Кинетика и механизмы процессов деструкции органических соединений, растворенных в воде, в диэлектрическом барьерном разряде

Размещено на http://www.allbest.ru/

На правах рукописи

02.00.04 - Физическая химия

Диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук

Кинетика и механизмы процессов деструкции органических соединений, растворенных в воде, в диэлектрическом барьерном разряде

Исакина А.А.

Иваново - 2011 г.

Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования

“Ивановский государственный химико-технологический университет”

Научный руководитель:

доктор химических наук, профессор Гриневич Владимир Иванович

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, старший научный сотрудник Василец Виктор Николаевич доктор химических наук, профессор Ефремов Александр Михайлович

Ведущая организация:

Учреждение Российской академии наук

Институт химии растворов им. Г.А. Крестова РАН (г. Иваново)

Защита состоится _______________2011 г. в ____ часов в ауд. _____ на заседании диссертационного совета Д 212.063.06 Ивановского государственного химико-технологического университета по адресу: 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Ивановского государственного химико-технологического университета по адресу: 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 10.

Автореферат разослан “ ” 2011 г.

Учёный секретарь диссертационного совета Егорова Е.В.

1. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Методы химии высоких энергий привлекают внимание многих исследователей, так как позволяют вкладывать высокие энергии в определенные степени свободы обрабатываемых соединений и добиваться высоких выходов по энергии, в частности в процессах разложения различных соединений. Некоторые методы успешно применяются на практике, например озонирование и ультрафиолетовое излучение в процессах водоподготовки, другие находятся в различных стадиях разработки. В настоящее время большинство исследований связано с различными плазмохимическими методами, в частности тлеющим разрядом атмосферного давления и диэлектрическим барьерным разрядом (ДБР), причем большая часть исследований связана с изучением кинетики разложения различных органических соединений, растворенных в воде. Однако из-за сложности таких систем, кинетические закономерности протекающих процессов, особенно это относится к образованию промежуточных и конечных продуктов разложения органических соединений, изучены чрезвычайно недостаточно. Также слабо исследованы возможности методов, основанных на комбинации уже существующих процессов, в частности плазмохимических и каталитических. Таким образом, установление основных закономерностей разложения органических соединений, растворенных в воде, под действием ДБР является актуальным.

Целью работы было выявление кинетических закономерностей процессов деструкции растворенных в воде насыщенных жирных кислот (муравьиной, уксусной, пропионовой), формальдегида и ацетона, под действием ДБР и в совмещенных плазменно-каталитических процессах (СПКП).

Поставленная цель достигалась путем решения следующих задач:

- изучение кинетики разложения органических соединений, растворенных в воде, в ДБР и СПКП и кинетики образования продуктов деструкции;

- выявление возможных процессов, происходящих в системе под действием разряда;

- разработка математической модели, адекватно отражающей процессы разложения органических соединений;

- на основании модели определение основные закономерностей процессов разложения, состава активных частиц, а также расчет скоростей реакций.

Научная новизна. Впервые изучены кинетические закономерности разложения насыщенных жирных кислот, формальдегида и ацетона в ДБР и СПКП, определены основные продукты деструкции этих соединений и предложены механизмы их образования. Показано, что основными активными частицами, инициирующими разложение органических соединений, являются озон, гидроксидный и гидропероксидный радикалы. Разработана кинетическая модель (решение системы жестких кинетических уравнений методом Гира 5-го порядка с относительной точностью 1%) для описания механизма процессов, протекающих в ДБР с целью определения основных активных частиц и лимитирующих стадий процессов.

Работа выполнена в рамках программы Минобрнауки РФ «Развитие потенциала высшей школы» по проекту «Создание научных основ неравновесных каталитических и плазменно-каталитических процессов органических соединений, растворенных в воде» (№2.1.1/13241).

Практическая значимость. Показано, что ДБР и СПКП с высокой степенью эффективности (от 70 до 100%) могут быть использованы для разложения органических жирных кислот, формальдегида и ацетона, растворенных в воде. Рассчитанные по кинетическим данным эффективные константы скорости процессов и скорости процессов разложения необходимы для проектирования технологий и аппаратов, применяемых в процессах водоподготовки и очистки сточных вод.

Достоверность данных обеспечивалась использованием современных методов исследований и обработки результатов, проверкой их на воспроизводимость, а также отсутствием противоречий с теми сведениями, которые ранее были известны.

Личный вклад автора. Анализ литературных источников, выбор объектов исследования, экспериментальные исследования выполнены лично автором. Постановка цели и задач исследований, анализ и интерпретация полученных результатов, формулирование основных выводов диссертационной работы проведены соискателем совместно с научным руководителем. Автор считает своим долгом выразить глубокую благодарность доценту Е.С. Бобковой и проф. В.В. Рыбкину за помощь в проведении расчетов и плодотворное обсуждение результатов.

Публикации и апробация работы. Результаты исследований докладывались и обсуждались на ряде конференций и симпозиумов, в том числе на 38 Международной (Звенигородской) конференции по физике плазмы и УТС (г. Звенигород, 2011 г.), VI Международном симпозиуме по теоретической и прикладной плазмохимии (г. Иваново, 2011 г.), XIII Международной научно-технической конференции «Наукоемкие технологии - 2010» (г. Иваново, 2010 г.). По результатам работы опубликовано 16 работ, включая 5 статей в рецензируемых журналах.

Объём диссертации. Диссертация изложена на 130 стр., содержит 6 табл., 73 рис. и состоит из введения, обзора литературы, методики исследований, обсуждения результатов эксперимента, выводов и списка цитируемой литературы, включающего 100 наименований.

2. ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В первой главе (обзор литературы) рассматриваются физико-химические свойства разрядов атмосферного давления с жидкими электродами, приводятся результаты измерений и расчетов концентраций основных активных частиц (Н2О2, О3, ОН и НО2), а также рассматриваются основные виды разрядов, используемых для разложения различных органических соединений, растворенных в воде. Показано, что для разложения органических соединений при реализации проточной системы наиболее подходящим является диэлектрический барьерный разряд (ДБР). Приводятся данные по кинетике разложения органических соединений, растворенных в воде, в разрядах атмосферного давления, включая оценки роли катализаторов, в частности реактива Фентона. Делается вывод о том, что данные по кинетике разложения органических соединений в разрядах атмосферного давления крайне малочисленны, а результатов кинетического эксперимента по образованию продуктов разложения практически нет.

Во второй главе приведено обоснование выбора объектов исследований (водные растворы ацетона, формальдегида, муравьиной, уксусной и пропионовой кислот с концентрацией 1-25 мг/л), описание экспериментальной установки, а также методик нанесения катализаторов и определения концентраций веществ в растворах и газовой фазе.

Размещено на http://www.allbest.ru/

Рис. 1. Элемент реактора с коаксиальным расположением электродов.

Обработку растворов проводили в реакторе с коаксиальным расположением электродов (рис. 1) при атмосферном давлении. Барьерный разряд возбуждался приложением переменного напряжения 16 кВ с частотой 50 Гц. Расход газа (технический О2) был постоянным и составлял 3,36 см3/с при н.у., а объёмный расход растворов органических соединений изменялся в диапазоне 0,01 0,2 см3/с. Раствор в пленочном режиме стекал по поверхности пористого материала - стеклоткани. Катализаторы на основе оксидов никеля и серебра наносили на стеклоткань химическим методом в щелочной среде из соответствующих нитратов с последующей прокалкой. Химический состав катализаторов подтверждался методом ЭСХА (источник излучения Al Kб X-ray 1486,6 эВ, полусферический энергоанализатор Phobios 100).

Концентрации карбоновых кислот фотометрическим методам (реакция с м-ванадатом аммония), формальдегида - флуориметрическим методом (реакция с 1.3-циклогександионом в присутствии ионов аммония). Ацетон определяли колориметрически по иодоформной реакции, основанной на образовании иодоформа при взаимодействии ацетона с иодом в щелочной среде, а концентрацию диоксида углерода в газовой фазе - титриметрически, концентрацию карбонат- и гидрокарбонат-ионов в жидкой фазе - потенциометрически. Концентрация озона в газовой и жидкой фазах измерялась йодометрическим титрованием. Погрешность измерений концентраций составляла от 10 до 25 %.

В этой же главе дается формулировка кинетической модели, которая строилась на базе уравнений непрерывности. Это уравнение для i-того компонента для стационарного случая имеет вид:

,

где Di-коэффициент диффузии,V-скорость потока раствора, r-радиус, z-продольная координата, а суммы есть скорости химических реакций образования и гибели.

Оценки показали, что для условий опытов диффузионным переносом в продольном направлении можно пренебречь по сравнению с конвективным. Поэтому, введя переменные x=z/L (L-длина зоны обработки) и =L/V (время контакта раствора с зоной реактора), усредняя уравнение по поперечному сечению реактора, получим:

,

Где - средняя концентрация. Полученная система уравнений есть система обыкновенных дифференциальных уравнений, по форме совпадающая с системами уравнений обычной химической кинетики. Ее решение для x=1 и заданном времени контакта дает концентрацию, измеряемую на опыте. Зависимость концентрации от времени контакта можно рассматривать как кинетическую зависимость. Данная система уравнений решалась методом Гира 5-того порядка с относительной точностью 1%.

В третьей главе проводится обсуждение полученных экспериментальных данных.

Обсуждение кинетической модели.

Проверка адекватности предложенной модели осуществлялась на феноле, растворенном воде, поскольку его разложение в ДБР изучено наиболее подробно. С этой целью было записано 74 элементарных процесса, описывающих образование и гибель основных активных частиц в ДБР, а также их реакции с фенолом. Результаты расчетов согласуются с экспериментом в пределах точности последнего (рис. 2).

Результаты расчетов по предложенной кинетической модели показывали не только ее адекватность, но позволили определить основные активные частицы, инициирующие процесс разложения фенола (*НО2, *ОН, О3), но и лимитирующие стадии (реакции взаимодействия активных частиц с фенолом).

Рис 2. Концентрация фенола как функция времени контакта раствора с зоной разряда. Точки - эксперимент, линии - расчет.

Деструкция органических соединений, растворенных в воде, в ДБР.

Изменение начальной концентрации обрабатываемого раствора различным образом влияет на эффективность деструкции (рис. 3).

Рис. 3. Концентрация (1) и степень разложения (2) уксусной (а) и пропионовой (б) кислот в ДБР как функция начальной концентрации раствора, ф = 7 с.

Так, в случае обработки растворов муравьиной и уксусной кислот данная величина экспоненциально растет, достигая максимальной величины 100 %. При обработке пропионовой кислоты и формальдегида эффективность, напротив, постепенно снижается и стремится к нулю при больших величинах начальной концентрации. Это можно было бы объяснить недостатком в растворе активных частиц, участвующих в окислительных процессах и возможным протеканием наряду с процессами разложения обратных реакций образования обрабатываемых веществ, если бы характер изменения экспериментальных зависимостей для насыщенных кислот был одинаковым. Однако этого не наблюдается, поэтому различие в полученных данным может быть связано с различиями в механизмах деструкции данных соединений. В дальнейшем выбрана единая начальная концентрация поллютантов для обработки в ДБР и СПКП в пересчете на углерод, а именно 1,3 мг «С»/л, (что соответствует концентрации 5 мг/л для муравьиной кислоты) для получения сопоставимых результатов для всех соединений.

Измерения показали, что увеличение времени контакта раствора с зоной разряда приводит к повышению степени разложения всех рассматриваемых соединений (рис. 4). В качестве основных продуктов разложения указанных соединений регистрировались альдегиды и СО2 (СО), кинетика накопления которых приведена на рис. 5 и 6.

Рис. 4. Степени разложения органических веществ как функция времени контакта раствора с зоной разряда Рис. 5. Концентрация альдегида в растворе как функция времени контакта раствора с зоной разряда

В целом, достигаемая степень разложения веществ достаточно велика и составляет для уксусной и пропионовой кислот, а также формальдегида 70 %, для ацетона - 80 %, муравьиная кислота практически полностью деструктурирует (99 %).

Следовательно, муравьиная кислота менее устойчива к действию разряда, по сравнению с другими исследуемыми веществами. По степени уменьшения выхода альдегидов исследуемые соединения можно расположить в следующий ряд: уксусная кислота, ацетон, муравьиная кислота и пропионовая кислота, а по уменьшению выхода оксидов углерода наблюдается следующая последовательность: уксусная кислота, пропионовая кислота, формальдегид и ацетон. Максимальная скорость разложения в ДБР наблюдалась для уксусной кислоты (2.4 мольл-1с-1), а минимальная для ацетона (0.67 мольл-1с-1), соотношение между скоростями разложения муравьиной, уксусной, пропионовой кислотами, формальдегидом и ацетоном соответственно составило 1:2.9:1.3:1.8:0.8.

Рис. 6. Концентрация CO2 в газовой фазе как функция времени контакта раствора с зоной разряда. 1 - уксусная кислота, 2 - пропионовая кислота, 3 - муравьиная кислота, 4 - формальдегид, 5 - ацетон.

Полученные закономерности могут быть только связаны с различием в механизмах деструкции данных соединений, что и показано выше, в частности в различном вкладе основных активных частиц (радикала ОН, НО2 и О3), инициирующих процесс разложения, растворенных в воде органических соединений.

Деструкция органических соединений, растворенных в воде, в СПКП.

Результаты исследований показали, что применение катализаторов не только увеличивает степень превращения насыщенных кислот (до 100 %), но и увеличивает скорости их разложения (рис. 7, таблица). Исключение составляют формальдегид (и без применения катализаторов степень его превращения в ДБР достигала практически 100 %) и пропионовая кислота при использовании в качестве катализатора NiO. степень разложения уменьшается с 73 % при времени контакта 2 с до 0 % при 13 с. Известно, что разные оксидные катализаторы (NiO, TiO2, Ag2O) по разному влияют на выход продуктов разложения, то есть могут оказывать влияние на соотношение прямых и обратных процессов, но никогда не наблюдалось уменьшения степеней превращения в СПКП с ростом времени контакта обрабатываемого раствора с зоной разряда. Такой эффект обнаружен впервые и может быть связан с тем, что при разложении пропионовой кислоты с участием NiO в качестве основных продуктов образуются уксусная и муравьиная кислоты. Применяемая методика определения не позволяет разделить эти кислоты, а дает их сумму, что и приводит к кажущемуся уменьшению степени превращения.

По степени устойчивости в СПКП (катализатор Ag2O) изученные соединения можно расположить в следующий ряд: муравьиная, пропионовая, уксусная кислоты и формальдегид (соотношение скоростей деструкции составляет соответственно 1:3.1:3.7:4.1).

Рис 7. Степени превращения уксусной (а) и пропионовой (б) кислот

(1 - без катализатора, 2 - с катализатором Ag2O, 3 - с катализатором NiO). органический кинетический формальдегид раствор

Таблица Скорости разложения органических веществ в ДБР

В качестве основных продуктов разложения в СПКП как и в ДБР регистрировали альдегиды и СО2 (СО) (рис. 8,9). При обработке уксусной кислоты применение катализатора на основе оксида никеля, хотя и не дает 100 %-ного разложения кислоты, позволяет снизить концентрацию альдегида на выходе из разряда в 2,6 раза, выход же оксида углерода оказался максимальным при деструкции кислоты в ДБР без катализа (в 4,9 раз и в 2 раза больше, чем с катализаторами на основе оксидов никеля и серебра). Известно, что применение в качестве катализатора оксида никеля при разложении фенола увеличивается выход оксидов углерода по сравнению с ДБР, но снижается выход карбоновых кислот, а при применении в качестве катализатора диоксида титана наблюдается обратная картина (выход СО2 снижается, а карбоновых кислот возрастает). Такой эффект определяется природой катализатора (оксиды титана и серебра типичные фотокатализаторы), а именно их способностью генерировать под действием активных частиц разряда неравновесные носители заряда в зоне проводимости катализатора, а, следовательно, и стимулировать образование активных частиц в растворе.

Рис. 8. Кинетика образования СО2 в газовой фазе при деструкции уксусной кислоты в ДБР Рис. 9. Кинетика образования альдегида в жидкой фазе при деструкции уксусной кислоты в ДБР

Поскольку суммарный выход продуктов разложения уксусной кислоты в СПКП (альдегидов и диоксида углерода) меньше, чем их выход в ДБР при более высокой степени разложения уксусной кислоты в СПКП, следовательно, должно образовываться как минимум еще одно соединение. Таковым может быть муравьиная кислота, которая определяется используемым методом в сумме с уксусной кислотой. Аналогичные результаты были получены и при обработке растворов пропионовой кислоты, т.е. никелевый катализатор снижал выход альдегида на 70 %, а катализатор на основе оксида серебра его повышал примерно в 2,5 раза. Концентрация оксидов углерода в газовой фазе при разложении кислоты в СПКП в 2,3 раза ниже, чем при обработке раствора без катализатора. Скорость образования CO2 при обработке в ДБР также максимальна. Минимальный выход и минимальная скорость образования CO2 наблюдается при применении катализатора на основе оксида серебра.

Таким образом, применение СПКП (катализаторы оксиды никеля и серебра) позволяет увеличить степень разложения практически всех исследуемых соединений до величины, близкой к 100 % (для формальдегида с 70 до 85 %). Скорости разложения в СПКП по сравнению с ДБР увеличиваются соответственно для уксусной, пропионовой кислот и формальдегида в 1.5, 2.8 и 2.8 раза, а для муравьиной кислоты в пределах погрешности остается постоянной. Кроме того, катализаторы оказывают влияние на выход продуктов разложения (исключение муравьиная кислота), а именно альдегидов и диоксида углерода, то есть оказывают влияние на соотношение скоростей прямых и обратных процессов.

Моделирование разложения органических веществ в ДБР.

Результаты моделирования процессов деструкции карбоновых кислот (на примере уксусной кислоты) в ДБР показали, что расчетные данные согласуются с экспериментом в пределах точности последнего (рис. 10).

Аналогичные результаты были получены и при моделировании формальдегида. Оказалось, что кинетику его деструкции и образования продуктов можно описать в согласии с опытом достаточно простой схемой:

CH2O+HO2* HCO+H2O2; HCO+HO2* CO2 +H2O; CH2Oж CH2Og; CH2O+OH CO2 +H2 +H;CO2ж CO2g.

В этих же расчетах была оптимизирована схема образования активных частиц (H, OH, HO2*, H2O2), которая позволила уменьшить число реакций с более, чем 50 до 12. На рис. 11 и 12 показано сравнение расчетов с экспериментом. А на рис. 13 и 14 приведены распределение скоростей реакций и концентраций радикалов по длине реактора, из которых следует, что скорости реакций с участием радикала *ОН на три с лишним порядка величины превышают скорость реакции с участием радикала HO2*. Следовательно, радикалы *ОН являются основными активными агентами, приводящими к деструкции формальдегида. Высокие скорости реагирования радикалов *ОН приводят к тому, что их концентрации оказываются существенно меньше концентрации радикалов НО2*

Рис. 10. Концентрация уксусной кислоты как функция времени контакта раствора с зоной разряда

Кинетические характеристики реакций разложения уксусной кислоты точки - экспериментальные данные, линия - расчет.

Полученная в результате моделирования константа скорости реакции радикала *ОН с формальдегидом почти на три порядка величины меньше константы скорости реакции *ОН с фенолом. Отсюда становится понятен экспериментальный факт накопления альдегидов при разрядной обработке растворов, исходно содержащих фенолы. Радикалы *ОН в первую очередь реагируют с фенолом, а не с продуктом его распада.

Рис.11. Концентрация формальдегида как функция времени контакта раствора с зоной разряда. Точки- эксперимент, линия - расчет. Рис. 12. Концентрация молекул СО2 в газовой фазе как функция времени контакта раствора с зоной разряда. Точки- эксперимент, линия - расчет

Рис. 13. Распределение скоростей реакций CH2O +HO2* HCO+H2O2 - (1) и CH2O+OH * CO2 +H2 + * H - (2) по длине реактора. Рис. 14. Распределение концентраций радикалов *ОН (1) и НО2* (2) по длине реактора

Исходя из полученных данных, возможно в дальнейшем проведение соответствующих расчетов для процессов разложения более сложных веществ.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Показано, что с увеличение начальной концентрации в растворе (от 1 до 25 мг/л) степень превращения муравьиной и уксусной кислот возрастает (практически до 100 %), а пропионовой кислоты и формальдегида уменьшается (примерно от 70 до 10 %), что связано с различием в механизмах разложения указанных соединений.

2. Установлено, что применение ДБР позволяет с высокой эффективность разлагать растворные воде насыщенные кислоты, формальдегид и ацетон (степень разложения составила для уксусной и пропионовой кислот, для формальдегида 70 %, для ацетона - 80 %, а муравьиной кислоты - до 99 %).

3. Показано, что основными продуктами разложения насыщенных кислот и ацетона являются оксиды углерода и альдегиды, формальдегида - только оксиды углерода. Максимальный выход альдегидов наблюдается при обработке в ДБР уксусной кислоты (1.3 мг/л), а минимальный - для пропионовой кислоты (0.3 мг/л), максимальный выход оксидов углерода в газовой фазе характерен для уксусной кислоты (2 мг/л), а минимальный для ацетона (0.16 мг/л). Предложены механизмы разложения указанных соединений в ДБР и образования альдегидов и оксидов углерода, которые не противоречат имеющимся литературным данным.

4. Рассчитаны скорости разложения изученных соединений в ДБР, максимальная скорость наблюдалась для уксусной кислоты (2.4 мольл-1с-1), а минимальная для ацетона (0.67 мольл-1с-1), соотношение между скоростями разложения муравьиной, уксусной, пропионовой кислотами, формальдегидом и ацетоном соответственно составило 1:2.9:1.3:1.8:0.8.

5. Применение СПКП (катализаторы оксиды никеля и серебра) позволяет увеличить степень разложения практически всех исследуемых соединений до величины, близкой к 100 % (для формальдегида с 70 до 85 %). Скорости разложения в СПКП по сравнению с ДБР увеличиваются соответственно для уксусной, пропионовой кислот и формальдегида в 1.5, 2.8 и 2.8 раза, а для муравьиной кислоты в пределах погрешности остается постоянной.

6. Разработана кинетическая модель для описания механизма процессов, протекающих в ДБР с целью определения основных активных частиц и лимитирующих стадий процессов. Адекватность модели проверена на хорошо изученной кинетики разложения фенола, растворенного в воде, а также водного раствора формальдегида.

7. Результаты моделирования показали, что активными частицами, дающими основной вклад в разложение исследуемых соединений, являются радикалы ОН и НО2, а также озон, вклад которого несколько меньше и определяется типом соединения. Лимитирующими стадиями процесса разложения формальдегида, уксусной кислоты и фенола являются реакции с указанными выше активными частицами.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ ИЗЛОЖЕНО В СЛЕДУЮЩИХ РАБОТАХ

1) Е.С. Чумадова, А.А. Исакина, В.В. Рыбкин, В.И. Гриневич. Моделирование кинетики процессов разложения фенола в вертикальном проточном реакторе диэлектрического барьерного разряда атмосферного давления // Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 2009. - Т. 52. № 9. с. 43-47.

2) Е.С. Бобкова, А.А. Исакина, В.И. Гриневич, В.В. Рыбкин. Разложение органических соединений в водных растворах под действием электрических разрядов атмосферного давления // Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 2011. - Т. 54. № 6. с. 3-17.

3) Е.С. Бобкова, В.И. Гриневич, Н.А. Иванцова, А.А. Исакина, Е.Ю. Квиткова, В.В. Рыбкин. Сравнительное исследование кинетики разложения фенола и некоторых СПАВ в водных растворах в диэлектрическом барьерном разряде атмосферного давления в кислороде// Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 2011. - Т. 54. № 4. с. 110-114.

4) Е.С. Бобкова, В.И. Гриневич, А.А. Исакина, Е.Ю. Квиткова, В.В. Рыбкин. Деструкция формальдегида и ацетона, растворенных в воде, в диэлектрическом барьерном разряде атмосферного давления в кислороде// Известия ВУЗов. Химия и хим. Технология. 2011. - Т. 54. № 8. С. 55-58.

5) Е.С. Бобкова, А.А. Исакина, В.И. Гриневич, В.В. Рыбкин. Кинетическая модель деструкции формальдегида в водном растворе в диэлектрическом барьерном разряде атмосферного давления в кислороде// Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 2011. - Т. 54. №. 10 Стр. 85-88.

6) Е.С. Чумадова, А.А. Исакина, А.В. Александрова Моделирование кинетики разложения фенола в жидкой фазе под действием разряда атмосферного давления. Экологические проблемы промышленных городов. Сборник научных трудов. Саратов, 2009. Часть 1. с. 351-354.

7) Е.С. Чумадова, А.А. Исакина Моделирование химических процессов в вертикальном реакторе диэлектрического барьерного разряда. XXII Международная научная конференция «Математические методы в технике и технологиях ММТТ-22». Сборник трудов. Псков 2009. Том 9, секция 10., с.146-147.

8) А.А. Исакина, Е.С. Бобкова Кинетическая модель трансформации фенола в диэлектрическом барьерном разряде. XXII Международная научная конференция «Математические методы в технике и технологиях ММТТ-22. Летняя школа молодых ученых». Сборник трудов. Иваново 2009. Т. 11. с. 21-22.

9) А.А. Исакина, Е.С. Бобкова Моделирование процессов разложения муравьиной кислоты под действием разряда атмосферного давления XXIII Международная научная конференция «Математические методы в технике и технологиях ММТТ-23». Сборник трудов. Саратов 2010. Том 8. с. 28-29.

10) В.И. Гриневич, А.А. Исакина, Е.Ю. Квиткова Разложение карбоновых кислот, растворенных в воде, в диэлектрическом барьерном разряде. XIII Международная научно-техническая конференция «Наукоемкие химические технологии-2010». Тезисы докладов. Иваново 2010. с. 506

11) А.А. Исакина, Е.С. Бобкова, И.Е. Прямилова Механизм разложения формальдегида под действием разряда атмосферного давления. Проблемы экологии в современном мире в свете учения В.И. Вернадского: мат-лы Междунар. конф. 3-4 июня 2010 г.: в 2 т. / гл. ред. В.М. Юрьев; Администрация Тамб. обл. [и др.]. Тамбов: Издательский дом ТГУ им. Г.Р. Державина, 2010. с. 85-88

12) А.А. Исакина, Е.С. Бобкова, Л.В. Головчак Кинетика деструкции уксусной кислоты при очистке сточных вод в поверхностно-барьерном разряде. Проблемы экологии в современном мире в свете учения В.И. Вернадского: мат-лы Междунар. конф. 3-4 июня 2010 г.: в 2 т. / гл. ред. В.М. Юрьев; Администрация Тамб. обл. [и др.]. Тамбов: Издательский дом ТГУ им. Г.Р. Державина, 2010. с. 81-84.

13) Е.С. Бобкова, А.А. Исакина Применение диэлектрического барьерного разряда атмосферного давления в кислороде для разложения уксусной кислоты в ее водном растворе. Тезисы докладов XXXVIII Международной (Звенигородской) конференции по физике плазмы и УТС. Г. Звенигород, 2011 г. - М.: ЗАО НТЦ «ПЛАЗМАИОФАН», 2011. - с. 212.

14) Е.С. Бобкова, Гриневич В.И., Исакина А.А., Рыбкин В.В Механизмы деструкции уксусной кислоты под действием разряда атмосферного давления. VI Международный симпозиум по теоретической и прикладной плазмохимии: сборник трудов/Иван. Гос. Хим.-технол. Ун-т. Иваново, 2011. - с. 61-64.

15) Е.С. Бобкова, Гриневич В.И., Исакина А.А., Пластинина Н.А., Рыбкин В.В. Разложение некоторых СПАВ в диэлектрическом барьерном разряде атмосферного давления в кислороде в присутствии гетерогенных катализаторов. VI Международный симпозиум по теоретической и прикладной плазмохимии: сборник трудов/Иван. Гос. Хим.-технол. Ун-т. Иваново, 2011. - с. 75-78.

16) Е.С. Бобкова, Гриневич В.И., Исакина А.А., Рыбкин В.В. Применение неравновесных разрядов для процессов очистки воды от органических загрязнений. VI Международный симпозиум по теоретической и прикладной плазмохимии: сборник трудов/Иван. Гос. Хим.-технол. Ун-т. Иваново, 2011. - с. 385-387.

Размещено на Allbest.ru