Синтез ацилпроизводных сложных эфиров дигидроксихолановой кислоты
Изучение и характеристика специфики поведения гидроксильных групп у углерода в молекулах различных сложных эфиров дигидроксихолановой кислоты в реакциях ацилирования. Ознакомление с результатами реакций их с двукратным количеством уксусного ангидрида.
| Рубрика | Химия |
| Вид | статья |
| Язык | русский |
| Дата добавления | 10.03.2018 |
| Размер файла | 118,2 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Размещено на http://www.allbest.ru/
Таджикский национальный университет
Институт химии им В. И. Никитина АН Республики Таджикистан
Синтез ацилпроизводных сложных эфиров 3б, 7в-дигидроксихолановой кислоты
Кадыров Абдурахмон Хафизович, доктор химических наук, профессор
Раджабов Сироджиддин Икромович, кандидат химических наук
Самандаров Насрулло Юсупович, аспирант
Аннотации
Синтезированы и охарактеризованы ацилпроизводные сложных эфиров 3б, 7в - дигидроксихолановой кислоты.
Ключевые слова: синтез, сложные эфиры, 3б,7в- дигидроксихолановые кислоты, ацилирование.
Synthesis of acyl derived of the esters 3б, 7в - dihydroxy cholic acids
A. H. Kadirov, S. I. Rajabov, N. U. Samandarov.
Tajik National University.
V.I. Nikitin Institute of Chemistry, of Sciences of the Republic of Tajikistan.
Synthesized and characterized acyl derivatives of esters 3б, 7в - dihydroxy cholic acid.
Keywods: synthesis, 3б,7в - dihydroxy cholic acid, asters acylation.
Известно, что 3б, 7в - дигидроксихолановая кислота является самым лучшим гепатопротекторром, оказывает холелитолитичеcкое, желчегенное, гипохолестириническое, имуномоделирующее действие, снижает литогенность желчи и холато- холестиринового индекса и способствует раствареннию камней.
Результаты и их обсуждение. Ацилирование метилового эфира 3б,7б,12 б- тригидроксихолановой кислоты и его некоторых производных уксусным ангидридом изучены достаточно подробно, но сведения об их других сложных эфирах с уксусным ангидридом и другими ацилирующими агентами незначительны [2, 3, 4].
Однако, на наш взгляд самостоятельный теоретический препротивный интерес представляет исследование возможности химических свойств некоторых сложных эфиров 3б, 7в - дигидроксихолановой кислоты, так как это позволяет расширить информацию о реакционной способности данной кислоты, и его поведение в реакциях различного характера.
В качестве объекта исследования использованы исходные вещества для ацилирования на примере метилового-, этилового-, пропилового-, изопропилового-, и изобутилового эфира 3б, 7в - дигидроксихолановой кислоты. гидроксильный кислота ацилирование
В связи с этим, нами было изучено поведение гидроксильных групп у углерода С-3 и С-7 в молекулах различных сложных эфиров 3б, 7в - дигидроксихолановой кислоты в реакциях ацилирования.
где R= CH3 ( IV); -C5H5 (V); -C3H7 (VI); -изо-C3H7; (VII); -изо-C4H9; (VIII).
Реакции их с двукратным количеством уксусного ангидрида показали, что при комнатной температуре за 19-20 часов в среде бензола в присутствии пиридина наблюдается образование сложных эфиров 3б, 7в - диацетохолановой кислоты - (IV -VIII), с почти количественным выходом, независимо от сторонне использованных сложных эфиров.
В найденных условиях было осуществлено ацилирование метилового-, этилового-, пропилового-, изопропилового-, и изобутилового эфиров 3б, 7в - дигидроксихолановой кислоты.
Далее нами была предпринята попытка провести встречный синтез с целью установления строения исходной 3б, 7в - дигидроксихолановой кислоты - (I) и метилового эфира 3б, 7в - диацетохолановой кислоты - (IV). Для решения этой задачи нами была изучена реакции гидролиза, раствором 30%-ного едкого калия с последующим подкислением диацетохолановой кислоты - (IV) и реакции прямого ацилирования 3б, 7в - дигидроксихолановой кислоты - (I) с применением двухкаратного количества ацилирующего агента и пиридина, а также метилированием 3б, 7в - дигидроксихолановой кислотой - (III).
Полученные различными путями соединения - (I и IV) оказались совершенно идентичными по свойствам, ИК-спектральным характеристикам, а также по отсутствию депрессии и смешанной их пробы плавления.
Анализ ИК-спектров, данные элементного анализа ацилпроизводных показывают, что при проведении реакции ацилирования различных сложных эфиров 3б, 7в- дигидроксихолановой кислоты каких-либо побочных реакций не происходит. В ИК-спектрах полученных ацилпроизводных соответствующих молекул стероидов - (IV-VIII) присутствует характерная полоса поглощения валентного колебания ацетильных групп при 1343-1350см-1, и интенсивные полосы поглощения СООR-групп в области 1290 и 1250см-1, а также заметно исчезновение полосы поглощения валентного колебания гидроксильных групп при 3150-3450 см-1.
Важнейшие константы, выходы и данные элементного анализа синтезированных соединений приведены в таблице. Установлено, что выходы ацилпроизводных увеличиваются при использовании метилового- и изопропилового эфира в 3б, 7в - дигидроксихолановой кислоты.
Полученные результаты ИК-спектроскопии и данные элементного анализа свидетельствуют о том, что реакции ацилирования протекают с хорошими выходами, образуются продукты замещения атомы водорода в ОН- группе в положение у С-3 и С-7 молекулах стероида.
Таблица 1. Характеристика ацилпроизводных сложных эфиров - 3б,7в - дигидроксихолановой кислоты.
|
№ |
Ацилпроизводных эфиры -3б,7в - дигидроксихолановой кислоты. |
Выход, %. |
Т.пл, 0С |
Найдено % Вычислено, |
Брутто- формула. |
||
|
С |
Н |
||||||
|
I |
3б,7в - дигидроксихолановой кислоты |
77 |
203-204 |
73,46/ 70,50 |
10,27/ 10,30 |
С24Н40О4 |
|
|
II |
Метиловый эфир 3б,7в - дигидроксихолановой кислоты |
92 |
130-131 |
71.23/ 71.26 |
9.80/ 9.85 |
С25Н42О4 |
|
|
III |
3б,7в - диацетохолановой кислоты. |
88 |
123-124 |
73.03/ 73.15 |
6.22/ 8.76 |
С28Н44О6 |
|
|
IV |
Метиловый эфир 3б,7в - диацетохолановой кислоты. |
75 |
71-71 |
70,88/ 70,99 |
9,40/ 9,44 |
С29Н46О6 |
|
|
V |
Этиловый эфир 3б,7в - диацето холановой кислоты. |
76 |
62-63 |
71,37/ 71,40 |
9,49/ 9,58 |
С30Н48О6 |
|
|
VI |
Пропиловый эфир 3б,7в - диацетохолановой кислоты. |
80,1 |
59-60 |
71,05/ 71,11 |
9,88/ 9,94 |
С31Н50О6 |
|
|
V II |
Изопропиловый эфир 3б,7в - диацетохолановой кислоты. |
88 |
64-65 |
71,68/ 71,77 |
9,67/ 9,73 |
С31Н50О6 |
|
|
V III |
Изобутиловый эфир 3б,7в - диацетохолановой кислоты. |
83 |
56-57 |
72,06/ 72,15 |
9,80/ 9,83 |
С32Н52О6 |
Таким образом, нами было исследовано поведение различных эфиров 3б, 7в - дигидроксихолановой кислоты в реакции ацилирования и показано, что проведение таких реакций вполне осуществимо, а также посредством их можно получать многочисленные производные холановые кислоты, проявляющие себя как потенциальные биологические активные соединения.
Литература
1. Х.Х. Мансуров, Г.К. Мироджов, Ф.Х. Мансурова, П.Ф. Мирзоева Урсодезоксихолевая кислота и эссливер в терапии больных метаболическим синдромом с желчнекаменной болезнью В. кн Метаболический синдром с проявлением желчекаменной болезни. Душанбе, 2007. Изд. «Дониш», с-137-146.
2. А Каппап, Erix De Clerсq, Ch. Panneconqul, M. Witvrouw, T. L. Hartman, J. A. Turpin, R. W. Buchlit, Jr. and M. Cushman. Synthesis and anti-HJV activity of a bile acid analog of cosalane. Tetrahedro. 57 (2001) c. 9385-9391.
3. Кадыров А.Х., Назарова З.Д., Султонмамадова М.П. Синтез сложных эфиров 3б,12б-дигидроксихолановой кислоты и их продуктов ацилирования // Журнал научных публикации аспирантов и докторантов.-2012.-№7.- с. 107-110.
4. М.М. Муродова, А.Х Кадыров, З.Д. Назарова, Хайдаров К.Х. Модификационный синтез некоторых производных холановых кислот. Докл. АН РТ, 2006, т.49, № 10-12 . с.933- 938.
Размещено на Allbest.ru
...Подобные документы
Свойства изоамилацетата. Практическое применение в качестве растворителя в различных отраслях промышленности. Методика синтеза (уксусная кислота и уксуснокислый натрий). Реакция этерификации и гидролиз сложных эфиров. Механизм реакции этерификации.
курсовая работа [634,2 K], добавлен 17.01.2009Общее определение сложных эфиров алифатичеких карбоновых кислот. Физические и химические свойства. Методы получения сложных эфиров. Реакция этерификации и ее стадии. Особенности применения. Токсическое действие. Ацилирование спиртов галогенангидридами.
реферат [441,9 K], добавлен 22.05.2016Свойства диэтилового эфира малеиновой кислоты. Практическое применение диэтилмалеата - использование в качестве органического растворителя. Методика синтеза. Дикарбоновые кислоты. Реакция этерификации. Механизм этерификации. Метод "меченых атомов".
курсовая работа [585,5 K], добавлен 17.01.2009Способы получения сложных эфиров. Основные продукты и области применения эфиров. Условия проведения реакции этерификации органических кислот со спиртами. Катализаторы процесса. Особенности технологического оформления реакционного узла этерификации.
реферат [440,1 K], добавлен 27.02.2009Открытие сложных эфиров первооткрывателем, русским академиком Тищенко Вячеславом Евгеньевичем. Структурная изомерия. Общая формула сложных эфиров, их классификация и состав, применение и получение. Липиды (жиры), их свойства. Состав пчелиного воска.
презентация [1,6 M], добавлен 19.05.2014История открытия производных карбоновых кислот, в которых атом водорода карбоксильной группы замещен на углеводородный радикал. Номенклатура и изомерия, классификация и состав сложных эфиров. Их физические и химические свойства, способы получения.
презентация [1,6 M], добавлен 14.09.2014Номенклатура сложных эфиров. Классификация и состав основных сложных эфиров. Основные химические свойства, производство и применение бутилацетата, бензойного альдегида, анисового альдегида, ацетоина, лимонена, земляничного альдегида, этилформиата.
презентация [703,6 K], добавлен 20.05.2013Технология производства уксусной кислоты из метанола и оксида углерода. Материальный баланс реактора и стадии синтеза уксусной кислоты. Получение уксусной кислоты окислением ацетальдегида, н-бутана, н-бутенов, парафинов С4-С8. Применение уксусной кислоты.
курсовая работа [207,3 K], добавлен 22.12.2010Межмолекулярная дегидратацией спиртов. Синтез эфиров по реакции Вильямсона. Присоединение спиртов к алкенам. Синтез эфиров сольватомеркурированием - демеркурированием алкенов. Присоединение спиртов к алкинам. Триметилсилиловые эфиры. Силилирование.
реферат [156,5 K], добавлен 04.02.2009Классификация, свойства, распространение в природе, основной способ получения эфиров карбоновых кислот путем алкилирования их солей алкилгалогенидами. Реакции этерификации и переэтерификация. Получение, восстановление и гидролиз сложных эфиров (эстеров).
лекция [151,9 K], добавлен 03.02.2009Методы получения фосфорсодержащих (мет)акрилатов. Переэтерификация средних и кислых фосфитов. Механизм реакции переэтерификации эфиров кислот трехвалентного фосфора. Реакции этерификации и переэтерефикации, используемые для синтеза сложных эфиров.
дипломная работа [1,2 M], добавлен 08.12.2010Рассмотрение методов проведения реакций ацилирования (замещение водорода спиртовой группы на остаток карбоновой кислоты). Определение схемы синтеза, физико-химических свойств метилового эфира монохлоруксусной кислоты и способов утилизации отходов.
контрольная работа [182,3 K], добавлен 25.03.2010Реакции ионного обменного разложения веществ водой. Использование качественных реактивов на крахмал, на белок и на глюкозу. Гидролиз сложных эфиров, белков, аденозинтрифосфорной кислоты. Условия гидролиза органических веществ пищи в организме человека.
разработка урока [206,5 K], добавлен 07.12.2013Основные классы органических кислородосодержащих соединений. Методы получения простых эфиров. Межмолекулярная дегидратация спиртов. Синтез простых эфиров по Вильямсону. Получение симметричных простых эфиров из неразветвленных первичных спиртов.
презентация [273,9 K], добавлен 24.01.2014Характеристика лекарственных средств производных аминобензойных кислот: номенклатура, свойства, значение в медицине. Требования нормативных документов к качеству эфиров аминобензойной кислоты. Способы получения местноанестезирующих лекарственных средств.
презентация [2,6 M], добавлен 31.10.2013История получения фталиевой кислоты, ее формула. Физические (молярная масса, плотность) и химические свойства (при нагревании, взаимодействии с другими веществами). Практическое значение эфиров ортофталевой кислоты, полиэфирных смол парафталевых кислот.
презентация [169,7 K], добавлен 06.04.2014Способы получения, физические свойства, биологическое значение и методы синтеза простых эфиров. Примеры сложных эфиров, их химические и физические свойства. Методы получения: этерия, взаимодействие ангидридов со спиртами или солей с алкилгалогенидами.
презентация [405,8 K], добавлен 06.10.2015Гидролиз сложных эфиров в присутствии имидазола. Полимерные катализаторы реакции гидролиза п-нитрофенилацетата. Общие направления имитации энзимов синтетическими полимерами. Каталитические свойства полимеров. Синтез полимеров. Экспериментальные данные.
курсовая работа [225,1 K], добавлен 03.12.2008Характеристика, электронное строение и свойства фенолов. Механизм нуклеофильного и электрофильного замещения. Щелочное плавление бензосульфокислоты. Реакция гидрокси-де-диазонирования. Гидролиз сложных эфиров. Электролитическое восстановление хионов.
курсовая работа [135,7 K], добавлен 28.02.2012Товарные и определяющие технологию свойства серной кислоты. Сырьевые источники. Современные промышленные способы получения серной кислоты. Пути совершенствования и перспективы развития производства. Процесса окисления сернистого ангидрида. Катализатор.
автореферат [165,8 K], добавлен 10.09.2008
