Радикальная полимеризация N-виниловых мономеров с азотосодержащими циклическими заместителями и свойства их водных растворов
Комбинирование звеньев N-винилкапролактама со звеньями других азотосодержащих мономеров. Наличие амидных связей в боковых заместителях лактамового цикла. Исследования, направленные на разработку синтеза мономеров на основе азотосодержащих гетероциклов.
| Рубрика | Химия |
| Вид | автореферат |
| Язык | русский |
| Дата добавления | 27.02.2018 |
| Размер файла | 550,1 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Исследование влияния содержания этиленгликоля, обладающего более сильными кислотными свойствами, на приведенную вязкость растворов сополимеров ВК-ВТ 4 показывает, что во всех случаях наблюдается ее существенный рост. Молекулы этиленгликоля образуют прочные водородные связи не только с пиридиновым атомом азота триазольного цикла, но и атомом кислорода карбонильной группы капролактамового цикла, приводящее к большей жесткости макромолекул сополимеров и способствует образованию лабильных межмакромолекулярных ассоциатов.
Исследование влияния концентрации НСl на приведенную вязкость растворов сополимеров ВК-ВТ 4 с различным содержанием спиртов. На рисунке 13 представлена зависимость приведенной вязкости растворов сополимеров от концентрации НСl при содержании этанола 1,27; 2,00 и 4,00 ммоль/л, соответственно. Как видно из рисунка, наибольшее влияние на приведенную вязкость при любых концентрациях этанола отмечено в образце с большим содержанием звеньев ВК. Сравнивая величины приведенной вязкости при разных концентрациях этанола видно, что с увеличением содержания спирта и уменьшения рН среды абсолютные значения приведенной вязкости также растут. Это указывает на то, что происходит протонирование не только пиридинового атома азота азольного цикла, но и атома кислорода карбонильной группы капролактамового цикла, приводящее, во-первых, к изменению структуры водородных связей и гидратной оболочки и, во-вторых, к более жесткой структуре макромолекул, а соответственно и раскручиванию полимерных клубков. Помимо этого, уменьшение рН среды также способствует к межмолекулярной ассоциации развернутых полимерных клубков, что находит отражение в высоких значениях приведенной вязкости.
Несколько иная зависимость приведенной вязкости растворов сополимеров от концентрации НСl отмечена при содержании этиленгликоля 1,81; 3,33 и 6,67 ммоль/л, соответственно. При малом содержании этиленгликоля (1,81 ммоль/л) с ростом концентрации НСl наблюдается первоначально снижение приведенной вязкости, что свидетельствует о компактизации полимерного клубка, а затем начиная с концентрации 10 ммоль/л наблюдается ее рост, что связано с разрыхлением клубка, обусловленного протонизацией атома кислорода карбонильной группы капролактамового цикла. Увеличение содержания этиленгликоля приводит к изменению характера зависимости приведенной вязкости от концентрации НСl. В двух последних случаях незначительное понижение кислотности приводит к росту приведенной вязкости, причем максимум кривой совпадает и соответствует С(НСl) = 3,00 ммоль/л. Отличие проявляется в области концентраций НСl более 7,00 ммоль/л. При содержании этиленгликоля 3,33 ммоль/л дальнейшее прибавление НСl не приводит к изменению приведенной вязкости, что свидетельствует о сбалансированности различных сил меж- и внутримолекулярного взаимодействия. Напротив, при концентрации этиленгликоля 6,67 ммоль/л после минимума в указанной области отмечен резкий рост приведенной вязкости.
Заметную способность к взаимодействию с макромолекулами ПВК в воде проявляют органические молекулы, несущие отрицательные заряды. В связи с этим исследовано взаимодействие сополимеров ВК-ВТ 4 с метиловым красным (МК) (4-(диметиламино)азобензол-2-карбоновой кислоты Nа соль). Зависимость приведенной вязкости растворов сополимеров от концентрации МК показывает, что наибольшее влияние обнаружено в случае эквимольного соотношения звеньев сополимеров. В области концентраций МК до 1,6 ммоль/л происходит резкий рост приведенной вязкости, а в дальнейшем приведенная вязкость практически не зависит от состава сополимера. Значения приведенной вязкости 1,0-1,5 свидетельствует о низкой склонности к межмолекулярной ассоциации.
Зависимость Тфр водного раствора сополимера ВК-ВТ 4, содержащего 0,2 мольных долей звеньев ВТ 4 от концентрации этанола и изобутанола, которая показывает, что введение в систему этанола приводит к снижению Тфр, а затем в области более 2,5 ммоль/л происходит резкий рост Тфр, в случае же изобутанола в исследуемой области происходит нелинейное снижение Тфр. Такое различие в поведении объясняется тем, что на структуру и стабильность ПГК оказывает не только концентрация спирта, но и длина алифатического радикала. Полученные данные хорошо согласуются с результатами вискозиметрического исследования. Следует отметить, что в случае систем сополимер-спирт-НСl происходит заметное расширение интервала температур, в пределах которого происходит рост мутности. Это, видимо, связано с тем, что в этих условиях макромолекулы сильно ассоциированы и для фазового перехода требуется высокая энергетическая затрата.
Исследовано образование интерполимерных комплексов (ИПК) на примере гомо- и сополимеров ВК и ВТ 4 с полиакриловой кислотой (ПАК)и влияние условий в водных растворах на их устойчивость в зависимости от состава сополимера. Установлены зависимости приведенной вязкости смеси растворов полимеров от ее состава, которая носит нелинейный характер. Это указывает на наличие взамодействия между комплементарными макромолекулами, которое имеет кооперативный характер и включает образование интерполимерных солей за счет взаимодействия пиридинового атома азота триазольного цикла и карбоксильной группой ПАК, образования водородных связей, гидрофобных взаимодействий. Сравнивая кривые зависимости приведенной вязкости от соотношения компонентов (рис.14) в смеси ПВТ 4-ПАК и сополимеров ВК-ВТ 4 - ПАК видно, что зависимость имеет очень сложный характер. Наиболее экстремальные изменения приведенной вязкости от состава смеси соответствуют системе ПВТ 4-ПАК и эквимольному сополимеру ВК-ВТ 4 - ПАК. В случае же составов сополимеров с преобладающим содержанием звеньев ВК либо ВТ эта зависимость более сглаженная. Следует отметить, что атом кислорода карбонильной группы капролактамового цикла существенно в меньшей степени протонируется, что связано с меньшей его основностью по сравнению с пиридиновым атомом азота триазольного цикла и стерической доступностью. Это приводит к изменению баланса сил, связывающих поликомплекс.
Структура ИПК существенно зависит от рН раствора. При прибавлении небольшого количества 0,1 М раствора HCl при любых соотношениях ПВТ 4-ПАК наблюдается выделение новой фазы. Это связано с тем, что происходит протонирование пиридинового атома азота триазольного цикла, приводящее к усилению сил электростатического притяжения и, как следствие, к изменению гидрофобно-гидрофильного баланса в сторону гидрофобизации и коллапсу межмакромолекулярных комплексов. В тоже время, в случае сополимера ВК-ВТ 4 с содержанием звеньев ВК 0,84 мольных долей и преобладающим количеством ПАК в смеси ИПК сохраняет растворимость в воде. При соотношении сополимер-ПАК 1:9 величина приведенной вязкости в исследованном интервале концентраций НСl практически не меняется. С увеличением же доли сополимера в смеси влияние концентрации НСl на величину приведенной вязкости увеличивается. В щелочной среде все исследованные образцы сохраняли растворимость в воде. Зависимость приведенной вязкости растворов смесей от концентрации NaOH представлено на рис.15. Видно, что с увеличением доли сополимера в смеси влияние количества добавленной щелочи возрастает. В тоже время при соотношении сополимер-ПАК 1:9 во всем исследованном интервале концентраций NaOH величина приведенной вязкости практически не меняется. Это свидетельствует о том, что преобладающее влияние NaOH оказывает на сополимерную составляющую ИПК. Следует отметить, что структурообразование ИПК происходит даже в разбавленных растворах практически сразу же после смешения растворов.
Структура образованных ИПК и их морфология исследована методами атомно-силовой микроскопии, из данных которой определено, что одиночные частицы ИПК имеют сферическую форму с диаметром 110-120 нм.
3.3.5. Химическая модификациярН-Термочувствительные свойства сополимеров
Одним из методов варьирования чувствительных свойств водорастворимых полимеров за счет изменения баланса гидрофобных и электрических взаимодействий являются ионогенные группы ковалентно связаные с полимерной цепью. В связи с этим осуществлена химическая модификация сополимера ВК-ВА (виниламин), содержащего 0,15 мольных долей звеньев виниламина сульфоэтанацета. Строение полученного продукта подтверждено данными ИК-спектроскопии. Полоса поглощения в области 1730 см-1 характеризует валентные колебания связи >C=O сложноэфирной группы, 1230 см-1 - валентные колебания связи C-S и 1040 см-1 - валентные колебания связи -S=O.
Сульфоэтилирование сополимера ВК-ВА осуществлено в разбавленном растворе (концентрация сополимера 0,1 г/дл) смеси диоксан: хлороформ в присутствии ацетата ртути в качестве катализатора и трифторуксусной кислоты как сокатализатора.
Исследование рН и термочувствительных свойств водных растворов исходного сополимера ВК-ВА, содержащего 0,15 мольных долей звеньев ВА показывает, что с уменьшением рН раствора, вызванным прибавление 0,1 М раствора НСl Тф.р изменяется не линейно. При прибавлении небольшого количества НСl происходит незначительный рост Тф.р, а затем при дальнейшем понижении рН происходит ее снижение и при концентрации НСl более 20 ммоль/л при комнатной температуре происходит коллапс клубков сополимера. Обнаруженное изменение Тф.р в кислой среде связано с тем, что при небольшой концентрации НСl происходит протонирование более основной и стерически более доступной первичной аминогруппы, которое не приводит к заметному изменению конформационного состояния макромолекул сополимера и не разрушает полимергидратный комплекс (ПГК). После насыщения протонами кислоты аминогрупп, происходит протонирование атома кислорода карбонильной группы в капролактамовом цикле. Это в свою, очередь дестабилизирует ПГК, что и приводит к снижению Тф.р. При повышении рН раствора (с увеличением концентрации КОН) наблюдается снижение величины Тф.р. Это можно объяснить тем, что ОН-группы явно не взаимодействуют с полимерной матрицей, а оказывают дестабилизирующее действие на структуру ПГК.
Исследовано влияние ионов I-, Cl- и CO32- на Тф.р. Влияние концентрации на Тф.р ионов I- и Cl- носит экстремальный характер, что указывает на их неоднозначное воздействие на устойчивость ПГК. Отличие в случае КI от ПВК и его сополимеров с винилазолами связано влиянием сильноосновной первичной аминогруппы звеньев ВА, ионы CO32- оказывают дестабилизирующее действие. Визкозиметрическое исследование водного раствора сополимера ВК-ВИ показывает, что при прибавлении малого количества кислоты происходит резкий рост приведенной вязкости, свидетельствующий о увеличении линейных размеров полимерного клубка и росте сил межмакромолекулярного взаимодействия. Затем пройдя максимум происходит снижение величины приведенной вязкости, указывающее на компактизацию полимерного клубка. Следует отметить, что и в этой области концентраций HCl величина приведенной вязкости сохраняет высокие значения. Это можно объяснить тем, что в кислой среде сополимер существует в виде межмакромолекулярных ассоциатов.
Модифицированный сополимер теряет рН и термочувствительные свойства в области рН 1,5-11,5. Это обусловлено влиянием сильно полярных сульфогрупп в полимерной матрице, в результате чего макромолекулы сополимера приобретают устойчивую конформацию, препяствующую коллапсу макромолекулярных клубков при изменении кислотности среды. Изучение влияния природы и концентрации солей КI, NaCl и Na2CO3 показало, что в исследованном интервале концентраций КI и NaCl не приводят к термоосаждению. В случае же Na2CO3 сополимер не термочувствителен вплоть до концентрации соли 10 ммоль/л, в более концентрированном растворе сополимер проявляет способность к термоосаждению и, как в случае с немодифицированным сополимером, с ростом содержания карбоната натрия величина Тф.р понижается.
3.3.6. Перспективы практического использования (со)полимеров
Комплекс свойств (со)полимеров на основе N-винилазолов, N-винилкапролактама таких как водорастворимость, биосовместимость, нетоксичность, термочувствительность в водных растворах и способность к комплексообразованию определяет перспективы их практического использования.
Полученные (со)полимеры апробированы в следующих областях: 1) термостимулированная флокуляция латекса полистирола в водных растворах поли-N-винилкапролактама; 2) получение сорбентов аминокислот; 3) очистка сточных вод.
Исследована флокуляция синтетического латекса промышленного каучука СКС-30 АРК присутствии различных количеств ПВК и сополимеров ВК-ВМИ, ВК-ВМИИ. Найдено, что флокуляция гомополимером становится возможной лишь при введении некоторого количества неорганического электролита (например, H2SO4, NaCl). В отсутствие добавленного электролита флокуляция не наблюдается. Установлено, что с увеличением концентрации ПВК скорость укрупнения частиц и размер агрегатов сначала возрастают, а затем снижаются. Изучено влияние температуры на кинетику флокуляции латекса полистирола в области температур ниже Тфр при постоянной концентрации ПВК (0,06 г/дл). Как начальная скорость флокуляции, так и предел мутности флокулированного латекса, заметно увеличиваются с повышением температуры. Полученные результаты свидетельствуют о том, что уже до начала разделения фаз в растворе происходит изменение состояния макромолекул, приводящее к повышению их флокулирующей способности. Это, по-видимому, связано с прогрессирующей при повышении температуры дегидратацией, частичным разрушением полимер-гидратного комплекса и изменением конформации макромолекул. В области температуры разделения фаз изменение мутности происходит не только за счет обратимого процесса осаждения-растворения ПВК, но и за счет дополнительного укрупнения флокул, образовавшихся в области t< Тфр.
Нагревание систем латекс + ПВК (I), ПВК + Н 2SO4 (II) приводит к обратимому изменению мутности вследствие осаждения-растворения ПВК, но флокуляции латекса (система I) не наблюдается. Для систем латекс+ ПВК+Н 2SO4 при охлаждении сохраняется значительная остаточная предельная мутность, указывающая на флокуляцию частиц латекса. Обращает на себя внимание, что при охлаждении мутность систем латекс+ПВК+H2SO4 несколько снижается. Причиной этого могут быть редиспергирование латекса и/или растворение частиц ПВК, образовавшихся в объеме водной фазы при предшествующем нагревании. По-видимому, имеет место лишь второе, в пользу чего свидетельствуют два факта. Видно, что снижение величины ф практически прекращается вблизи Тфр, ниже ее сохраняется некоторое предельное постоянное остаточное значение мутности. Кроме того, найдено, что если прервать охлаждение и выдерживать систему при некоторой постоянной температуре выше Тфр, то изменения ф во времени не происходит. Таким образом, может идти речь не о редиспергировании образовавшихся флокул латекса, а об обратимых процессах, связанных с изменением состояния ПВК в системе. В случае использования сополимеров ВК-ВМИ, ВК-ВМИИ наблюдалась термофлокуляция латекса, что связано с устранением электростатического фактора стабилизации за счет взаимодействия отрицательнозаряженных частиц латекса с положительнозаряженными фрагментами макромолекул сополимеров.
Предложен селективный сорбент, полученный путем обработки сорбента МХДЭ-100 ПВК при температуре фазового разделения. Введение гетероциклических колец модификатора в фазу сверхсшитого МХДЭ-100 позволяет увеличить извлечение триптофана в 4 раза.
В работе представлены данные изучения с помощью колориметрического метода возможности применения гомо- и сополимеров N-винилкапролактама и N-винил-1,2,3-триазола для очистки водопроводной воды.
Результаты показывают, что использование данных полимеров позволяет уменьшить содержание ионов Fe на 85-90%. Предполагается, что в водном растворе, содержащем гомо- и сополимеры, происходят ион-дипольные взаимодействия между ионами железа, С=О группами капролактамовых циклов, а также атомами азота 1,2,3-триазольного цикла (в случае сополимера). Повышение температуры раствора вызывает термоосаждение с выделением новой фазы полимер-Fe в осадок, удаляемый фильтрованием.
3.3.7. Моделирование методом молекулярной динамики перехода клубок-глобула для ПВК
Наиболее известным представителем карбоцепных полимеров, имеющих поли-N-виниламидное строение, является ПВК. Интерес к ним обусловлен тем, что эти полимеры обладают уникальным комплексом физико-химических, химических и биологических свойств, ценных для практики. Однако на фоне значительного внимания к поли-N-винилкапролактаму и его широкого распространения в практике остается скрытой физико-химическая природа проявления широкого комплекса свойств. Каждое из этих свойств обусловлено действием ряда факторов (структурных, конформационных, сольватационных и др.), действующих в водных растворах полимера. Понимание этих факторов позволит осуществить не только направленный поиск новых областей применения, но и обнаружить другие специфические свойства этого интересного типа полимеров.
Для описания растворов полимеров существуют различные методы. Их можно разделить на две большие группы - методы прямого компьютерного моделирования (Монте-Карло и молекулярной динамики) и различные аналитические и полуаналитические методы (феноменологический подход к проблеме исключенного объема, рассмотрение полимера как самоизбегающего блуждания по какой-либо трехмерной решетке, различные вариации теории возмущений, методы ренормализационной группы).
Для моделирования поведения молекул поли-N-винилкапролактама в воде методы Монте-Карло не подходят из-за сложной зависимости потенциала межзвенного взаимодействия от расстояния, поэтому был использован метод молекулярной динамики. Алгоритм моделирования системы выглядит т.о.:
1. Задать начальные положения .
2. Задать начальные скорости .
3. Вычислить положения частиц на временном шаге n + 1:
.
4. Вычислить положения частиц на временном шаге n + 1:
.
5. Вычислить и нормировочный коэффициент.
6. Нормировать все скорости .
Это так называемая скоростная форма алгоритма Верле. Здесь h - шаг интегрирования. В наших экспериментах он полагался равным 0.001 приведенной единице. Скорости нормировались каждые 50 шагов интегрирования. Общее число шагов составляло 1 миллион. Сначала система релаксировала к равновесному состоянию (первые 100 тысяч шагов интегрирования). По последующим шагам проводился расчет средних значений моделируемой системы. Результаты этих расчетов представлены ниже.
Рассматривались цепи длиной 64, 128 и 256 мономерных звеньев (длина связи принималась равной единице), которые размещались в кубической ячейке со стороной 500 единиц. Приведенная температура T служила параметром расчетов и изменялась в пределах от 0,2 до 2 единиц.
В результате проведенного исследования установлено, что независимо от длины полимерной цепи переходы "клубок-глобула" для обычного и термочувствительного полимера качественно различны. Если для обычной системы "полимер-растворитель" при повышении температуры происходит набухание полимерного клубка, т.е. растворение, то для термочувствительного полимера с увеличением температуры первоначально набухший полимерный клубок сжимается в глобулу, что соответствует осаждению полимера. Эти качественные отличия в поведении связаны с различными механизмами взаимодействия полимера с растворителем, описанными выше. Таким образом, показано, что термочувствительность ПВК связана с образованием и разрушением гидратных слоев.
Выводы
1. Синтезированы N-виниловые мономеры на основе предельных циклических и ароматических N-виниламидов, N-винилазолов и изучены кинетические закономерности их в радикальной гомо- и сополимеризации. Впервые получены и идентифицированы новые виниловые мономеры ряда 4-хиназолона и 1-фталазона.
2. На основании систематических исследований показано, что радикальная сополимеризация N-виниламидов и N-винилазолов подчиняется основному кинетическому уравнению, отвечающему кинетической схеме с бимолекулярным обрывом цепи. Установлено влияние природы радикала в гетероциклическом заместителе на кинетические параметры гомополимеризации.
3. Изучена радикальная бинарная сополимеризация исследованных мономеров, определены константы и параметры сополимеризации. Показано, что относительная активность виниловых мономеров 4-хиназолонов в сополимеризации с различными сомономерами крайне низка, что обусловлено высоким значением энергии локализации на С-атоме винильной группы.
4. Методом ингибированной полимеризации в присутствии инициатора ДАК и ингибитора ТЕМПО впервые получены блок-сополимеры N-винилкапролактама с 1-винил-1,2,4-триазолом. Показано, что процесс в растворе протекает по псевдоживому механизму.
5. Систематически исследованы термочувствительные свойства водных растворов сополимеров N-винилкапролактама с N-винилазолами. Показано, что термочувствительность, определяемая стабильностью полимер-гидратного комплекса, зависит от природы сомономера, рН, ионной силы раствора. Методами Монте-Карло и молекулярной динамики проведено математическое моделирование поведения макромолекулы поли-N-винилкапролактама в разбавленном водном растворе в зависимости от температуры. Установлено, что из-за особенностей взаимодействия мономерных звеньев наиболее адекватным методом описания является молекулярная динамика. С ее использованием на микроуровне доказана схема его термочувствительности, связанная с образованием и разрушением системы водородных связей.
6. Проведена химическая модификация сополимера N-винилкапролактама с N-виниламидом. Установлено, что наличие сильно полярных сульфогрупп, ковалентно связанных с полимерной матрицей, приводит к образованию устойчивого конформационного состояния макромолекулы, не меняющемуся при изменении рН и ионной силы раствора.
7. Показано, что при взаимодействии полимеров, содержащих азольные заместители, с алифатическими спиртами происходит образование электронодонорноакцепторных комплексов приводящих к стабилизации полимер-гидратного комплекса.
8. Установлена флокулирующая способность гомо- и сополимеров N- винилкапролактама c 1-винил-2-метилимидазолом и продуктом его кватернизации и найдено, что эффективность действия сополимеров возрастает с увеличением содержания катионных звеньев в макромолекулах и при введении кислоты.
Основное содержание работы опубликовано в следующих работах
Статьи, опубликованные в журналах, рекомендованных ВАК:
1. Кузнецов В.А., Гридчин С.А., Шаталов Г.В., Алипатова О.В. Радикальная полимеризация N-(мет)акрилоилазолов. Высокомолек. соед. Т.32Б. №9. 1991. с.661-664.
2. Шаталов Г.В.,Преображенский С.А., Гридчин С.А., Кузнецов В.А., Новиков В.И. Радикальная полимеризация мономеров с пиразольным циклом. Высокомолек. соед. Т.32Б. №1. 1991. с.21-24.
3. Кирш Ю.Э., Калнинш К.К., Пестов В.Д., Шаталов Г.В., Кузнецов В.А. Конформации и межмолекулярные взаимодействия N-виниламидов алифатических карбоновых кислот. Журнал физической Химии. Т.70. №5. 1996. С.865-869
4. Шаталов Г.В., Преображенский С.А., Кузнецов В.А. Синтез и реакционная способность диалкиловых эфиров 1-винилпиразол-3,5-дикарбоновой кислоты в радикальной полимеризации. Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. Т.42. вып.5. 1999. с.62-64.
5. Шаталов Г.В., Преображенский С.А., Кузнецов В.А., Гридчин С.А. Реакционная способность эфиров 1-винилиндазол-3-карбоновой кислоты в радикальной гомо- и сополимеризации. Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. Т.44. вып.4. 2001. с.136-138.
6. Шаталов Г.В., Преображенский С.А., Кузнецов В.А. Синтез и исследование реакционной способности алкиловых эфиров 1-метакрилоил-индазол-3-карбоновой кислоты в радикальной полимеризации. Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. Т.44. вып.4. 2001. с.58-61.
7. Хавула Е.В., Вережников В.Н., Шаталов Г.В., Кузнецов В.А. Радикальная сополимеризация N-винилкапролактама с N-винил-1,2,3-триазолами и свойства водных водных растворов сополимеров. Высокомолек. соед. Т.45Б. №2. 2003. С.341-346.
8. Вережников В.Н., Чурилина Е.В., Шаталов Г.В., Кузнецов В.А, Пояркова Т.Н. Флокуляция латекса синтетического каучука гомо- и сополимерами N-винилкапролактама с N-винилимидазолами. Журн. прикладной химии. 2003, Т.76, Вып.11. С.1890-1894.
9. Шаталов Г.В., Вережников В.Н., Плаксицкая, Т.В., Кузнецов В.А., Яньшина А.В. Синтез сополимеров N,N- диметиламиноэтилметакрилата и n-винилкапролактама и особенности их поведения в процессах комплексообразования и флокулирующего действия // Высокомолек. соед. А. - 2006. - Т.48. № 6. - С. 892-899.
10. Шаталов Г.В., Чурилина Е.В., Кузнецов В.А., Вережников В.Н. Сополимеризация N-винилкапролактама с N-винил(бенз)имидазолами и свойства водных растворов сополимеров // Высокомолек. соед. Б - 2007. Т.49. N3. С.542-547. bb
Публикации в других изданиях, включая авторские свидетельства и патенты:
11. Преображенский С.А., Шаталов Г.В., Кузнецов В.А. Радикальная гомо- и сополимеризация мономеров с пиразольным и индазольным циклами. Тезисы докладов Всесоюзной конференции "Радикальная полимеризация", Горький, 1989, с.30
12. Кузнецов В.А., Гридчин С.А., Преображенский С.А.,Шаталов Г.В. Синтез непредельных производных 4-хиназолонов. Тезисы докладов конференции "Биологически активные соединения: синтез, свойства, применение", Пенза, 1992, С.47.
13. Кузнецов В.А., Шаталов Г.В. Синтез и полимеризация виниловых мономеров с фталазоновым циклом. Тезисы докладов региональной научно-практической "Проблемы химии и химической технологии", Тамбов, 1994, С.38.
14. Кузнецов В.А., Шаталов Г.В., Кирш Ю.Э., Новиков В.И., Гридчин С.А., Преображенский С.А. Синтез и полимеризация N-виниламидов карбоновых кислот. Тезисы докладов региональной научно-практической "Проблемы химии и химической технологии", Тамбов, 1994, С.39.
15. Гридчин С.А., Шаталов Г.В., Кузнецов В.А. Радикальная гомо- и сополимеризация N-винилфталазонов. Рукопись депонирована в ВИНИТИ 07.07.95г., №2058-В 95.
16. Гридчин С.А., Шаталов Г.В., Кузнецов В.А.. Исследование кинетики радикальной полимеризации виниловых мономеров с пиридазоновым циклом. Тезисы докладов региональной научно-практической "Проблемы химии и химической технологии", Воронеж, 1995, С.116.
17. Кузнецов В.А., Шаталов Г.В. Радикальная полимеризация виниловых мономеров с хиназолоновым циклом. Тезисы докладов региональной научно-практической "Проблемы химии и химической технологии", Воронеж, 1995, С.116.
18. Шаталов Г.В., Кирш Ю.Э., Новиков В.И., Кузнецов В.А. Способ получения N-(-алкоксиэтил)капролактама. Положительное решение на выдачу патента №95.101.529/04 от 8.04.96.
19. Шаталов Г.В., Кирш Ю.Э., Новиков В.И., Кузнецов В.А., Гридчин С.А. Способ получения N-(-бутоксиэтил)капролактама. Положительное решение на выдачу патента №95.101.543/04 от 1.04.96.
20. Гридчин С.А., Шаталов Г.В., Кузнецов В.А. Исследование кинетики радикальной полимеризации виниловых мономеров с пиридазоновым циклом. Тезисы докладов региональной научно-практической "Проблемы химии и химической технологии" Воронеж,1995, с.116.
21. Кузнецов В.А., Шаталов Г.В. Радикальная полимеризация виниловых мономеров с хиназолоновым циклом. Тезисы докладов региональной научно-практической "Проблемы химии и химической технологии" Воронеж,1995, с.138.
22. Шаталов Г.В., Кирш Ю.Э., Новиков В.И., Кузнецов В.А., Гридчин С.А. Синтез N-винилкапролактама. Тезисы докладов региональной научно-практической "Проблемы химии и химической технологии" Тамбов,1996, с.66.
23. Шаталов Г.В., Кузнецов В.А., Новиков В.И. Получение предельных циклических и ароматических N-виниламидов. Материалы 1-й региональной конференции по органической химии, Липецк, 1997, С.23.
24. Кузнецов В.А., Шаталов Г.В. Синтез и полимеризация N-виниламидов. Тезисы докладов всероссийской научно-технической конференции "рациональное использование ресурсного потенциала в агролесном комплексе" Липецк,1998, с.161.
25. Шаталов Г.В., Кузнецов В.А., Сорокатый С.Ю., Хавула Е.В. Синтез N-винилкапролактама. Cборник научных трудов. "Азотсодержащие гетероциклы"Астрахань, 2000, С.57-58.
26. Шаталов Г.В., Кузнецов В.А., Сорокатый С.Ю Синтез N-винилкапролактама. Тезисы докладов Всероссийской конференции по химии гетероциклов, Суздаль, 2000, С.469.
27. Шаталов Г.В., Кузнецов В.А. Радикальная полимеризация циклических N-виниламидов с ароматическими гетероциклами. Вестник Воронежского госуниверситета. Сер. химия, биология, 2000, №2, С.26-29.
28. Шаталов Г.В., Кузнецов В.А., Хавула Е.В. Синтез сополимеров винилкапролактама с винилтриазолами. Тезисы докладов Украинско-Россий-ского симпозиума по ВМС. Донецк, 2001, С.63.
29. Левин М.Н., Шаталов Г.В., Кузнецов В.А., Гитлин В.Р. Радиационная полимеризация тонких полимерных пленок. Тезисы докладов 52 Международного совещания по ядерной спектроскопии и структуре атомного ядра-2002, М, 2002, с.332.
30. Хавула Е.В., Вережников В.Н., Шаталов Г.В., Кузнецов В.А. Термочуствительные сополимеры N-винилкапролактама с N-винилазолами. Материалы Всероссийской конференции "Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах", Воронеж, 2002, С.518.
31. Левин М.Н., Шаталов Г.В., Кузнецов В.А., Гитлин В.Р. Радиационная полимеризация тонких пленок высокомолекулярных соединений. Материалы Международной научно-технической конференции "Тонкие пленки и слоистые структуры" М., 2002, С.135-136.
32. Пополитов В.А., Кузнецов В.А., Шаталов Г.В. Расчет поведения полимерного клубка в рамках формализма Эдвардса. Конденсированные среды и межфазные границы, 2002, Т.4, №3, С. 205-209.
33. Пополитов В.А., Кузнецов В.А., Шаталов Г.В. Явный учет растворителя при расчете коэффициента набухания полимерного клубка. Материалы Всероссийской конференции "Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах", Воронеж, 2002, С.518.
34. Вережников В.Н., Болотова В.В., Стребкова О.А., Кузнецов В.А. Катионный латекс, полученный с использованием поверхностно-активного мономера-эмульгатора на основе диметиламиноэтилметакрилата. Вестник ВГУ. Сер. Химия, Биология, Фармация, 2003, №2, С.12-17.
35. Вережников В.Н., Шаталов Г.В., Кузнецов В.А. Термочуствительные сополимеры N-винилкапролактама с N-винилазолами. Конденсированные среды и межфазные границы.- 2003.-Т.5, №3.- С.328-332.
36. Вережников В.Н., Чурилина Е.В., Шаталов Г.В., Кузнецов В.А, Пояркова Т.Н. Термостимулированная флокуляция латекса в растворах поли-N-винилкапролактама. Тезисы докладов Х Межрегиональной конференции "Проблемы химии и химической технологии", Тамбов, 15-17 окт. 2003 г.:- Тамбов, 2003.-С.
37. Орос Г.Ю., Селеменев В.Ф., Шаталов Г.В., Елисеевав Т.В., Крисилова Е.В., Чурилина Е.В., Ловчиновская Т.А., Кузнецов В.А. Способ получения сорбента, селективного к триптофану. Патент РФ №2235585.
38. Кузнецов В.А., Шаталов Г.В., Шагова Е.В. Комплексообразование полиакриловой кислоты и сополимеров N-винилкапролактам-1-винил-1,2,4-триазола в водных растворах. Материалы Всероссийской конференции "Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах", Воронеж, 2004, С.606-607.
39. Кузнецов В.А., Шаталов Г.В., Ячменева О.В. Полимераналогичные превращения сополимеров на основе N-винилкапролактама. Материалы Всероссийской конференции "Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах", Воронеж, 2004, С.610.
40. Кузнецов В.А., Шаталов Г.В., Шагова Е.В. Радикальная сополимеризация N-винилкапролактама и 1-винил-1,2,4-триазола. Материалы Всероссийской конференции "Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах", Воронеж, 2004, С.611.
41. Левин М.Н., Шаталов Г.В., Кузнецов В.А., Гитлин В.Р. Получение тонких полимерных пленок радиационной полимеризацией N-винилпирролидона и N-винилкапролактама. Материалы Всероссийской конференции "Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах", Воронеж, 2004, С.615.
42. Пополитов В.А., Кузнецов В.А., Шаталов Г.В. Моделирование методом молекулярной динамики перехода клубок-глобула для поли-N-винилкапролактама. Материалы Всероссийской конференции "Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах", Воронеж, 2004, С.608-610.
43. Левин М.Н., Шаталов Г.В., Кузнецов В.А., Гитлин В.Р. Формирование тонких полимерных пленок радиационной полимеризацией N-виниламидов. Конденсированные среды и межфазные границы.- 2005.-Т.7, №1.- С.85-88.
44. Кузнецов В.А., Ермак С.С., Шаталов Г.В. Интерполимерные комплексы поли-1-винил-1,2,4-триазола с полиакриловой кислотой. Матералы III Всероссийской конференции "Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах", Воронеж, 2006, Т.2, С.824-825.
45. Кузнецов В.А., Шаталов Г.В. Химическая модификация сополимера N-винилкапролактам-N-виниламин и их рН-термочувствительные свойства. Матералы III Всероссийской конференции "Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах", Воронеж, 2006, Т.2, С.825-826.
46. Плаксицкая, Т.В., Вережников В.Н., Пояркова Т.Н., Кузнецов В.А., Останкова И.В. Влияние додецилсульфата натрия на свойства водных растворов гомо- и сополимеров N,N-диметиламиноэтилметакрилата и 1-винил-1,2,4-триазола. Матералы III Всероссийской конференции "Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах", Воронеж, 2006, Т.2, С.869-870.
47. Кузнецов В.А., Шаталов Г.В., Ермак С.С., Вережников В.Н. Радикальная сополимеризация N-винилкапролактама с 1-винил-1,2,4-триазолом. Тезисы докладов Четвертой всероссийской Каргинской конференции "Наука о полимерах 21-му веку", Москва, 2007, Т.2, С.164.
Размещено на Allbest.ru
...Подобные документы
"Живая" контролируемая радикальная полимеризация. Характеристики получаемого полимера. Признаки протекания полимеризации в контролируемом режиме. Метод диаграмм Фишера. Радикальная "живая" полимеризация гидрофильных мономеров. Анализ продуктов термолиза.
дипломная работа [2,0 M], добавлен 17.10.2013Класс полибензимидазолы: механические и диэлектрические свойства, термо- и теплостойкость, огнестойкость; их использование в различных областях техники. Разработка новых способов синтеза ароматических полиаминосоединений для ПБИ, структура мономеров.
курсовая работа [300,3 K], добавлен 02.08.2012Практическое проведение эмульсионной полимеризации и сополимеризации акриловых мономеров, скорость и кинетика реакции, влияющие факторы. Способ предварительного создания концентрированной эмульсии, образование микроэмульсии и анализ ее дисперсности.
статья [244,2 K], добавлен 22.02.2010Исследование полимеризации диацетиленовых мономеров, полимеризующихся только в кристаллическом состоянии с образованием полимеров, состоящих из вытянутых цепей с сопряженными связями. Термическая полимеризация и полимеризация под действием Y излучения.
реферат [323,3 K], добавлен 22.02.2010Особенности проведения эмульсионной (латексной) полимеризации и капсуляции. Выбор неорганического носителя для дисперсий акриловых мономеров, их синтез. Исследование влияния диоксида титана на агрегативную устойчивость и реологические свойства дисперсий.
дипломная работа [1,1 M], добавлен 25.02.2013Синтез новых сополимеров различного состава на основе акрилат- и метакрилатгуанидинов. Проведение радикальной полимеризации и сополимеризации водорастворимых мономеров: кинетические особенности реакций непредельных кислот в водных и органических средах.
диссертация [4,4 M], добавлен 27.12.2009Образование высокомолекулярного соединения из молекул-мономеров в ходе реакций полимеризации, поликонденсации. Процесс поликонденсации – ступенчатый процесс, в котором образующиеся продукты взаимодействуют друг с другом. Каталитическая полимеризация.
реферат [123,7 K], добавлен 28.01.2009Эмульсионная полимеризация, капсуляция. Дисперсионный анализ диоксида титана. Определение поверхностного натяжения жидкостей. Влияние неорганического носителя на стабильность и свойства акриловых дисперсий. Условия безопасного проведения исследований.
дипломная работа [3,2 M], добавлен 14.03.2013История создания технологии синтетического каучука. Получение мономеров для синтетических каучуков. Производство СК полимеризацией в растворе. Свойства изоперена, и его получение методом полимеризации. Поточная схема переработки нефти месторождения.
курсовая работа [2,2 M], добавлен 23.12.2014Ознакомление с процессом полимеризации акриловых мономеров в присутствии карбонилов металлов. Характеристика особенностей применения полимеров, модифицированных фосфазенами. Исследование и анализ химической структуры гексазамещенного циклофосфазена.
дипломная работа [1,5 M], добавлен 14.11.2017Образование высокомолекулярного соединения из простых молекул-мономеров в ходе реакций полимеризации и поликонденсации. Процесс поликонденсации – ступенчатый процесс, в котором образующиеся продукты взаимодействуют друг с другом. Молекулярные цепи.
реферат [118,2 K], добавлен 28.01.2009Полимеризация капролактама по катионному или анионному механизмам. Использование реактопластов в качестве связующих для магнитопластов. Устойчивость полученных полимеров к дополнительной поликонденсации. Образование амидных групп в процессе синтеза ПКА.
отчет по практике [441,6 K], добавлен 05.04.2009Теоретические основы процесса комплексно-радикальной полимеризации. Особенности полимеризации индена и кумарона. Методика очистки мономеров и растворителей. Анализ зависимости и состава продуктов сополимеризации инденовой фракции с малеиновым ангидридом.
дипломная работа [386,6 K], добавлен 22.10.2010Кристаллическая структура гидроксилапатита. Структура элементарной ячейки В-ТКФ. Основные методы синтеза фосфатов кальция. Проведение рентгеноструктурного анализа. Синтез (получение) гидроксилапатита на основе реакции осаждения из водных растворов.
контрольная работа [3,3 M], добавлен 12.09.2012Суть гетероциклических соединений с замкнутой цепью, содержащей, помимо атомов углерода, атомы других элементов. Реакционная способность, нуклеофильность, электрофильность. Реакционная способность заместителей и боковых цепей. Производство и применение.
реферат [1,3 M], добавлен 27.09.2011Олигосахарид - полимер, содержащий от двух до десяти моносахаридных единиц. Полисахарид - полимер, включающий в свой состав более десяти мономеров. Сахароза - тростниковый ли свекловичный сахар. Получение нуклеозидов и нуклеотидов в результате гидролиза.
реферат [88,7 K], добавлен 21.02.2009Характеристика, этапы и необходимые условия для образования сетки при трехмерной гомо- или сополимеризации бифункциональных мономеров. Химическое строение растворимого сополимера и содержание в нем микрогеля. Сущность метода Ланге и его применение.
статья [116,4 K], добавлен 22.02.2010Основные типы сополимеров. Реакции в системе полимер-мономер. Радикальная полимеризация (одностадийный, двухстадийный метод). Ионная полимеризация, механохимический синтез. Реакции в системе полимер-полимер. Введение функциональных групп в макромолекулы.
реферат [710,9 K], добавлен 06.06.2011Зависимость температуры кипения водных растворов азотной кислоты от содержания HNO. Влияние состава жидкой фазы бинарной системы на температуру кипения при давлении. Влияние температуры на поверхностное натяжение водных растворов азотной кислоты.
реферат [3,9 M], добавлен 31.01.2011Физико-механические свойства и химическая формула термопластичного полимера поливинилхлорида. Строение полимера и характер связей между элементарными звеньями. Промышленное производство поливинилхлорида: полимеризация в суспензии, в массе и в эмульсии.
курсовая работа [768,3 K], добавлен 15.03.2015
