Применение современных окислительных технологий для очистки сбросовой жидкости производства пропиленгликоля

110

0,963

?20

1,065

50

1,014

120

0,954

?10

1,058

60

1,007

130

0,945

0

1,051

70

0,998

140

0,935

10

1,044

80

0,989

150

0,927

20

1,036

90

0,982

160

0,917

30

1,030

100

0,973

170

0,906

Таблица 3.3 Температура кипения 1,2-пропиленгликоля при разных давлениях

Давление, мм рт. ст.	Температура, °C	Давление, мм рт.ст.	Температура, °C
1	45,5	60	119,2
5	70,8	100	132,0
10	83,2	200	149,7
20	96,4	400	168,1
40	111,2	760	188,2

Таблица 3.4 Теплота испарения 1,2-пропиленгликоля при разных температурах

Температура, °C	Теплота испарения, Дж/г	Температура, °C	Теплота испарения, Дж/г
40	871	140	779
60	854	160	754
80	837	180	724
100	816	187	712
120	795

По химическим свойствам 1,2-пропиленгликоль -- типичный гликоль. С щелочными металлами и щелочами образуют гликоляты MO-CH2-CH(OH)-CH3, с карбоновыми кислотами и ангидридами -- одно- и двузамещенные сложные эфиры; этерификация 1,2-пропиленгликоля и моноэфиров приводит к диэфирам. При дегидратации в присутствии кислот или щелочей 1,2-пропиленгликоль образует смесь диметил-1,4-диоксанов (CH3)2-C4H2O2, в присутствии Н3РО4 при 250 °C - пропионовый альдегид, в присутствии АlРО4 -- аллиловый спирт (2-пропен-1-ол)CH2=CH-CH2-OH и ацетон. При каталитическом дегидрировании 1,2-пропиленгликоля дает ацетол СН3-СО-СН2-ОН или пропионовый альдегид CH3-CH2-CHO, пропионовую кислоту CH3-CH2-COOH, метилглиоксаль и др. В процессе окисления 1,2-пропиленгликоля продуктами реакции являются ацетон, пропионовый альдегид, молочная кислота CH3-CH(OH)-COOH, формальдегид CHHO, ацетальдегид CH3-CHO и др.

3.2 Производство пропиленгликоля

Процесс получения пропиленгликоля осуществляется как каталитической, так и некаталитической гидратацией оксида пропилена в адиабатическом реакторе. Процесс протекает в большом мольном избытке воды. Основными продуктами гидролиза являются моно-, ди-, три- и тетрапропиленгликоли.

Разработана математическая модель процесса с учетом неизотермичности, позволяющая рассчитывать поля температур и концентраций в трубчатом адиабатическом реакторе в зависимости от кинетических и гидродинамических параметров с учетом масштабного перехода [36].

Основной способ получения пропиленгликоля в промышленности - гидратация окиси пропилена.'

Некаталитическую гидратацию проводят при 200-220 °C, каталитическую в присутствии кислот, щелочей, ионообменных смол (катионитов в H-форме, анионитов в гидрокарбонатной форме и т.п.). Каталитическую гидратацию в присутствии небольших количеств щелочи или серной кислоты осуществляют при 150-180°C и давлении 1,5-1,8 МПа в течение 20-30 мин. Реакционная смесь содержит около 20% 1,2-пропиленгликоля, до 1,5% дипропиленгликоля и небольшое количество полигликолей (в присутствии щелочей количество полигликолей увеличивается). После выпаривания и последующей ректификации получают товарные пропиленгликоли высокого качества [36].

На КПО “Химпром” пропиленгликоль получают термической (некаталитической) гидратацией окиси пропилена по реакции (XXXXXXVIII) при температуре 170-200 °С, давлении 1,0-1,5 МПа (10 -15 кгс/см2) и содержании окиси пропилена в рабочей смеси 18-22 %. Одновременно протекают реакции с образованием ди- и трипропиленгликоля .

Полученный в результате процесса гидратации раствор гликолей подвергают вакуумной ректификации [37].

При получении пропиленгликоля возможно протекание побочной реакции, приводящей к образованию пропионового альдегида CH3CH2COH.

Хлоргидринирование пропилена осуществляется в хлораторе, представляющим собой вертикальный колонный аппарат барботажного типа.

Хлор газообразный подают по трубопроводу из корпуса 201 цеха № 4-13 в корпус 545. Сжиженная или газообразная ППФ (пропан-пропиленовая фракция) с давлением не более 1,4 МПа поступает по трубопроводу со стадии приема и выдачи ППФ в трубное пространство испарителя. Подачу промышленной воды в хлоратор осуществляют из напорного бака.

Газообразный хлор и ППФ поступают в хлоратор через барботеры для дробления потоков и равномерного распределения их по сечению аппарата. В хлораторе при температуре 35-36 оС и давление не более 13,3 кПа происходит реакция взаимодействия пропилена с хлором в водной среде с образованием пропиленхлоргидрина и побочных продуктов (соляной кислоты, дихлорпропана, изопропилхлорекса).

Водный раствор пропиленхлоргидрина из хлоратора самотеком сливается в сборник, откуда его насосом подают на стадию омыления пропиленхлоргидрина. Омыление пропиленхлоргидрина раствором технического едкого натра осуществляется в омылителе, состоящим из двух зон:

- реакционная зона, включающая в себя струйный насос и трубчатый смеситель, установленный на крышке реакционно-отгонной колонны;

- реакционно-отгонная колонна, представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат, состоящий из двух царг.

Парожидкостной поток, выходящий из реакционной зоны омылителя, поступает в верхнюю часть реакционно-отгонной колонны на дисковый распылитель. При смешении в смесителе омылителя водного раствора пропиленхлоргидрина и каустика происходит нейтрализация соляной кислоты, содержащейся в водном растворе пропиленхлоргидрина. Нейтрализованный избытком щелочи раствор подается по сифону в центр омылителя.

Образующиеся в результате реакции пары окиси пропилена, пропионового альдегида, дихлорпропана, изопропилхлорекса и воды поступают в конденсатор. Оттуда парожидкостную смесь из конденсатора через фазоразделитель направляют в ректификационную колонну.

В настоящее время сбросовую жидкость с температурой 100 оС по переливному сифону через гаситель со скоростью потока 50 м3/час сливают в канализацию минеральных стоков.

Сбросовая жидкость характеризуется большим содержанием хлорид ионов - более 30 г/л, большим значением pH - 11-12 и большим значением величины химического потребления кислорода - более 5 г/л. Для ее очистки были использованы методы, описанные ниже.

3.3 Фотолиз

Эксилампы (источники УФ- и ВУФ-излучения) - относительно недавно появившийся класс источников спонтанного излучения, в которых используется неравновесное излучение эксимерных или эксиплексных молекул [41-49]. Особенностью этих молекул является их устойчивость в электровозбужденном состоянии и отсутствие прочной связи в основном. Ряд таких молекул имеет интенсивный В-Х переход в УФ- или ВУФ-диапазонах спектр, что позволяет с высокой эффективностью трансформировать введенную в среду энергию в оптическое излучение.

На рис. 3.1 представлены различные конструкции эксимерных ламп.



Рис. 3.1. Конструкции эксиламп емкостного (а), тлеющего (б) и барьерного (в) разрядов: 1 - электроды, 2 - стенки колб ламп.

В данной работе использовали эксимерные лампы емкостного разряда.

Основное отличие эксиламп от имеющихся люминесцентных, а также тепловых источников спонтанного излучения УФ- и ВУФ-диапазонов - спектр излучения. До 80% и более общей мощности излучения может быть сосредоточено в относительно узкой (не более 10 нм на полувысоте) полосе соответствующей молекулы. При этом удельные мощности излучения превышают величины, характерные для ламп низкого давления на резонансных переходах атомов. Кроме того, при возбуждении многокомпонентных газовых смесей одновременно можно получить излучение с соизмеримой интенсивностью на двух и более молекулах [50-52].

Достоинства эксиламп с точки зрения их применения составляют большая энергия фотона (3,5-10 эВ), узкая полоса излучения, относительно высокая удельная мощность излучения, возможность масштабирования и выбора произвольной геометрии излучающий поверхности. Отдельно следует отметить отсутствие ртути в эксилампах. Это дает им большое преимущество по сравнению с широко распространенными, но экологически небезопасными ртутьсодержащими лампами.

Фотолиз сбросовой жидкости проводили с использованием Xe2 эксилампы, максимум длины волны излучения которой приходится на 172 нм [41]. Согласно паспортным данным мощность излучения составляла 10 мВт/см2.

При проведении фотолиза исследуемый раствор помещали в колбу объемом 2 л. В эту же колбу опускали эксимерную лампу. При проведении эксперимента раствор энергично перемешивали. Для изменения температуры раствора использовали нагреватель.

Для анализа через заданные промежутки времени отбирали аликвоту и проводили химический анализ.

3.4 Электролиз

В данной работе использовали бездиафрагменную схему электролиза. На рис. 3.2. представлена схема бездиафрагменного электролизера.

В работе использовали электроды, изготовленные из различных материалов. Электроды представляют из себя пластины площадью 4 см2. Межэлектродное расстояние составляло 40 мм. Объем электролизера составлял 150 мл. Сбросовая жидкость должна покрывать пластинки электродов. При проведении экспериментов плотность тока (75 мА) и напряжение (4.3 В) поддерживались на одинаковом уровне. В ряде экспериментов в электролизер помещался катализатор - двуокись марганца.

Наиболее общей методикой оценки содержания органических соединений в растворе является оценка химического потребления кислорода (ХПК). Методика определения ХПК зависит от концентрации хлорид ионов в сбросовой жидкости.



Рис. 3.2. Схема бездиафрагменного электролизера

3.5 Методика определения химического потребления кислорода

определение ХПК при концентрациии хлоридов ионов менее 300 мг/л

В колбу с помощью пипетки вносят 20 см3 воды (или аликвоту, доведенную дистиллированной водой до 20 см3), добавляют 10,0 см3 раствора бихромата калия с концентрацией 0,025 моль/дм3 (в пересчете на эквивалент) и 30 см3 раствора сульфата серебра в концентрированной серной кислоте. Для равномерного кипения в колбу бросают 2-3 капилляра, присоединяют к ней обратный холодильник и кипятят содержимое на песчаной бане в течение 2 ч.

После охлаждения установки промывают холодильник дистиллированной водой (около 50 см3), отсоединяют его, добавляют в колбу, обмывая ее стенки, еще 50 см3 дистиллированной воды, вновь охлаждают, переносят пробу в коническую колбу, дважды споласкивая колбу, где кипятилась проба, дистиллированной водой (по 20-30 см3). Затем добавляют индикатор (3-4 капли раствора ферроина или 10 капель раствора фенилантраниловой кислоты) и титруют избыток непрореагировавшего бихромата калия раствором соли Мора до перехода окраски индикатора (из синевато-зеленой в красно-коричневую для ферроина или из красно-фиолетовой в синевато-зеленую для N-фенилантраниловой кислоты).

Для сравнения аналогичным образом проводят холостой опыт с 20 см3 дистиллированной воды.

определение ХПК при концентрациии хлоридов ионов более 300 мг/л

Если концентрация хлоридов в воде превышает 300 мг/дм3, к отобранной для анализа пробе (20 см3 или аликвоте, доведенной до 20 см3 дистиллированной водой) добавляют сульфат ртути из расчета 100 мг на каждые 10 мг содержащихся в пробе хлоридов и тщательно перемешивают. Далее выполняют определение, как описано в разделе 2.5.1. Наличие небольшого осадка, образовавшегося после добавления сульфата ртути, не мешает определению ХПК [53].

3.6 Методика определения хлорид ионов

Для определения хлорид ионов отбирают достаточный для измерения объем профильтрованной анализируемой сбросовой жидкости, переносят в коническую колбу для титрования, доводят, если необходимо, объем до 100 см3 дистиллированной водой, добавляют 0,3 см3 смешанного индикатора. Если анализируемый раствор окрашивается в желтый цвет, то добавляют по каплям раствор гидроокиси натрия до перехода желтой окраски в синюю, затем вводят по каплям раствор азотной кислоты до желтого окрашивания раствора, дополнительно приливают 1 см3 раствора азотной кислоты и титруют раствором азотнокислой ртути до фиолетового окрашивания.

Если после добавления смешанного индикатора анализируемая проба окрашивается в синий цвет, то, исключив добавление раствора гидроокиси натрия, добавляют по каплям раствор азотной кислоты. Далее анализ проводится в соответствии со схемой описанной выше.

Холостое измерение проводят со 100 см3 дистиллированной воды [54].

4. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

4.1 Очистка с использованием ВУФ излучения

На рис. 4.1 представлено изменение концентрации хлорид ионов в процессе фотолиза при 20 0С и различных начальных значениях ХПК.

Рис. 4.1. Изменение концентрации хлорид ионов при фотолизе при 20 0С. ХПК равно 1.37 (1) и 6.64 (2) г[O]/г.

Рис. 4.2. Изменение ХПК при фотолизе при 20 0С. Концентрация хлорид ионов 10.3 (1) и 30.3 г/л (2).

Как видно из представленных данных, за 15 мин обработки концентрация хлорид ионов уменьшается на ~30%. Дальнейшая обработка сбросовой жидкости не приводит к существенному уменьшению их концентрации. При более высоких температурах обработки уменьшение концентрации хлорид ионов не превышает эту величину.

На рис. 4.2-4.6 представлено изменение ХПК исследуемого раствора при различных температурах и различном содержании хлорид ионов.

Рис. 4.3. Изменение ХПК при фотолизе при 40 0С. Концентрация хлорид ионов 32.6 г/л.

Рис. 4.4. Изменение ХПК при фотолизе при 50 0С. Концентрация хлорид ионов 34.4 г/л.



Рис. 4.5. Изменение ХПК при фотолизе при 60 0С. Концентрация хлорид ионов 34.2 (1), 28.2 (2), 37.6 (3), 36.9 (4) г/л.

Рис. 4.6. Изменение ХПК при фотолизе при 80 0С. Концентрация хлорид ионов 35.0 (1), 36.3 (2), 31.5 (3), 35.1 (4) г/л.

Как видно из представленных данных, при температурах 20 и 40 0С ХПК за первые 5 мин фотолиза быстро уменьшается, а затем скорость изменения ХПК резко снижается. При температурах 60 и 80 0С ХПК уменьшается практически линейно. Кинетика изменения ХПК при 50 0С имеет промежуточный вид.

При температурах 60 и 80 0С качественный вид кинетики изменения ХПК практически не зависит от начального содержания хлорид ионов.

Степень очистки растворов с максимальным начальным значением ХПК за 15 мин фотолиза составляет 70, 40, 30, 30, 40% для температуры процесса равной 20, 40, 50, 60 и 80 0С, соответственно.

При 20 0С при начальном значении ХПК 1.37 г[O]/г степень очистки значительно меньше, чем при ХПК 6.64 г[O]/г, и составляет 30%. При 60 и 80 0С степень очистки слабо зависит от начального значения ХПК.

Уменьшение концентрации хлорид ионов при фотолизе исследуемых растворов связано с протеканием реакций [55]:

Cl- + OH HOCl + H+ ClOH2 Cl + H2O

В принципе, это может приводить к увеличению ХПК при малых временах фотолиза. Кроме этого, активный хлор в растворе может взаимодействовать с органическими соединениями, приводя к образованию хлорорганических соединений, которые слабо взаимодействуют с радикалами, образующимися при фотолизе воды. Это объясняет, почему при фотолизе светом 172 нм не наблюдается полной минерализации исследуемого стока.

4.2 Очистка с использованием электролиза

На рис. 4.7-4.8 представлены данные по изменению ХПК и концентрации хлорид ионов в процессе электролиза с использованием стальных электродов в отсутствие катализатора, а на рис. 4.9-4.10 в присутствии.



Рис. 4.7. Изменение концентрации хлорид ионов (1) и ХПК (2) в процессе электролиза сбросовой жидкости с начальными параметрами - ХПК 2.43 г/л, начальная концентрация хлорид ионов 16.5 г/л, pH 11. Материал электродов - сталь.

Рис. 4.8. Изменение концентрации хлорид ионов (1) и ХПК (2) в процессе электролиза сбросовой жидкости с начальными параметрами - ХПК 9.18 г/л, начальная концентрация хлорид ионов 29.6 г/л, pH 11. Материал электродов - сталь.



Рис. 4.9. Изменение концентрации хлорид ионов (1) и ХПК (2) в процессе электролиза сбросовой жидкости с начальными параметрами - ХПК 2.33 г/л, начальная концентрация хлорид ионов 29 г/л, pH 11. Материал электродов - сталь. Катализатор - двуокись марганца.

Рис. 4.10. Изменение концентрации хлорид ионов (1) и ХПК (2) в процессе электролиза сбросовой жидкости с начальными параметрами - ХПК 9.27 г/л, начальная концентрация хлорид ионов 27 г/л, pH 11. Материал электродов - оксид рутения - титан. Катализатор - двуокись марганца.

Как видно из данных, представленных на рис. 4.7-4.10, в процессе электролиза концентрация хлорид ионов практически не изменяется. Это соответствует механизму, в соответствии с которым органические соединения окисляются активным хлором, который образуется в процессе электролиза, а сами хлорид ионы являются катализаторами окисления.

Как видно из представленных данных, за использованное время электролиза степень очистки сбросовой жидкости производства пропиленгликоля составляет 70-80%.

Сравнение данных, представленных на рис. 4.7-4.8 и 4.9-4.10, показывает, что, степень очистки при электролизе с использованием стальных электродов не зависит от того, присутствовал или отсутствовал катализатор MnO2 в электролизере.

Сравнение данных, представленных на рис. 4.9 и 4.10, позволяет утверждать, что материал электродов не влияет на степень очистки.

Рис. 4.11. Зависимость степени очистки модельных растворов с начальным значением ХПК 0.5, 1.0, 1.5 и 2 г/дм3 (кривые 1, 2, 3 и 4, соответственно) от концентрации хлорид ионов.

На рис. 4.11 представлено изменение степени очистки модельных растворов с различным значением ХПК от концентрации хлорид ионов в растворе. Время электролиза составляло 30 мин. Как видно, все зависимости качественно подобны. На начальном участке увеличение концентрации хлорид ионов приводит к увеличению степени очистки. При увеличении концентрации хлорид ионов выше 6 г/дм3 степень очистки практически не меняется. Это подтверждает высказанное выше предположение о том, что при очистке сбросовой жидкости производства пропиленгликоля электролизом, хлорид ионы являются катализаторами процесса.

Кроме этого можно утверждать, что при одинаковой концентрации хлорид ионов степень очистки тем выше, чем выше начальное значение ХПК.

ВЫВОДЫ

1. Фотолиз светом 172 нм в течение 15 мин приводит к уменьшению концентрации хлорид ионов в сбросовой жидкости производства пропиленгликоля на ~30%.

2. Степень очистки растворов с максимальным начальным значением ХПК за 15 мин фотолиза максимальна при 20 0С и составляет 70%.

3. Концентрация хлорид ионов в процессе электролиза сбросовой жидкости производства пропиленгликоля практически не изменяется.

4. При одинаковой концентрации хлорид ионов степень очистки тем выше, чем выше начальное значение ХПК в сбросовой жидкости производства пропиленгликоля. При начальном значении ХПК 2 г/дм3 степень очистки за 30 мин электролиза достигает 80%.

5. Рекомендуется использовать электролиз и фотолиз светом 172 нм на стадии предочистки.

ЛИТЕРАТУРА

1. Методика выполнения измерений массовой концентрации хлорид-ионов в пробах природных и очищенных сточных вод меркуриметрическим методом. ПНД Ф 14.1:2.111-97.

2. Bulla C.D. Photochemical degradation of refractory organic compounds / C.D. Bulla, J.E. Edgerley // J. Water Pollut. Control Fed. - 1968. - V.40. - P.546-556.

3. Калверт Дж. Фотохимия / Дж. Калверт, Дж. Питс - М.: Мир, 1968. - 672 с.

4. Carey J.H. An Introduction to Advanced Oxidation Processes (AOP) for Destruction of Organics in Wastewater / J.H. Carey // J. Canada. Water Poll. Res. - 1992. - V.27. - №1. - P. 1-21.

5. Braun, A.M. Technologie Photochimique / A. M. Braun, M.-T. Maurette, E. Oliveros. Presses Polytechniques et Universitaries Romandes. Lausanne, Switzerland. - 1986. 556 p.

6. Braun, A. M. Photochemical Technology / A. M. Braun, M.-T. Maurette, E. Oliveros. John Wiley & Sons Ltd. Chichester, UK. - 1991. - Ch. 4. - P.152-201.

7. Guittonneau, S. Photooxidation of volatile chlorinated hydrocarbons in aqueous solution in the presence of hydrogen peroxide / S. Guittonneau, J. De Laat, M. Dore, J.P. Duguet, C. Honnel // Rev. Sci. Eau. - 1988. - V.1. - №1-2. - P.35-54.

8. Sundstrom, D.W. Destruction of halogenated aliphatics by ultraviolet catalyzed oxidation with hydrogen peroxide / D.W. Sundstrom, H.E. Klei, T.A. Nalette // Hazardous Waste & Hazardous Materials. - 1986. - V.3. -№l. - P.101-110.

9. Legrini, O. Photochemical Processes for Water Treatment / O. Legrini, E. Oliveros, A.M. Braun // Chem. Rev. - 1993. - V.93. - P.671-698.

10. Toy, M.S. Photosonochemical decomposition of aqueous 1,1,1-trichloroethane / M.S. Toy, M.K. Carter, T.O. Passell // Environ. Technol. - 1990. - V.11. - №9. - P.837-842.

11. Gonzalez, M. G. Vacuum-ultraviolet photolysis of aqueous reaction systems / M. G. Gonzalez, E. Oliveros, M. Worner, A. M. Braun // Journal of Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry Reviews. - 2004. - V.5. - P.225-246.

12. Anbar M. Selected Specific Rates of Reactions of Transients from Water in Aqueous Solution. I. Hydrated Electrons / M. Anbar, M. Bambenek, A.B. Ross // U.S. Dept. of Commerce. NBU, 1973. - P.1-54.

13. Anbar M. Selected Specific Rates of Reactions of Transients from Water in Aqueous Solution. II. Hydrogen Atom / M. Anbar, F. Ross, A.B. Ross // U.S. Dept. of Commerce. NBU, 1973. - P.1-56.

14. Bielski, B. H. J. Reactivity of HO2/O2 Radicals in Aqueous Solution / B. H. J. Bielski, D. E. Cabelli, R. L. Arudi, A. B. Ross // J. Phys. Chem. Ref. Data. - 1985. - V. 14. - № 4. - P. 1041-1100.

15. Comninellis, C. Anodic oxidation of phenol for waste water treatment. / C. Comninellis, C. Pulgarin // J. Appl. Electrochem. - 1991, - № 21. - P.703.

16. Panizza, M. Anodic oxidation of 2-naphthol at boron-doped diamond electrodes. / M. Panizza, P.A. Michaud, G. Cerisola, C. Comninellis. // J. Electroanal. Chem. -2001. - V. 507. - P.206-210.

17. Rodrigo, M.A. Electrochemical treatment of aqueous wastes using Boron Doped Diamond electrodes. A new mathematical approach / M. A. Rodrigo, P.A. Michaud, I. Duo, M. Panizza, G. Cerisola, C. Comninellis // J. Electrochem. Soc. - 2001. - №148 - P.60-63.

18. Johnson, S.K. Other technologies for the treatment of tannery / S. K. Johnson, L .L. Houk, J. R. Feng, R. S. Houk, D. C. Johnson // Environ. J. Sci. Technol. - 1999. -№ 33. - P.2638 - 2644.

19. Simond. O. Anodic oxidation of organics on Ti/IrO2 anodes using Nafion as electrolyte / O. Simond, V. Schaller // Ch. Comninellis. Electrochim. Acta. - 1997. - №42. - P.2009-2013.

20. Duo, I. Boron Doped Diamond Electrode for the Wastewater Treatment / I. Duo, P. A. Michaud, W. Haenni, A. Perret, C. Comninellis // J. Electrochim Acta. - 1994. - № 39. - P.1857-1901.

21. Rajeshwar, K. Electrochemical remediation of the environment: fundamentals and microscale laboratory experiment / K. Rajeshwar, J. G. Ibanez, G. M. Swain // J. Appl. Electrochem. - 1994. - № 24. - P.1077-1083.

22. Bonfatti, F. Chemical reactions at aqueous interfaces / F. Bonfatti, S. Ferro, F. Lavezzo, M. Malacarne, G. Lodi, A. De Battisti // J. Electrochem. Soc. - 2000. - №147. - P.592-599.

23. Glycols / In.: Biotechnology for Agro-Industrial Residues Utilisation Ed. by G. O. Gurme, F. Johnston. N.-York, Reinhold PublCorp., 1953. 389 p.

24. Осипов О.A. Справочник по дипольным моментам / О.A. Осипов, В.И. Минкин, А.Д. Гарновский. - Изд. 3-е. М.: «Высшая школа», 1971. 416 с.

25. Woolley, Е.М. Viscosity and apparent molal volumes of aqueous triethylenediamine / Е. М. Woolley, R. E. George // J. Solut. Chem. - 1974. - V.3. - №2. - P.119-126.

26. Крешков, А.И. Основы аналитической химии / А.И. Крешков. - М. «Химия», 1970. - Т. 3. - 472 с.

27. Litovitz, Т. A. Properties of matter in the liquid state / Т.A. Litovitz, В. Higgs, R. Meister // J. Chem. Phys. - 1954. - V.22. - № 8. - P.1281-1283.

28. Gallant R. W. Glycols / R. W. Gallant // Hydrocarb. Process. - 1967. - V.46. - №5. P.201-215.

29. Kato J. Glycols / J. Kato // J. Pharm. Soc. Japan. - 1958. V.78. - №5. P.565-567.

30. Rao V. M. Asymmetric dispersion in propylene glycol // V. M. Rao / Trans. Faraday Soc. - 1962. - V.58. - № 11. - P. 2139-2143.

31. Glycols. Properties and Uses. Midland (Michigan), The Dow Chem. Co., 1961. 64 p.

32. Mellan I. Polyhydric Alcohols / I. Mellan. Washington, Spartan Books, 1962. 208 p.

33. Mellan I. Compatibility and Solubility / I. Mellan. London, Noyes Develop. Corp., 1968. 304 p.

34. A guide to glycols. © The Dow Chemical Сompany, 2003. 73 p.

35. Кнунянца И.Л. Краткая химическая энциклопедия. Т. 4. / Под ред. И.Л. Кнунянца. - М.: «Советская энциклопедия», 1965. 1182 с.

36. Пат. США 3491152 A970); РЖХим, 1971, 6Н47.

37. Howard W. L. Propylenglycol / W. L. Howard // J. Chem. a. Eng. Data. - 1969. - V.14. - №1. - P.129 (пат. США 3632657 A972).

38. Методика выполнения измерений массовой концентрации хлорид-ионов в пробах природных и очищенных сточных вод меркуриметрическим методом. ПНД Ф 14.1:2.111-97.

39. Gonzalez, M.G. Vacuum-ultraviolet photolysis of aqueous reaction systems / M. G. Gonzalez, E. Oliveros, M. Worner, A. M. Braun // Journal of Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry Reviews. - 2004. - V. 5. №3. - P.225-246.

40. Юкельсон И.И. Технология основного органического синтеза / И.И. Юкельсон. - М.: Химия, 1968. - 848с.

41. Tanaka Y. Continuous Emission Spectra of Rare Gases in the Vacuum Ultraviolet Region // J. Opt. Soc. Am. - 1955. - V.45. - №9. - P.710-713.

42. Мак-Каскер М. Эксимерные лазеры. Под ред. Ч. Роудза // М. Мак-Каскер, Ч. Брау. - М.: Мир, 1981. - 248 c.

43. Смирнов Б.М. Эксимерные молекулы. / Б.М. Смирнов. // УФН. - 1983. - №139. - С.53-81.

44. Волкова, Г.А. ВУФ лампы на барьерном разряде в инертных газах / Г.А. Волкова, Н.Н. Кириллова, Е.Н. Павловская и др. // ЖПС. - 1984. - Т. 41. - №4. - С.691-695.

45. Eliasson B. UV excimer radiation from dielectric-barrier discharges / B. Eliasson, U. Kogelschatz // J. Appl. Phys. B. - 1988. - V.46. - №4. - P.299-303.

46. Obara M. UV excimer irradiation / M. Obara // In: Proc. 7th Int. Symp. Science and Technology of Light Sources. Kyoto. 1995. Aug. 27. 1995. - P.149.

47. Герасимов, Г.Н. Ультрафиолетовое излучение возбужденных молекул инертных газов. / Г.Н. Герасимов, Б.Е. Крылов, А.В. Логинов, С.А. Щукин. // УФН. - 1992. - Т.162. - № 5. - С.123.

48. Бойченко, А.М. Широкополосные континуумы в инертных газах и их смесях с галогенидами / А.М. Бойченко. // Квантовая электроника. - 1993. - Т.20. - №1. - С.7-30.

49. Ломаев М.И. Газоразрядные источники спонтанного ультрафиолетового излучения: Физика процессов и экспериментальная техника. Эксилампы / М.И. Ломаев, Панченко А.Н., Соснин Э.А., В.Ф. Тарасенко // Томск: Изд-во ТГУ, 1998. - 108 c.

50. Коновалов И.Н. Эксилампы - эффективные источники спонтанного УФ- и ВУФ-излучения / И. Н. Коновалов, В. Ф. Тарасенко // ЖПС. - 1981. - №34. - С.177-182.

51. Шуаибов А. К. Мощная широкоапертурная эксиплексная лампа / А. К. Шуаибов, Л. Л. Шимон, И. В. Шевера // ПТЭ. - 1998. - № 3. - C.142-144.

52. Шуаибов А. К. Широкополосный излучатель низкого давления на хлоридах аргона, криптона и ксенона / А. К. Шуаибов, А. И. Дащенко, И. В. Шевера // Квантовая электроника. - 2000. - № 3. - Т.32. - С.279-280.

53. Методика выполнения измерений химического потребления кислорода в пробах природных и очищенных сточных вод титриметрическим методом. ПНД Ф 14.1:2.100-97.

Размещено на Allbest.ru

...