Металлохелаты иминов 2-замещенных 1-аминобензимидазолов

Размещено на http://www.allbest.ru/

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени

кандидата химических наук

Специальность 02.00.04 - физическая химия

МЕТАЛЛОХЕЛАТЫ ИМИНОВ 2-ЗАМЕЩЕННЫХ 1-АМИНОБЕНЗИМИДАЗОЛОВ

Шестакова Татьяна Евгеньевна

Ростов-на Дону - 2006

Общая характеристика работы

Актуальность темы. В современной координационной химии азометиновые лиганды представляют широкий интерес в качестве объектов исследования, на основе которых могут быть получены металлокомплексы с управляемым координационным окружением и разнообразными полиэдрическими формами. Направленный синтез подобных комплексов связан, главным образом, с возможностью широкого варьирования тонкого строения азометиновой лигандной системы (природа донорных атомов в азометиновом фрагменте и координационно-активного заместителя при иминном атоме азота), что существенно сказывается на структуре и физико-химических свойствах внутрикомплексных соединений (ВКС).

Исследование металлохелатов азометиновых лигандов является одним из перспективных направлений высоких технологий, в частности, при создании материалов с представляющими практический интерес оптическими свойствами, металлсодержащих мономеров и полимеров, магнитоактивных, фотохромных и жидкокристаллических систем. Детальное изучение магнитных свойств координационных соединений на основе азометинов позволяет применять получаемые соединения в спинтронике в качестве магнитных примесей в полупроводниках.

Двухосновные тридентатные азометины типа 1 являются одними из наиболее исследуемых лигандов вследствие разнообразия состава и строения их металлокомплексов (2, 3). Металлохелаты типа 2, 3 исследуются, в частности, в качестве моделей активных центров металлопротеинов, однако наибольший интерес биядерные комплексы типа 3 вызывают как магнитоактивные соединения.

Важное место в современной координационной химии азометинов занимают вопросы направленного регулирования структуры и свойств ВКС путем изменения природы потенциально координационно-активных заместителей R (4).

В настоящем исследовании сделана попытка исследования влияния замещенных бензимидазольных заместителей R (4) на структуру и физико-химические свойства комплексов.

Цель работы заключалась в разработке методов синтеза о-гидрокси(тозиламино)азометинов с гетероциклическими координационно-активными заместителями в иминном фрагменте типа (5), моно- и биядерных координационных соединений на их основе, изучении физико-химических свойств и строения полученных лигандных систем и их металлокомплексов, а также установления факторов, влияющих на магнитные свойства полученных комплексов. Поставленная цель включала решение следующих задач:

- разработка оптимальных методов получения иминов 2-замещенных 1-аминобензимидазолов;

- установление преимущественных таутомерных форм этих лигандных систем с помощью методов ИК, ЯМР спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА);

- получение комплексов Cu(II), Ni(II), Co(II), Zn(II), Cd(II) хелатного типа с синтезированными лигандами;

- изучение физико-химических свойств (ИК, ЯМР, EXAFS спектроскопия, магнетохимия) и строения (РСА) полученных металлокомплексов.

Научная новизна. работы состоит в том, что в ней разработаны легкодоступные методики синтеза неописаны направленно подобранных серий о-гидрокси(тозиламино)азометинов, содержащих при иминном атоме азота гетероциклические координационно-активные заместители, и комплексов металлов на их основе.

Впервые показано, что на основе серии о-гидрокси(тозиламино)азометиновых производных 1-аминобензимидазола образуются как моно- так и биядерные координационные соединения в зависимости от природы металла-комплексообразователя и донорных атомов.

Для гомобиядерных комплексов установлена зависимость изменения характера спин-спинового обменного взаимодействия от природы мостикового атома и характера заместителей в альдегидном фрагменте.

Практическая ценность работы заключается в создании новых гомобиядерных медных координационных соединений, обладающих, в зависимости от лигандного окружения, ферромагнитными и антиферромагнитными свойствами. Материалы исследования могут быть использованы в научных исследованиях, чтении лекций по специализированным курсам, проведении семинарских занятий в ВУЗах.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на II Международной молодежной конференции-школе «Синтез и строение супрамолекулярных соединений» (Туапсе, 2004), III Международной конференции по новым технологиям и приложениям современных физико-химических методов для изучения окружающей среды (Ростов-на-Дону, 2005), International Conference on X-ray Absorption Fine Structure - XAFS13 (Stanford, USA, 2006), V Международной конференции по химии кластеров и полиядерных соединений «Кластеры-2006» (Астрахань, 2006), VIII Международном семинаре по магнитному резонансу (спектроскопия, томография и экология. Ростов-на-Дону, 2006), III Международной конференции «Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики» (Иваново, 2006).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 13 работ: 5 статей и 8 тезисов докладов.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка литературы. Материал изложен на 112 страницах, содержит 12 схем, 10 таблиц и 16 рисунков. Список литературы включает 134 библиографических наименований.

Основное содержание работы

Во введении обоснована актуальность темы, сформулированы цели и задачи исследования, показана научная новизна и практическая ценность работы.

В первой главе (литературный обзор) диссертации обобщены сведения о таутомерии замещенных пятичленных азотистых гетероциклов и металлохелатах на основе азометинов, имеющих протонодонорный заместитель при иминном атоме азота.

Во второй главе (экспериментальная часть) изложены методики синтеза лигандных систем и комплексов на их основе, а также описаны использованные физико-химические методы исследования.

В третью главу включено обсуждение результатов исследования.

Строение лигандных систем

Одной из фундаментальных задач химии является установление таутомерных форм органических соединений в растворе и твердой фазе. Исследованные в настоящей работе имины производных 1-аминобензимидазола (5) представляют в этом плане повышенный интерес вследствие того, что в них могут реализоваться как кетоамино-фенолиминные, так и бензимидазолон-бензимидазолиновые формы органических соединений (схема 1).

азометин гетероциклический биядерный лигандный

X=NTs, O; Y=NR, O, S; R=H, Me, n-Bu, CH₂Ph; R¹=H, Br, OMe.

Схема 1

Альдимины 1, 2-диаминобензимидазолов

Азометины - производные 2-замещенных 1-аминобензимидазоловбыли синтезированы из соответствующих производных 1-аминобензимидазола, полученных по известным методикам, и альдегидов промышленного производства в различных растворителях (ДМФА, изопропанол, бутанол и т.д.)

Данные спектров ЯМР ¹Н свидетельствуют в пользу того, что азометиновые производные 1, 2-диаминобензимидазолов в растворе ДМСО существуют исключительно в виде фенолиминной бензимидазольной таутомерной форме 5a. В пользу данного вывода говорит наличие сигналов протонов групп TsNH или ОН, синглетный характер сигнала протона группы НС=N, а также положение сигнала протонов групп NHR в диапазоне, характерном для 2-аминобензимидазолов (5-6 м.д.).

Наличие в ИК спектрах суспензий вышеупомянутых соединений в нуйоле полос поглощения групп TsNH (3310 см^-1) или ОН (диффузный пик в области 3360-3400 см^-1) свидетельствует о том, что фенолиминная форма данных производных реализуется и в кристаллическом состоянии. В то же время однозначный выбор между бензимидазоламинной (5a) и бензимидазолиминной (5c) таутомерными формами на основании данных ИК спектров сделать затруднительно.

Вследствие этого нами было предпринято исследование одного из иминов 1, 2-диаминобензимидазола (5: X = O, Y = NHBu-n, R¹ = Me) при помощи РСА. Данные РСА показывают (рис. 1), что в кристаллическом виде данное соединение существует в виде фенолиминной бензимидазоламинной таутомерной формы.

Рис. 1. Кристаллическая структура имина 5 (X = O, R = n-Bu, R¹ = Me)

Одной из особенностей структуры обсуждаемого соединения является то, что из двух возможных Н-циклов замыкается пятичленный (с взаимодействием протона аминогруппы с атомом азота азометиновой связи), а не шестичленный с участием протона фенольной группы. Более того, протон группы ОН отвернут от иминного атома азота.

Таким образом, нами показано, что и в растворе, и в кристаллической фазе полученные соединения существуют в фенолиминной бензимидазоламинной таутомерной форме.

Азометин салицилового альдегида и 1-аминобензимидазолин-2-она

Наличие в ИК спектрах суспензии вышеупомянутого соединения в нуйоле характерной полосы поглощения группы С=О в области 1670 см^-1, а также полосы поглощения группы NH бензимидазольного цикла (область 3300 см^-1) свидетельствует о том, что в кристаллическом виде для соединения 5 (X = O; Y = O) реализуется бензимидазолонная форма данных производных 5c, d. Вследствие того, что в диапазоне 1630-1700 см^-1 проявляется лишь одна полоса поглощения, указанному соединению приписана фенолиминная таутомерная форма 5c.

По результатам ЯМР ¹Н исследований нами сделан вывод о том, что азометиновое производное 1-аминобензимидазолин-2-она в растворе ДМСО существует исключительно в фенолиминной бензимидазолонной таутомерной форме (5с). В пользу данного вывода говорит синглетный характер сигнала протона группы НС=N бензимидазольного фрагмента в характерном диапазоне (10.3 м.д.) и наличие сигнала протона группы NH бензимидазольного цикла при 13 м.д.

Имины 1-аминобензимидазолин-2-тиона

Строение азометинов на основе 1-аминобензимидазолин-2-тиона было исследовано методами ИК и ЯМР ¹Н спектроскопии.

В ИК спектрах суспензий вышеупомянутых соединений в нуйоле наблюдаются характерные полосы поглощения группы С=N (в области 1600-1630 см^-1), а также группы N-H бензимидазольного цикла при 3200 см^-1. Поглощение гидроксильной группы в ИК спектрах производных салицилового альдегида проявляется в виде широкой полосы в области 3400 см^-1, тогда как колебания связи TsNH в спектрах иминов о-тозиламинобензальдегида проявляются в виде острого пика при 3300 см^-1.

По результатам ЯМР ¹Н исследований сделано предположение, что азометиновые производные 1-аминобензимидазолин-2-тиона в растворе ДМСО существуют только в фенолиминной бензимидазолтионной таутомерной форме 5с, о чем свидетельствует наличие синглетного сигнала протона азометиновой группы НС=N (10-11 м.д.), сигнала протона N-Н бензимидазольного фрагмента в характерном диапазоне (10.5-11.1 м.д.) и отсутствие сигнала группы S-Н в области 5-6 м.д.

Строение и свойства металлокомплексов

Как уже отмечено выше, лигатирующие соединения типа 5 могут образовывать широкий круг металлокомплексов, в частности, моно- (6a, b, e, f) или биядерных (6c, d) хелатов, в которых замещенными на ион металла оказываются один (6b, e, f) или два (6a, c, d) протона лигандной системы (схема 2).

где: L - дополнительный нейтральный лиганд, An - анион.

Схема 2

Металлохелаты на основе альдиминов 1, 2-диаминобензимидазолов

Взаимодействие данных лигандных систем с ацетатами металлов в полярных растворителях (метанол, бутанол) привело к образованию комплексных соединений различного состава и структуры.

В ИК спектрах медных, никелевых, цинковых и кадмиевых комплексов исчезает полоса поглощения группы N-H бензимидазольного цикла, наблюдающаяся в спектре лиганда в области 3300-3350 см^-1, что позволяет сделать предположение о замене данного протона атомом металла и образовании биядерных комплексов типов 6c, d. В кобальтовом комплексе данная полоса сохраняется, что может свидетельствовать об образовании моноядерного комплекса.

Полученные комплексы представляют собой мелкодисперсные порошки, трудно растворимые в большинстве органических растворителей. С целью получения более растворимых образцов (что обеспечит возможность их исследования в растворе) нами были синтезированы лигандные системы 5 (X = O, Y = NBu-n, R¹ = H, Me, Br) и медные димеры на их основе. Однако ИК спектры полученных хелатов демонстрируют наличие полос поглощения в области 3300 см^-1, отнесенной нами к колебаниям связи N-H. Что свидетельствует о неполном замещении протонов лигандной системы, и при 1667 см^-1, которая может отвечать колебаниям карбонильной группы лигандной системы, находящейся в кетоиминной таутомерной форме, или ацетатного аниона, координированного по атому меди. Строение одного из полученных соединений было определено при помощи РСА (рис. 2).

Как показали результаты РСА, при взаимодействии лиганда 5 (X = O, Y = NBu-n, R¹ = Br) с ацетатом двухвалентной меди в метаноле, даже в присутствии эквивалентного количества метилата натрия, происходит неполное замещение протонов лигандной системы и сохранение одной ацетатной группы в составе комплекса, т.е. реализация структуры 6f. Из особенностей строения обсуждаемого хелата следует отметить, во-первых, стабилизацию при координации иминоиминной таутомерной формы лиганда 5c с локализацией протона на атоме азота в 3-м положении имидазольного цикла, и, во-вторых, монодентатную терминальную координацию ацетатной группы, в отличие от весьма распространенных хелатной или бидентатной мостиковой, зафиксированных нами ранее.

Рис. 2. Молекулярная структура комплекса 6f (X = O, Y = NBu-n, R¹ = Br)

Магнетохимические исследования медных металлохелатов 6 (M = Cu, X = NTs, Y = NH) показали наличие ферромагнитного взаимодействия внутри димеров (рис. 3). В случае аналогичных димеров с X = O, внутримолекулярные взаимодействия имеют антиферромагнитный характер (рис. 4).

Вследствие того, что атом азота тозиламинной группировки не может выступать в роли мостикового, димеру 6 (M = Cu, X = NTs, Y = NH) может быть приписано строение 6c с реализацией обмена между ионами меди через атомы азота аминогруппы. Радикальное же изменение характера магнитного обмена при переходе к производному салицилового альдегида 6 (M = Cu, X =O, Y = NH) может служить основанием для предположения о связывании моноядерных фрагментов димера через атомы кислорода, т.е. реализации структуры 6d. Сходную зависимость магнитного момента проявляет и комплекс 6 (M = Cu, X =O, Y = NCH₂Ph) (рис. 5).

Рис 5. Температурная зависимость эффективного магнитного момента для комплекса 6 (M = Cu, X =O, Y = NCH₂Ph)

Таким образом, полученные данные указывают на зависимость магнитных свойств полученных соединений от природы донорного атома.

Металлохелаты на основе азометинов 1-аминобензимидазолин-2-она

На основе иминопроизводных 1-аминобензимидазолин-2-она (5: X = O; Y = O) в чистом виде нам удалось выделить лишь один комплекс 6 (M = Cu, X = O, Y = O), в котором проявляется антиферромагнитный обмен (рис. 6).

Рис 6. Температурная зависимость эффективного магнитного момента для комплекса 6 (M = Cu, X = O, Y = O)

Аномалия в области 4-6 K указывает на наличие фазового перехода, т.е. указанный комплекс является антиферромагнетиком.

Металлохелаты на основе 3, 1, 3-иминов 1-аминобензимидазолин-2-тиона

Судя по данным элементного анализа, реакция комплексообразования иминов 5 (X = NTs, O; Y = S) с ацетатами металлов приводит к двум типам хелатов - состава M(HL)₂ с монодепротонированными лигандами и M₂L₂ с полностью депротонированной лигандной системой. Данный вывод подтверждается результатами ИК спектрального исследования. В ИК спектрах координационных соединений, полученных из ацетатов никеля, кобальта и азометинов 5 (X = NTs, Y = S), наблюдается исчезновение полосы поглощения связи (Ts)NH (3364 см^-1), тогда как полоса, отвечающая валентным колебаниям NH имидазольного цикла (3086-3101 см^-1), остается, т.е. реализуется моноядерное строение хелатов типа 6b. Для хелатов данных металлов на основе гидроксипроизводного 5 (X = O, Y = S) отмечено наличие полосы поглощения имидазольной связи NH, тогда как сделать однозначный вывод о депротонировании группы OH затруднительно, т.к. она представлена в ИК спектре имина 5 (X = O, Y = S) в виде диффузной полосы поглощения. В ИК спектрах ВКС меди, цинка и кадмия на основе обоих азометинов 5 (X = NTs, O) отсутствуют какие-либо полосы в указанных областях, что свидетельствует о полном депротонировании лигандных систем при комплексообразовании с данными металлами. Согласуются с этим выводом и результаты ЯМР ¹H спектроскопии: в спектрах цинковых комплексов 6 (X = NTs, O; M = Zn) наблюдается исчезновение протонов групп (Ts)NH, OH, (Bzm)NH.

Как следует из результатов EXAFS спектрального исследования (рис. 7), характер полученных металлохелатов определяется природой металла и донорного атома X: в случае меди независимо от X образуются димерные комплексы 6c, а для кобальта - при X = NTs реализуется такая же структура 6c, тогда как при X = O - бисхелат 6b. Такой же бисхелат образуется при X = O для никеля. Строение тозиламинного комплекса никеля 6 (X = NTs) при помощи EXAFS спектроскопии установить не удалось. Обращает на себя внимание тот факт, что в бисхелатах никеля и кобальта 6b (X = O, M = Ni, Co) координационное число центрального иона по данным EXAFS спектроскопии равно пяти, т.е. один из лигандов в данных комплексах действует как бидентатный с N, O-координацией, а второй - как тридентатный с участием в координации по металлу и донорного атома серы.

Рис. 7. Модули Фурье-трансформант EXAFS для соединений: 6 (М = Ni, X = O, Y = S), Ni K-край поглощения (1); 6 (M = Co, X = O, Y = S) (2), 6 (M = Co, X = NTs, Y = S), Co K-край поглощения (3); 6 (M = Cu, X = O, Y = S) (4) и 6 (M = Cu, X = NTs, Y = S), Cu K-край поглощения (5). Сплошной линией показаны экспериментальные МФТ, кружками показаны теоретически рассчитанные МФТ.

Обращает на себя внимание тот факт, что для комплексов меди и кобальта интенсивность пиков в спектрах EXAFS соответствует окружению центрального иона N₂S₂ или NOS₂, что означает реализацию димерных структур с мостиковыми атомами серы.

Наибольший интерес представляет магнетохимическое поведение полученных биядерных комплексов меди. Эффективный магнитный момент для обоих комплексов возрастает с понижением температуры от значения 2.56 М.Б. при 300 К, характерного для двух слабовзаимодействующих парамагнитных центров Cu(II), до значений, превышающих ферромагнитный предел димера 2.83 М.Б. (g = 2) при 2 К (рис. 8, 9).

Отметим, что комплекс 6 (X = NTs, M = Cu) в интервале температур 150-50 К имеет аномалию на зависимости _эфф(Т), которая вызвана наличием адсорбированного молекулярного кислорода в образце.

Определенный интерес вызывает исследование влияния природы периферийного заместителя в альдегидном фрагменте лигандной системы 5 (X = NTs, O; Y = S) на свойства биядерных медных комплексов, полученных на их основе. С этой целью нами были получены имины 7 и димеры 8 на их основе.

Исследование температурной зависимости эффективного магнитного момента полученных медных металлохелатов показало (рис. 10-14), что природа заместителя R¹ оказывает влияние на характер обменных процессов между парамагнитными центрами.

Рис. 14. Температурная зависимость эффективного магнитного момента для комплекса 7 (R¹ = NO₂)

Как видно из приведенных данных, природы заместителя R¹ в альдегидном фрагменте иминолигандов оказывает существенное влияние на характер обменных взаимодействий в димерах, полученных на их основе - в случае электронодонорных заместителей (R¹ = Me, OMe, Br, 5, 6-C₄H₄-cyclo) реализуется ферромагнитный обмен (рис. 10-13), тогда как наличие электроноакцепторного заместителя (R¹ = NO₂) приводит к антиферромагнетизму хелата (рис. 14).

Выводы

1. Разработаны методики синтеза неописанных иминов 2-замещенных 1-аминобензимидазолов. Получено 14 новых лигандных систем.

2. Методами ЯМР ¹Н спектроскопии и РСА установлено преимущественное существование фенолиминной бензимидазоламинной, фенолиминной бензимидазолонной, фенолиминной бензимидазолтионной таутомерных форм производных 2-замещенных 1-аминобензимидазола.

3. Методом непосредственного взаимодействия реагентов впервые синтезировано и охарактеризовано 50 новых хелатных комплекса d-металлов на основе иминов 2-замещенных 1-аминобензимидазола.

4. Строение комплексных соединений, включающее способ локализации координационной связи, доказано методами ИК, ЯМР ¹H, EXAFS спектроскопии, РСА и магнетохимии.

5. Показана возможность целенаправленного синтеза как моно-, так и биядерных металлохелатов в зависимости от природы металла-комплексообразователя, донорных атомов и замещенных бензимидазольных заместителей в лигандных системах, а также зависимость характера обменных процессов между парамагнитными центрами в гомобиядерных комплексах от природы заместителя в альдегидном фрагменте.

6. Установлена зависимость характера обменных процессов между парамагнитными центрами в гомобиядерных комплексах от природы заместителя в альдегидном фрагменте и межметальных мостиковых атомов.

Литература

1. I.S. Vasilchenko, T.A. Kuz'menko, T.E. Shestakova, R.N. Borisenko, L.N. Divaeva, A.S. Burlov, N.I. Borisenko, G.S. Borodkin, I.E. Uflyand, A.D. Garnovskii. Novel N-Benzimidazolyl-2-thione o-Tosylamino(hydroxy)azomethinic Tautomeric Ligand Systems and their Metallochelates. // Arkivoc. 2005. (vii). P. 82-90.

2. A.I. Uraev, I.S. Vasilchenko, V.N. Ikorskii, T.E. Shestakova, A.S. Burlov, K.A. Lyssenko, V.G. Vlasenko, T.A. Kuz'menko, L.N. Divaeva, I.V. Pirog, G.S. Borodkin, I.E. Uflyand, M.Yu. Antipin, V.I. Ovcharenko, A.D. Garnovskii, V.I. Minkin. Copper(II) dimers with ferromagnetic intra- and intermolecular exchange interactions. // Mendeleev Communications. 2005. V. 15. Issue 4. P. 133-135.

3. И.С. Васильченко, Т.А. Кузьменко, Т.Е. Шестакова, Р.Н. Борисенко, Л.Н. Диваева, А.С. Бурлов, Н.И. Борисенко, И.Е. Уфлянд, А.Д. Гарновский. Новые амбидентатные лиганды - азометиновые производные 1-амино-3-метилбензимидазолин-2-тиона. // Координац. химия. 2005. Т. 31. № 10. С. 786-790.

4. И.С. Васильченко, В.Н. Икорский, Т.Е. Шестакова, Т.А. Кузьменко, Л.Н. Диваева, О.А. Белецкий, А.С. Бурлов, Г.С. Бородкин, А.И. Ураев, И.Е. Уфлянд, А.Д. Гарновский. Влияние природы периферийных заместителей на магнитные свойства биядерных 1-(салицилиденимино)бензимидазолин-2-тионатов меди. // Изв. высших учебных заведений. Сев.-Кавк. регион. Естественные науки. 2006. Приложение № 6. С. 36-42.

5. Т.Е. Шестакова, И.С. Васильченко, Т.А. Кузьменко, Л.Н. Диваева, А.С. Бурлов, О.А. Белецкий, О.А. Карпов, А.И. Ураев, И.Г. Бородкина, В.Г. Власенко, Г.С. Бородкин, Л.И. Кузнецова, И.Е. Уфлянд, А.Д. Гарновский. Биядерные металлохелаты на основе тридентатных иминов 1-аминобензимидазола. // Тез. докл. II Международной молодежной конференции-школы «Синтез и строение супрамолекулярных соединений». Туапсе. 2004. С. 39.

6. А.И. Ураев, И.С. Васильченко, В.Н. Икорский, Т.Е. Шестакова, А.С. Бурлов, К.А. Лысенко, В.Г. Власенко, Т.А. Кузьменко, Л.Н. Диваева, И.В. Пирог, Г.С. Бородкин, И.Е. Уфлянд, М.Ю. Антипин, В.И. Овчаренко, А.Д. Гарновский, В.И. Минкин. Новые магнито-активные медные комплексы оснований Шиффа. // Тез. докл. III Междунар. конф. по новым технологиям и приложениям современных физико-химических методов для изучения окружающей среды. Ростов-на-Дону, 2005, с. 222-224.

7. V. Vlasenko, I. Vasilchenko, I. Pirog, T. Shestakova, A. Uraev, A. Garnovskii. XAFS study of the ferro- and antiferromagnetic binuclear copper(II) complexes of azomethine based tridentate ligands. // Abstract book International Conference on X-ray Absorption Fine Structure (XAFS13), Stanford, U.S.A., 2006, 9-14 July, p.309.

8. I.S. Vasilchenko, A.S. Burlov, A.I. Uraev, Т.А. Kuzmenko, Yu.V. Koshshienko, L.N. Divaeva, V.N. Ikorskii, D.A. Garnovskii, T.E. Shestakova, S.A. Nikolaevskii, O.A. Beletskii, P.V. Matuev, O.A. Karpov, A.D. Garnovskii. The influence of the nature of the bridging fragment on the character of magnetic exchange in the binuclear copper(II) complexes. // Abstracts of Vth Conference on Cluster's Chemistry and Polynuclear Compounds “Clusters-2006”. Astrakhan. 2006. P. O50.

9. V.G. Vlasenko, I.S. Vasilchenko, I.V. Pirog, A.I. Uraev, T.E. Shestakova, A.S. Burlov, Т.А. Kuzmenko, L.N. Divaeva, A.D. Garnovskii. XAFS-investigation of ferro- and antiferromagnetic binuclear copper(ii) complexes of tridentate heterocyclic azomethines. // Abstracts of Vth Conference on Cluster's Chemistry and Polynuclear Compounds “Clusters-2006”. Astrakhan. 2006. P. P119.

10. И.С. Васильченко, Т.Е. Шестакова, В.Н. Икорский, Т.А. Кузьменко, В.Г. Власенко, Л.Н. Диваева, А.С. Бурлов, А.И. Ураев, И.В. Пирог, Г.С. Бородкин, П.Б. Чепурной, И.Г. Бородкина, О.А. Белецкий, О.А. Карпов, И.Е. Уфлянд, А.Д. Гарновский. Азометиновые лиганды магнитоактивных биядерных медных комплексов. // Book of Abstracts of VIII International Workshop on Magnetic Resonance (Spectroscopy, Tomography and Ecology). Russia. Rostov-on-Don. 2006. P. 38.

11. И.С. Васильченко, А.С Бурлов, А.И.Ураев, Т.А. Кузьменко, Ю.В. Кощиенко, Л.Н. Диваева, В.Н. Икорский, Д.А. Гарновский, Т.Е. Шестакова, С.А. Николаевский, О.А. Белецкий, П.В. Матуев, О.А. Карпов, А.Д. Гарновский. Биядерные медные комплексы с N, O, S-лигандным окружением. // Тез. III Международн. конф. «Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики», Иваново, 2006, с. 35.

Размещено на Allbest.ru