле. Характеристики полиэдров Вороного-Дирихле в сочетании с методом пересекающихся сфер позволяют расширить область применения кристаллохимического подхода для выявления закономерностей состав-структура-свойство.

Полиэдр Вороного-Дирихле любого атома в структуре некоторого кристалла можно охарактеризовать следующими важнейшими параметрами [1, 2]: VПВД - объем полиэдра; RСД - радиус сферы, объем которой равен объему полиэдра Вороного-Дирихле; Nf - число граней полиэдра; DA - смещение ядра атома из геометрического центра тяжести его полиэдра Вороного-Дирихле; G3 - безразмерная величина второго момента полиэдра Вороного-Дирихле, характеризующая степень его сферичности. Последняя величина вычисляется по формуле:

, (1)

Z - число базисных атомов в элементарной ячейке;

ri - расстояние от точки полиэдра Вороного-Дирихле до соответствующего ему атома pi.

Синтез и спектрально-люминесцентные исследования фторидных и кислородосодержащих люминофоров

В работах[3-13,14]сообщается о синтезе и проведенных исследованиях спектров люминесценции следующих кристаллических фторидов и сложных оксидов, активированных ионами Pr3+: СaSO4, BaSO4, SrSO4, SrAl12O19, LaAlO3, SrB4O7, LaMgAl11O19, YAlO3, Y2SiO5, LiSrAlF6, SrAlF5, SrF2, SrClF, LaF3, YF3, KMgF3, LaZr3F15, BaSiF6, SrB4O7, СaSO4, SrSO4, BaSO4, BaF2 и LaZr3F15. Большая часть из них была синтезирована на кафедре экспериментальной физики КубГУ.

Спектрально-люминесцентные измерения выполнялись на комплексе, блок-схема которого содержит рентгеновскую трубку, монохроматор и регистратор. Люминесценция возбуждалась рентгеновским излучением (35 кВ, 25 мА) и регистрировалась в диапазоне 200 - 750 нм.

Излучение рентгеновской трубки направлялось на образец. Люминесцентное излучение через входную щель монохроматора МДР-23 направлялось на дифракционную решетку (число штрихов на миллиметр-1200, рабочая область 200-1000 нанометров). Из выходной щели монохроматора излучение попадало на ФЭУ-100. Затем электрический сигнал через АЦП подавался на ЭВМ.

Съемка спектров люминесценции осуществлялась при комнатной температуре. На рисунке 1 приведен спектр люминесценции Y1-хPrxAlO3.

Как видно из спектра люминесценции, в ультрафиолетовой области преобладает широкая структурная полоса люминесценции в области 250-350 нм (эта полоса связана с межконфигурационными 5d > 4f переходами Рг3+). В видимой области спектра наблюдаются линии, которые соответствуют переходам 3Р0>3Н4 (486 нм), 3Р0>3F (вблизи 600 нм).

Рисунок 1 Спектр люминесценции Y1-хPrxAlO3

Каскадная люминесценция регистрировалась в LiSrAlF6: Рг3+ (рис. 2). Линии 403 и 487 нм принадлежат 1S0 > 1I6 и 3Р0 > 3Н4 переходам соответственно. В УФ области спектра присутствуют также слабые линии, за которые ответственны переходы с 1S0-уровня на 3F4 (248 нм), 1G4 (268 нм) и 1D2 (330 нм). Длинноволновые линии вблизи 600 нм принадлежат переходам с уровня 3Р0 на уровни 3F-терма.

Рисунок 2 Спектр люминесценции LiSrAlF6: Рг3+

Спектр люминесценции SrFCl: Рг3+ (рис. 3) представлен широкой полосой в УФ-области с л= 310 нм и линиями в видимой, которые соответствуют переходам и 3Р0 > 3Н4 (486 нм), 3Р0>3F (вблизи 600 нм).

Рисунок 3 Спектр люминесценции SrFCl: Рг3+

Полученный в результате исследований спектр люминесценции (рисунок 4) LaF3: Рг3+ отличается от спектра, приведенного в [15].

Рисунок 4 Спектр люминесценции LaF3: Рг3+

Отличие спектров объясняется тем, что на рис.4 представлен спектр люминесценции Рг3+ при его концентрации 1 моль. %, а на рис. 2 - при концентрации 0.1 моль. %. Таким образом, наблюдается концентрационная зависимость интенсивности перехода 1S0 > 1I6 в LaF3: Рг3+.

Положение нижнего 5d-уровня относительно основного состояния 3H4 иона Pr3+ в различных кристаллических матрицах

Метод оценки положения нижнего 5d-уровня относительно основного состояния 3H4 иона Pr3+ в различных кристаллических матрицах был предложен в работах [16-19]. Этот метод основан на выявленной корреляции между положением 5d-уровня иона Ce3+ и расположением этого уровня для ионов Ln3+ других лантаноидов. Согласно [17], энергетический зазор между основным f-состоянием и нижним d-состоянием произвольного трехвалентного иона редкоземельного элемента может быть рассчитан по соотношению:

, (2)

где 49340 см-1 - энергия перехода 2F5/2,4f>5dmin в свободном ионе Ce3+; D(A) - величина «красного сдвига», характеризующая силу кристаллического поля в данном соединении А; ДELn,Ce - разность между энергиями d>f-переходов в ионах Ln3+ по сравнению с переходом для Ce3+ (экспериментальные данные). Обобщение опытных спектральных данных для ионов Ce3+ и Pr3+ среди 450 кристаллов позволило автору [17] сделать вывод о том, что разность энергий ДEPr,Ce переходов 3H4,4f>5dmin в ионе Pr3+ и 2F5/2,4f>5dmin в ионе Ce3+ для различных матриц остается практически постоянной и составляет 12240 ± 750 см-1. Таким образом, уравнение (2) для иона празеодима можно переписать в виде:

(3)

Уравнение (3) по величине «красного сдвига» D(A) позволяет определить положение 5d-уровня относительно основного состояния 3H4 иона Pr3+ в различных кристаллических матрицах и выделить из них перспективные для регистрации 1S0-люминесценции. С учетом того, что положение 1S0-уровня относительно основного состояния 3H4 иона Pr3+ составляет 46730 см-1, для выполнения условий (2) или (3) необходимо, чтобы D(A) не превышало 14850 см-1.

Анализ экспериментальных данных позволил авторам уточнить соотношение (3), в котором не был учтен Стоксов сдвиг, который в основном определяется свойствами лигандов. С учетом Стоксова сдвига уравнение (3) принимает вид:

(4)

Таким образом, для наблюдения 1S0-люминесценции необходимо, чтобы величина (D(A)+ДS) не превышала 14850 см-1.

Стереоатомный анализ структуры исследуемых соединений

Прежде чем перейти непосредственно к стереоатомному анализу структуры исследуемых соединений, определим особенности окружения атомов Pr атомами фтора и кислорода. Анализ 27 соединений, для которых имеются структурные данные в базах для неорганических соединений [20] показал, что по отношению к атомам фтора атомы празеодима проявляют координационные числа от 6 до 12. Причем наиболее характерными являются координационные числа 9 (37.5%), 8 (31.3 %) и 10 (18.8 %). Полиэдры Вороного-Дирихле большинства атомов Pr искажены, что хорошо согласуется с низкой сайт-симметрией позиций, чаще всего занимаемых атомами металла - C1, Cs и C2. Объем полиэдров изменяется незначительно в пределах от 11.110 до 12.658 Е3. Степень искажения координационной сферы можно оценить с помощью безразмерного параметра G3, характеризующего степень сферичности полиэдра Вороного-Дирихле. Его увеличение (т.е. увеличение отклонения от сферичности), согласно [21], ведет к преимущественной направленности (ковалентности) химической связи Pr-F. В нашем случае G3 изменяется от 7.73*10-3 для PrN0.37F1.93 до 8.289*10-3 для Pr2SbO5F.

Соединение PrN0.37F1.93 представляет интерес, т.к. его структурные свойства выпадают из указанных выше закономерностей. Согласно [22] оно кристаллизуется в кубической сингонии с пространственной группой, причем атомы Pr занимают высокосимметричную позицию - Oh, объем полиэдра Вороного-Дирихле равен 7.904 Е, а G3=7.73*10-3.

Аналогичные исследования для координационных полиэдров PrOn в структуре кристаллов проведены в работе [21]. Анализ особенностей окружения атомов Pr атомами кислорода в структуре 235 соединений показал, что по отношению к атомам кислорода атомы Pr валентности III проявляют координационные числа от 5 до 12, а Pr валентности IV - от 5 до 9. Причем наиболее характерным является 8. Длина связей Pr-O в координационных полиэдрах PrOn изменяется в широких пределах от 2.06 до 2.93 Е. Однако, несмотря на значительную вариацию межатомных расстояний, объем полиэдров Вороного-Дирихле при фиксированном валентном состоянии остается практически постоянным (13.06 и 11.87 Е3для атомов PrIII и PrIV соответственно). Полиэдры Вороного-Дирихле большинства атомов Pr искажены, что хорошо согласуется с низкой сайт-симметрией позиций, чаще всего занимаемых атомами металла - C1, Cs и C2. Оценка степени сферичности полиэдра Вороного-Дирихле с помощью G3 показывает, что с ростом КЧ атомов металла происходит закономерное уменьшение величин G3 их полиэдров ВД, то есть равномерность окружения увеличивается. Этот факт, по мнению авторов, свидетельствует о том, что повышение КЧ атомов празеодима сопровождается симбатным ростом вклада ненаправленных (ионных) взаимодействий Рг-О в формирование координационной сферы атомов металла. При КЧ < 8 величина G3 становится больше 0.082 и взаимодействия Рг-О имеют преимущественно направленный (ковалентный) характер.

Данное исследование [23] предпринято с целью демонстрации принципиально новых возможностей, которые открывают современные методы стереоатомного анализа, опирающиеся на использование характеристик полиэдров Вороного-Дирихле (ВД) атомов в структуре кристаллов.

С целью изучения структурных особенностей окружения атома празеодима, рассмотрим структурные характеристики атомов в исследуемых нами соединениях, которые замещаются празеодимом при активации. Отбор из баз данных [20] первичной кристаллоструктурной информации осуществлялся с помощью комплекса структурно-топологических программ TOPOS [1]. Расчеты стереоатомных характеристик атомов также проводились, с использованием программ Dirichlet и AutoCN указанного выше комплекса программ. В таблицах 1 и 2 приведены рассчитанные данные для фторидов и кислородосодержащих соединений соответственно. Значения «красного сдвига» D(A) приведены по данным работы [17]. Величины D(A), помеченные звездочкой (*), вычислены с помощью уравнения (5).

Таблица 1 Стереоатомные характеристики фторидов

Как отмечалось выше, степень искажения координационной сферы позиций, замещаемых атомами празеодима, описывается двумя основными параметрами G3 и Da (G3 - безразмерная величина, характеризующая степень сферичности полиэдра ВД и Da- величина смещения ядра атома из центра тяжести его полиэдра ВД). Имеющиеся данные показывают, что у фторидов максимальное значение параметр G3 имеет позиция атома Sr (G3=8.304*10-2, КЧ=9) в SrFCl, а минимальное - позиция атома К (G3=7.875*10-2, КЧ=12) в KMgF3 и Ba (G3=7.850*10-2, КЧ=12) в BaSiF6. При этом 1S0-люминесценция празеодима наблюдается для соединений LiSrAlF6, SrAlF5, LaF3, YF3, KMgF3, LaZr3F15 и BaSiF6, а для SrF2 и SrClF она отсутствует. Таким образом, степень сферичности полиэдра Вороного-Дирихле определяет возможность того или иного соединения демонстрировать первую ступень каскадной люминесценции для празеодима. Более того, для фторидов просматривается связь между параметром G3 и величиной красного сдвига D(A). График зависимости на рисунке 5, построенный по данным таблицы 1, показывает, что D(A) практически линейно зависит от параметра G3, которая описывается уравнением:

(5)

Рисунок 5 Зависимость «красного сдвига» D(A) от параметра G3

Значения «красного сдвига» для соединений SrClF, LaZr3F15 и BaSiF6 в работе [17] отсутствуют. Они рассчитаны по уравнению (5) и составляют 15261, 8885 и 6013 соответственно. Следовательно, соединения LaZr3F15 и BaSiF6 являются перспективными для демонстрации первой ступени каскадной люминесценции празеодима, что и наблюдается для LaZr3F15 [24].

Величина смещения ядер атомов Sr в SrF2, K в KMgF3 и Ba в BaSiF6 из геометрического центра тяжести их полиэдров ВД (Da) равна нулю. Малые смещения ядер атомов, замещаемых празеодимом, наблюдаются в YF3 (0.015 Е), LaZr3F15 (0.014 Е и 0.016 Е) и LaF3 (0,018 Е). Они значительны для атомов Sr в SrAlF5 (0.033 Е, 0.065 Е, 0.069 Е и 0.097 Е) и достигают максимального значения среди исследуемых фторидов для Sr в SrClF (0.229 Е). Если рассматривать геометрический центр тяжести полиэдра ВД и позицию ядра центрального атома как положения центров тяжести соответственно отрицательных и положительных зарядов, то Da?0 свидетельствует об отсутствии заметной анизотропии электрического поля в области ядра атома. Таким образом, для соединения SrClF должна наблюдаться значительная анизотропия электрического поля в области ядра атома.

Таблица 2 Стереоатомные характеристики кислородосодержащих соединений

Максимальным значением параметра G3 у кислородосодержащих соединений (9.182*10-2) обладает атом Y1 (КЧ = 8) в Y2SiO5, а наименьшееG3 (7,886*10-2 и 7,898*10-2) принадлежит атомам Sr (КЧ = 7) в SrB4O7 и в SrAl12O19 (КЧ = 12). Последние два соединения, активированных ионами празеодима, демонстрируют первую ступень каскадной люминесценции, т.е. переход 1S0 > 1I6.

Величина смещения ядер атомов Sr в SrAl11O19, La в LaAlO3 и LaMgAl11O19, а также Y в Y3Al5O12 из геометрического центра тяжести их полиэдров ВД (Da) равна нулю. Она значительна для атомов Sr в SrSO4SrB4O7 (0.063 Е и 0.057 Е) и достигает максимального значения среди исследуемых кислородосодержащих соединений для Y в Y2SiO5 (0.161 Е). Таким образом, для соединения Y2SiO5, как и у SrClF среди фторидов, должна наблюдаться значительная анизотропия электрического поля в области ядра атома.

Как отмечалось выше, трехвалентный празеодим в координационных полиэдрах PrOn занимает позиции, объем ПВД которых является постоянной величиной, равной 13.06 Е3. В исследуемых кислородосодержащих соединениях объем ПВД замещаемых празеодимом атомов варьируется в пределах от 10.397 Е3 для Y (КЧ=8) в Y2SiO5, до 17.716 Е3 для BaвBaSO4. Поэтому для параметра G3 в виде сомножителя введем поправку, равную отношению среднего объема ПВД празеодима к объему ПВД замещаемого атома в исследуемых кислородосодержащих соединениях. Результаты расчетов с учетом поправки приведены в таблице 3.

Для кислородосодержащих соединений, как и для фторидов, просматривается связь между параметром G3 и величиной «красного сдвига» D(A). Однако, в отличие от случая фторидов, график зависимости (рисунок 6), построенный по данным таблицы 3, показывает, что D(A) растет с увеличением G3, но зависимость имеет характер тенденции.

Таблица 3 Стереоатомные характеристики кислородосодержащих соединений с учетом поправки

Рисунок 6 Зависимость красного сдвига D(A) от параметра G3

Тем не менее, именно соединения, активированные ионами празеодима, с наименьшими значениями параметра G3 демонстрируют в своих спектрах первую ступень каскада люминесценции, т.е. именно для них 1S0 - уровень расположен ниже дна 5d-зоны.

Таким образом, доказано, что именно соединения, активированные ионами празеодима, с наименьшими значениями параметра G3, демонстрируют в своих спектрах каскадную люминесценцию, т.е. именно для них 1So - уровень расположен ниже дна 5d-зоны.

Литература

1. Блатов В.А., Шевченко А.П., Сережкин В.Н. TOPOS - комплекс программ для анализа топологии кристаллических структур. //Журн. структ. химии. 1993. Т.34. № 5. с. 183-185.

2. Сережкин В.Н., Михайлов Ю.Н., Буслаев Ю.А. Метод пересекающихся сфер для определения координационного числа атомов в структуре кристаллов. //Журн. неорг. химии. 1997. Т. 42. № 12. с. 2036-2077.

3. Потапов А.С., Родный П. А., Михрин С. Б., Магунов И. Р. Люминесцентные свойства празеодима в некоторых фторидах. //Физика твердого тела. 2005. Т. 47. № 8. с. 1386-1388.

4. Исаев В.А., Аванесов А.Г., Сергиенко Н.Л., Сережкин В.Н. Стереометрические особенности и люминесценция трехвалентного празеодима в галогенидах// Известия высших учебных заведений. Северо-Кавказскийрегион. Естественныенауки. Приложение. № 4. 2005. стр. 25-31.

5. Аванесов А.Г., Исаев В.А., Сергиенко Н.Л., Чижевский Д.Ю., Сережкин В.Н. Стереометрическиеособенности и люминесценцияоксидов в Sr1-xPrxMgAl11O19, La1-xPrxMgAl11O19, и Y1-xPrxAlO3// Известиявысшихучебныхзаведений. Северо-Кавказскийрегион. Естественныенауки. Приложение. № 4. 2005. стр. 17-22.

6. Аванесов А.Г., Исаев В.А., Сергиенко Н.Л., Сережкин В.Н. Люминесценция и особенности структуры некоторых неорганических соединений// Экологический вестник научных центров Черноморского экономического сотрудничества. 2005. №1. стр. 51-56.

7. Сергиенко Н.Л., Аванесов А.Г., Исаев В.А. Симметрия лигандов и каскадная люминесценция Pr3+. В кн.: Тезисы докладов XI семинара совещания «Оптика и спектроскопия конденсированных сред». Краснодар, 18-23 сентября 2005 г. К. 2005. стр. 51-52.

8. Сережкин В.Н., Исаев В.А., Аванесов А.Г., Сергиенко Н.Л. Стереометрические особенности LiCaAlF6, NaSrAlF6, CaAlF5, Ca2AlF7, YF3, LiYF4, SrF2 и CaF2// Известия высших учебных заведений. Северо-Кавказскийрегион. Естественныенауки. Приложение. № 5. 2005. стр. 58-61.

9. Kuleshov N. V., Mikhailov V. P., Minkov B. I., Danger T., Sandrock T., Huder G. Spectroscopy, excited-state absorption and stimulated emmission in Pr3+- doped Gd2SiO5 and Y2SiO5 crystals. //Journal of Luminescence. 1997. № 71. P. 27-35.

10. Vink A. P., van der Kolk E., Dorenbos P., van Eijk C. W. E. Opposite parity 4fn-1 5d1 states of Ce3+ and Pr3+ in MSO4 (M = Ca, Sr, Ba). //Journal of Alloys and Compounds. 2002. № 341. P. 338-341.

11. Vink A. P. Dorenbos P., van Eijk C. W. E. Observation of the photon cascade emission process under 4f15d1 and host exsitation in several Pr3+-doped materials. //Journal of Solid State Chemistry. 2003. № 71. P. 308-312.

12. van der Kolk E., Dorenbos P., van Eijk C.W.E. Vacuum ultraviolet excitation and quantum spliting of Pr3+ in LaZrF7 and LaZr3F15. //Optics Communications. 2001. № 197. P. 317-326.

13. Grzechnik A., Dmitriev V., Weber H.-P., Gesland J.Y., van Smaalen S. LiSrAlF6 with the LiBaCrF6-type structure. //J. Phys.: Condens. Matter. 2004. V. 16. P. 3005-3013.

14. Pan F.,Wang R.-J.,Wei J.-Z.,Shen G.-Q.,Wang X.-Q.,Shen D.-Z. The crystal structure and NLO property of strontium tetraborate SrB4O7. //GaodengXuexiaoHuaxueXuebao. 2001. V. 22. P. 154-158.

15. Родный П.А. Каскадная эмиссия фотонов в люминофорах. //Оптика и спектроскопия. 2000. т. 89. № 4. с. 609-616.

16. Dorenbos P. The 4fn-4fn-15d transition of the trivalent lanthanides in halogenides and chalcogenides. //Journal of Luminescence. 2000. № 91. P. 91-106.

17. Dorenbos P. The 5d level position of trivalent lanthanides in inorganic compounds. //Journal of Luminescence. 2000. № 91. P. 155-176.

18. Dorenbos P. 5d-level energies of Ce3+ and the crystalline environment. IV Aluminates and “simple” oxides. //Journal of Luminescence. 2002. № 99. P. 283-299.

19. Bettinelli M., Moncorge R. Correlation between the 5d-level position of Ce3+ and of the other Ln3+ ions in solids. //Journal of Luminescence. 2001. № 92. P. 287-289.

20. Inorganic crystal structure database. Gmelin-Institut fur AnorganischeChemie& FIC Karlsruhe. 2007.

21. Вологжанина А.В., Пушкин Д.В., Сережкин В.Н. Координационные полиэдры PrOn в структуре кристаллов. //Координационная химия. 2005.т. 31. № 1. с. 51-58.

22. Vogt T., Schweda E., Laval J. P., Frit B. Neutron Powder Investigation of Praseodymium and Cerium Nitride Fluoride Solid Solutions. //Journal of Solid State Chemistry. 1989. V. 83. P. 324-331.

23. Сережкин В.Н., Исаев В.А., Аванесов А.Г. Кристаллохимический анализ матриц празеодим содержащих люминофоров. В кн.: Материалы XVI Всероссийской конференции «Оптика и спектроскопия конденсированных сред». Краснодар. 2008. с. 204-210.

24. Dexpert-Ghys J., Ribeiro S.J.L., Dugat P., Avignant D. Crystal structure and luminescence properties of La3Zr4F25 and alpha-LaZr3F15. //Journal of Materials Chemistry. 1998. V. 8. P. 1043-1050.

Размещено на Allbest.ru