Получение 2-фенилтиофена и исследование его химического поведения

Размещено на http://www.allbest.ru

Министерство образования и науки РФ

ФГБОУ ВПО

«Самарский государственный технический университет»

Химико-технологический факультет

Кафедра органической химии

Специальность «Химия»

Специализация «Фармацевтическая химия»

ПОЛУЧЕНИЕ 2-ФЕНИЛТИОФЕНА И ИССЛЕДОВАНИЕ ЕГО ХИМИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ

Курсовая работа

Выполнила студентка

III курса, 6 группы

Афонькина Ольга Игоревна

Научный руководитель

ассистент

Мешковая В.В.

Самара 2013 г.

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. Обзор литературы

1.1 Строение и получение тиофена, фурана и пиррола

1.2 Химические свойства фурана, тиофена и пиррола

1.3 Формилирование пятичленных гетероциклов

1.4 Методы получения карбанитрильных групп в ароматическом ряду

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3. ЭКСПЕРИМЕТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Регенты и оборудование

3.2 Синтез целевых продуктов

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ



ВВЕДЕНИЕ

Гетероциклические соединения - это соединения, молекула которых представляет собой цикл, состоящий не только из атомов углерода, но и других атомов - азот, сера, кислород. Гетероциклические системы составляют структуру многих ценнейших лекарственных средств как природного происхождения (акалоиды, витамины, антибиотики, ферменты), так и синтетических (анальгин, фурацилин, барбитураты, кордиамин, дибазол, хинозол, аминазин и др.).

Классифицируют гетероциклические соединения по характеру тех гетероциклических систем, производными которых они являются, например, производные фурана, тиофена, пирола (пятичленные гетероциклы) и т.д.

фуран тиофен пиррол нитрил

В течение последнего времени интерес к тиофену и его гомологам значительно возрос у представителей как теоретической, так и прикладной химии. Тиофеновые системы являются объектом исследования закономерностей электрофильного замещения, комплексообразования, изучаются важнейшие их синтетические реакции [1].

Тиофен является исходным сырьем для производства пестицидов, лекарственных препаратов (антигельминтный препарат - комбантрин, пирантел; модифицированные антибиотики - цефалотин, цефалоридин; противоязвенный препарат - квидитен; противогрибковый - сертаконазол), ветеринарных препаратов (2-метилтиофен используется как ускоритель роста шерсти волос у овец и как антисептик), присадок к маслам и топливам, антидетонатора ЦТМ, применяемого вместо тетраэтилсвинца [2].

Тиофен - основа новых кремнеорганических мономеров для получения поверхностно-активных веществ. В частности, пеностабилизатор КЭП-7 применяется для изготовления огнестойких пенополиуретанов и не уступает по своим свойствам лучшим импортным пеностабилизаторам. Пеностабилизатор КЭП-7 также эффективен в качестве поверхностно-активной добавки при получении высококачественных гальванических покрытий [2].

Производные тиофена широко распространены в живой природе: грибах и некоторых других высших растениях. Например, грибок Daedelia juniperina и корни Echinops spaerocephalus содержат непредельные соединения тиофена [2]:

Целью работы является: анализ свойств тиофена, фурана и пиррола, поиск и анализ методов синтеза арилзамещенных тиофенов и их производных.



1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Строение и получение тиофена, фурана и пиррола

Пиррол, фуран и тиофен относятся к р-избыточным гетероциклам, т. е. соединениям с повышенной электронной плотностью внутри кольца. Поэтому они обладают повышенной склонностью вступать в реакции электрофильного замещения по сравнению с бензолом и легко окисляются. В производстве химических веществ -- соединений пятичленных гетероциклов с одним гетероатомом -- пользуются как общим способом получения для всех представителей этой группы соединений, так и специфическими способами для отдельных из них.

Общим способом получения пиррола, фурана и тиофена является циклизация 1,4-дикарбонильных соединений (синтез Пааля -- Кнорра). При действии на 1,4-дикарбонильные соединения водоотнимающих реагентов (концентрированной H₂SO₄, Р₂О₅) получают фуран и его производные, при использовании аммиака -- пиррол и его гомологи, фосфора пентасульфида Р₂S₅ -- тиофен и его производные [3].

Все три гетероцикла генетически связаны друг с другом. Как показал Ю. К. Юрьев, переходы между гетероциклами осуществляются при температуре около 400 °С в присутствии катализатора оксида алюминия [3].



Специфическими способами получения пиррола является: из природных источников путем перегонки каменноугольной смолы, а также из богатых белками материалов (костей, костного мозга и т. п.) или синтетическим путем при нагревании диаммонийной соли слизевой кислоты [3]:

Возможно получение пиррола перегонкой сукцинимида в присутствии цинковой пыли [3]:

Фурановые производные можно получить в лабораторных условиях сухой перегонкой слизевой кислоты:



В промышленности фуран получают из альдопентоз, которые при нагревании с водоотнимающими средствами подвергаются внутримолекулярной дегидратации. Образовавшийся фурфурол окисляют до пирослизевой кислоты, термическое декарбоксилирование которой приводит к фурану:

Тиофен получают при парофазной циклизации бутана с серой, либо по реакции Чичибабина при пропускании смеси ацетилена [3].

1.2 Химические свойства фурана, тиофена и пиррола

Ароматичность пятичленных гетероциклов с двумя р-связями обусловлена тем, что в сопряжение с р-электронами двойных связей вступает неподеленная пара электронов гетероатомов О, N или S, вследствие чего образуется замкнутая, сопряженная система, в которой число обобщенных электронов отвечает правилу Хюккеля (4n + 2).

Реакционная способность пиррола, фурана и тиофена определяется наличием в их структуре цикла с р-электроноизбыточной ароматической системой (шесть р-электронов приходится на пять атомов цикла). Степень ароматичности указанных гетероциклов ниже, чем у бензола, и зависит от природы гетероатома. Тиофен по своему химическому поведению в наибольшей степени напоминает бензол. Фуран имеет наименее выраженный ароматический характер. В некоторых реакциях фуран ведет себя как ненасыщенное (диеновое) соединение. Пиррол занимает промежуточное положение.

Фуран и пиррол проявляют высокую реакционную способность в реакциях со слабым электрофилом - протон. В присутствии минеральных кислот они подвергаются протонированию, которое осуществляется преимущественно по б-положению. Процесс протонирования сопровождается потерей ароматичности.

1. 2.

где X = O, NH.

Образовавшиеся структуры (1) и (2) лишены ароматичности, и в дальнейшем происходит либо разрыв цикла с образованием полимера (наиболее вероятный процесс для фурана), либо полимеризация с сохранением цикла.

Таким образом, фуран и пиррол в присутствии минеральных кислот осмоляются, образуя полимерные продукты темного цвета. Такое отношение к кислотам называется ацидофобностью. Тиофен из-за своей жесткой ароматической структуры обладает ацидофобностью, но в меньшей степени. Это связано со способностью атома серы в данных условиях изменять свою гибридизацию и неспособностью образовывать сульфониевые соли [4].

В реакциях электрофильного замещения в тиофене, фуране и пирроле в первую очередь замещается атом водорода при б-углеродном атоме, если это положение занято, то замещение протекает по в-положению.

Для сульфирования фурана и пиррола используют мягкий сульфирующий реагент -- пиридинсульфотриоксид [4]:

где X = O, NH.

Тиофен легко сульфируется концентрированной серной кислотой на холоде:

Нитрование фурана, пиррола и тиофена проводят ацетилнитратом -- продуктом взаимодействия азотной кислоты с уксусным ангидридом (мягкий нитрующий агент):

При ацилировании ацидофобных гетероциклов в качестве ацилирующих реагентов используют ангидриды карбоновых кислот в присутствии катализаторов -- кислот Льюиса (олова тетрахлорид, цинка хлорид и др.). Тиофен ацилируют хлорангидридами карбоновых кислот в присутствии катализатора -- хлорида алюминия, хлорида олова, хлорида титана [4]:

Прямое галогенирование фурана и пиррола протекает очень бурно, реакция поддается контролю с трудом и может привести к разрушению гетероциклических ядер. Галогенирование осуществляют с помощью сульфурилхлорида. Происходит постепенное замещение атомов водорода на галогены. Тиофен галогенируется на холоде непосредственным действием галогена (хлора или брома). Образуются моно-, ди-, три- и тетразамещенные производные тиофена [4]:

1.3 Формилирование пятичленных гетероциклов

Формилирование пятичленных гетероциклов проходит в основном с образованием альдегидов с хорошими выходами. Одним из способов получения карбальдегидов фурана является гидролиз ацеталей. Синтез проводится с FeCl₃ в этаноле при нагревании до 70 ?С. За ходом реакции следят при помощи ТСХ, растворитель отгоняют при пониженном давлении [5]:

Также гидролиз проводится с трибромидом индия в воде при нагревании или с кремнеземом фосфорной кислоты в метаноле при температуре до 20 ?С [6,7].

По Перкину формилирование протекает при взаимодействии гетероциклического спирта с ангидридом карбоновой кислоты в присутствии катализаторов основного характера (щелочных солей карбоновых кислот, третичных аминов и т. п.) [8].

По реакции Сузуки фенилбороновые кислоты и галогензамещенные карбальдегиды в присутствии карбоната натрия, тетракис (трифенилфосфин) палладия (0), диметилого эфира этиленгликоля и этанола в течение часа при нагревании до 90 ?С сшиваются [9].

Широкое применение в реакциях формилирования достигли металлорганические катализаторы.

Галогензамещенный карбальдегид с диацетат палладием, карбонатом цезия, трифенилфосфином в 1-метилпирролидин-2-оне [10]:

Хлорангидрид тиофена в присутствии Pd-BaSO₄ , водорода и ксилола при нагревании до 140 ?С [11]:

Для получения 5-фенилпиррол-2-карбальдегида характерна реакция с гидроксидом натрия в тетрагидрофуране [12]:

Одним из основных способов введения карбонильной группы является реакция Вильсмайера-Хаака, состоящая из двух стадий - образование реагента Вильсмайера-Хаака и его присоединение. Реагент представляет собой слабый электрофил, поэтому реакция лучше протекает с электронообогащенными карбо- и гетероциклами. В случае пятичленных гетероциклов формильная группа вводится в положение 2 или 5.

Классический пример именной реакции реакция 2-фенилфурана с

N,N-диметил-формамидом и трихлорфосфатом [13]:

2-фенилпиррол реагирует с трихлорфосфатом в присутствии 1,2-дихлор-этана и N,N-диметил-формамида [14]:

Арилзамещенные тиофены активно вступают в реакцию Вильсмайера-Хаака. Реакция может проходить в несколько стадий:

1 стадия: с трихлорфосфатом в течение 6 часов при температуре 55 ?С и в инертной атмосфере;

2 стадия: с водой, гидроксидом натрия при рН = 6 и охлаждении на бане со льдом [15].

Так же реакция может проходить в одну стадию с трихлорфосфатом при температуре 0 ?С или с трихлорфосфатом в течение 5 часов при температуре 0 - 80 ?С [16, 17]:



2-Фенилтиофен вступает в реакцию с гидроксидом натрия, трихлорфосфатом в N-метил-ацетамиде [18]:

1.4 Методы получения карбанитрильных групп в ароматическом ряду

Нитрилы широко применяются в органическом синтезе и являются переходным соединением для получения лекарств, аминокислот, витаминов, пестицидов и полимеров [19].

Общим методом получения нитрилов для тиофена и фурана является реакция с трихлорид галлием в 1,2-дихлорэтане в инертной атмосфере при температуре 120 ?С [20]:

Для арилзамещенных фурана возможен синтез нитрила с помощью реакции уксусного ангидрида при нагревании в течение 2,5 часов [21].

Получение нитрилов в ряду арилзамещенных тиофена в основном состоит из сшивок. Реакция возможна с бромидом тетрабутиламмония, диацетатом палладия, карбонатом калия в воде и ацетонитрилом в инертной среде при нагревании [22]:

Галогензамещенный нитрил может реагировать с бензолом при 20 ?С и облучении [23]:



Также реакция протекает в пиридине [24]:



2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Арилзамещенные тиофены являются антибиотиками, анисептиками, поверхностно-активными веществами и люминофорами.

Целью работы является исследование возможности синтеза нитрила арилзамещенного тиофена и изучение его свойств. Из рассмотренных в литературном обзоре методов синтеза арилзамещенных тиофенов и их производных был выбран наболее оптимальный и селективный метод, основанный на реакции Гриньяра, дегидратации, формилировании по Вильсмайеру-Хааку и конденсации с образованием карбнитрила.

Общая схема синтеза:

На первой стадии был найден лишь один метод синтеза 1-(тиофен-2-ил-)-циклогексанола (1), который реализован на практике. Реактив Гриньяра действует как нуклеофил, атакуя электрофильный атом углерода с образованием углерод -- углеродной связи.



В кислой среде происходит дегидратация соединения (1) в результате чего получен 2-(циклогек-1-ен-1ил)-тиофен (2) с выходом 50 %.

Методы синтеза 2-фенилтиофена (3), найденные в литературе, были с низкими выходами и с использованием труднодоступных реактивов. Рассмотрев возможные варианты получения соединения и выбрав оптимальный, нами был использован метод, где в качестве дегидрирующего агента применяется хлоранил.



В результате получен продукт с выходом 51%.

Были найдены методики получения 5-фенилтиофен-2-карбольдегида (4).

Среди предложенных в литературе методик синтеза имели место реакции с фосгеном, угарным газом, бороновой кислотой и металлоорганическими катализаторами, которые являются сложными в техническом исполнении и нами был использован классический метод формилирования по Вильсмайеру-Хааку. ДМФА образует комплекс с хлорокисью фосфора, который атакует арилзамещенный тиофен с образованием продукта, гидролизуемого водой в ароматический альдегид.

Соединение (4) очищают методом колоночной хроматографии на силикагеле марки «Merсk»-M-60, используя в качестве элюента четыреххлористый углерод. Выход карбальдегида (4) составил 87%. В ИК спектре полученного соединения (4) отмечены характерные полосы поглощения в области 1658 н (C=O) и 1454 н (С=С).

На последней стадии получен карбонитрил из синтезированного карбальдегида. В литературе предлагаются многоступенчатые способы получения нитрилов, либо с использованием реакции Сузуки, а также реакции с достаточно вредными соединениями. Рассмотрев все варианты и выбрав самый подходящий метод, нами был синтезирован 5-фенилтиофен-2-карбонитрил (5), с использованием солянокислого гидроксиламина, пиридина и пропионового ангидрида. Реакция проходит по следующему механизму:

Соединение (5) очищают методом колоночной хроматографии 48.6 % на силикагеле, используя в качестве элюента четыреххлористый углерод. В ИК спектре полученного соединения (5) отмечены полосы поглощения в области 2218 н (C?N) и 1438 н (С=С).



3. ЭКСПЕРЕМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

1.1 Реагенты и оборудование

Строение синтезированных соединений подтверждено данными ИК спектров. ИК спектры регистрировались на приборе Shimadzu IRAffinity-1 с использованием в виде таблетки KBr. Контроль за реакцией и индивидуальность соединений устанавливали с помощью ТСХ. Для ТСХ использовались пластинки Sorbfil, для колоночной хроматографии применялся силикагель «Merсk»- М-60. Температура плавления определялась капиллярным методом на приборе ПТП.

Название	Формула	Молекулярная масса	Тпл.	Ткип.	Плотность
2-Бромтиофен	C4H3BrS	163	-	151	1.684
Магний	Mg	24	650	1105	1.737
Диэтиловый эфир	(C2H5)2O	74	-116.3	34.6	0.714
Йод	J2	254	113.5	184.35	4.93
Циклогексанон	C6H10O	98	-16.4	155.7	0.9478
Хлоранил	C6O2Cl4	245.89	290	-	1.91
Бензол	C6H6	78.1	5.5	80.1	0.8786
Едкий натрий	NaOH	40	318	1388	2.13
ДМФА	C3H7NO	73	-61	153	0.9445
Дихлорэтан	C2H4Cl2	99	-35	84	1.253
Оксихлорид фосфора	POCl3	151	1.18	107.2	1.65
Солянокислый гидроксиламин	NH2OH•HCl	69.5	151	-	1.67
пиридин	C5H5N	79.1	-41.6	115	0.9819
Пропионовый ангидрид	(C2H5CO)2O	130	-	167	1. 0057



1.2 Синтез целевых продуктов

Синтез 2-(циклогек-1-ен-1ил) - тиофена

Реакцию проводим в трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной обратным холодильником, механической мешалкой и капельной воронкой. К 1.18 г (0.049 моль) магниевых стружек прибавляем 2.45мл сухого эфира и J₂ для активации магния. Через 4-5 мин. в колбу вносим 2,45 мл заранее приготовленного раствора 4.76 мл (0.49 моль) 2-бромтиофена в 19.6 мл сухого эфира. Если реакция не начинается сразу, о чем судим по отсутствию разогревания и помутнения реакционной массы, колбу подогреваем на теплой водяной бане. По охлаждении к эфирному раствору реактива Гриньяра добавляем циклогексанон 5.07 мл (0.049 моль) в 15мл эфира, кипятим час на водяной бане, охлаждаем ледяной баней, подкисляем HCl (?7%).

Эфирный слой отделяем, сушим Na₂SO₄, растворитель отгоняем и продукт перегоняем при пониженном давлении. Выход 4г (50%).

Синтез 2-фенилтиофена

Смесь 11.76 г (0.048 моль) хлоранила, 4 г (0.0245 моль) 2-(циклогек-1-ен-1ил)-тиофена и 14.7 мл (0.214 моль) бензола кипятим в течение 24 часов. Остаток промываем бензолом, отгоняем растворитель и очищаем колоночной хроматографией. В качестве элюента используем четыреххлористый углерод. Выход 2 г (51%).

Синтез 5-фенилтиофен-2-карбальдегида

В стакан помещаем 2-фенилтиофен, затем ДМФА в ДХЭ и добавляем при охлаждении до 0 - 5 ?С, по каплям оксихлорид фосфора. Реакционную массу выдерживаем при комнатной температуре в течение суток, выливаем в лед. Органический слой отделяем, промываем до нейтральной среды и сушим Na₂SO₄. Растворитель отгоняем досуха, очищаем методом колоночной хроматографии, используя в качестве элюента СCl₄.

Выход карбальдегида 2 г (87%), т. пл. 69 - 73 ?С (лит. т. пл. 76 - 78°С [23] ). ИК спектр (KBr), н, см^-1: 1658 (C=O), 1454 (С=С), 694 (С- S).

Синтез 5-фенилтиофен-2-карбанитрила

В одногорлой колбе, снабженной обратным холодильником, нагреваем в течение часа смесь 2 г (0.01 моль) 5-фенилтиофен-2-карбальдегида и 1.8 г (0.026 моль) солянокислого гидроксиламина в 10мл пиридина. Охлаждаем, прибавляем 5.32 мл (0.042 моль) пропионового ангидрида, нагреваем еще час и выливаем в воду. Образовавшийся осадок отфильтровываем, промываем водой и сушим над Na₂SO₄ .

Выход карбанитрила 0.9 г (48.6%), т. пл. 74 - 78 ?С (лит. т. пл. 86-87 °С

[24]). ИК спектр (KBr), н, см^-1: 2218 (C?N), 1438 (С=С), 756 (С- S).



ВЫВОДЫ

1. Проведен анализ разнообразных источников: учебников, учебных пособий, различных научных пособий и книг, оригинальных статей и подобраны наиболее оптимальные и селективные методы синтеза целевых соединений.

2. Структура полученных веществ доказана с помощью Т пл. и ИК спектров.

3. Реакция формилирования по Вильсмайеру-Хааку прошла успешно, и выход альдегида составил 87%.

4. Оптимизирован метод селективного введения нитрильной группы и убедились в возможности использования данного метода для получения нитрилов арилпроизводных тиофена.



СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Э.Р. Уждавини. Токсикология органических соединений серы. - Рига: Зинатне, 1986. - 196 с.

2. Блике Ф., в сб.: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 1, М., 1953

3. М.И. Бармин Лекции по органической химии с решениями задач Учебное пособие // СПб.: Геликон Плюс. 2009. - 314 с., илл.

4. М.И. Бармин, А.И. Смульский Лекции по органической химии с решениями задач // СПб.: Арт-экспресс. 2008. - 314 с., илл.

5. Shirini, Farhad; Akbari-Dadamahaleh, Somayeh; Mohammad-Khah, Ali; Journal of Molecular Catalysis A: Chemical; vol. 363-364; 2012 ; p. 10 - 17

6. Zhang, Zhan-Hui; Yin, Liang; Li, Yi; Wang, Yong-Mei; Tetrahedron Letters; vol. 46; nb. 5; 2005 ; p. 889 - 894

7. Zhang, Fuyi; Liu, Hong; Zhang, Qing-Ju; Zhao, Yu-Fen; Yang, Feng-Ling; Synthetic Communications; vol. 40; nb. 21; 2010 ; p. 3240 - 3250

8. Bandgar, Babasaheb P.; Sadavarte, Vaibhav S.; Uppalla, Lavkumar S.; Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999); nb. 21; 2000 ; p. 3559 - 3560

9. Zapf, Alexander; Jackstell, Ralf; Rataboul, Franck; Riermeier, Thomas; Monsees, Axel; Fuhrmann, Christa; Shaikh, Nadim; Dingerdissen, Uwe; Beller, Matthias; Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom); nb.1; 2004 ; p. 38 - 39

10. Rao, Maddali L. N.; Awasthi, Dheeraj K.; Talode, Jalindar B.; Synlett; vol. 23; nb. 13; 2012 ; p. 1907 - 1912

11. Rojahn; Schulten; Archiv der Pharmazie (Weinheim, Germany); 1926 ; p. 350

12. Reeves, Jonathan T.; Song, Jinhua J.; Tan, Zhulin; Lee, Heewon; Yee, Nathan K.; Senanayake, Chris H.; Organic Letters; vol. 9; nb. 10; 2007 ; p. 1875 - 1878

13. Patent US5112848 English. Furan and pyrrole containing lipoxygenase inhibiting compounds. Dee W. Brooks, Bruce P. Gunn, James H. Holms, James B. Summers - Заявлено 14.11. 88. - Опубл. 12.05.92.

14. Boukou-Poba, Jean-Paul; Farnier, Michel; Guilard, Roger; Canadian Journal of Chemistry; vol. 59; 1981 ; p. 2962- 2967

15. Hao, Yan; Yang, Xichuan; Cong, Jiayan; Sun, Licheng; Hagfeldt, Anders51728744; Tetrahedron; vol. 68; nb. 2; 2012 ; p. 552 - 558

16. Patent US2010/168444 English. Eternal Chemical Co., 2010

17. Chen, Jia-Hung; Wang, Shao-An; Lin, Ya-Yan; Chiu, Shih-Feng; Wong, Ken-Tsung; Huang Tsung-Wei; Wu, Chung-Chih 362833170; Journal of Organic Chemistry; vol. 76; nb. 21; 2011; p. 8977 - 8985

18. Patent US4792567 English. Acaricidal aryl arylthien-2-yl ethenes. Susan E. Burkart, Richard B. Phillips, Cesar Rodriguez, David M. Roush- Заявлено 9.06.87. - Опубл. 20.12.88.

19. Российская энциклопедия по охране труда: В 3 т. -- 2-е изд., перераб. и доп. -- М.: Изд-во НЦ ЭНАС, 2007.

20. Okamoto, Kazuhiro; Watanabe, Masahito; Murai, Masahito; Hatano, Ryo; Ohe, Kouichi; Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom); vol. 48; nb. 25; 2012 ; p. 3127 - 3129

21. Pong, S. F.; Pelosi, S. S.; Wessels, F. L.; Yu, C.-N.; Burns, R. H.; et al.; Arzneimittel Forschung; vol. 33; nb. 10; 1983 ; p. 1411 - 1416

22. Kutsunugi, Yuichiro; Kawai, Shigekazu; Nakashima, Takuya; Kawai, Tsuyoshi; New Journal of Chemistry; vol. 33; 2009 ; p. 1368 - 1373

23. Lipkin et al.; Chimija.Sb.naucn.tr.Kujbyshevsk.politech.in-t.; (1969); p. 94,95-99; Chem.Abstr.; vol. 73; nb. 109601e; 1970 ; Chem. Zentralbl.; Ref.Zh.Khim. 1970 2Zh 295

24. Okamoto, Kazuhiro; Watanabe, Masahito; Murai, Masahito; Hatano, Ryo; Ohe, Kouichi; Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom); vol. 48; nb. 25; 2012 ; p. 3127 - 3129

Размещено на Allbest.ru

...