Ацилирование и хлорсульфонилирование хиназолин-2,4-дионов

Размещено на http://www.allbest.ru/

Размещено на http://www.allbest.ru/

МИНИСТЕРСТВО ВЫСШЕГО И СРЕДНЕГО СПЕЦИАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ РЕСПУБЛИКИ УЗБЕКИСТАН

НАЦИОНАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ УЗБЕКИСТАНА им. МИРЗО УЛУГБЕКА

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени

кандидата химических наук

аЦИЛИРОВАНИЕ и ХЛОРСУЛЬФОНИЛИРОВАНИЕ ХИНАЗОЛИН-2,4-ДИОНОВ

02.00.03-Органическая химия

Курязов Рустамхон Шоназарович

Ташкент-2011

Резюмеси

Таянч сўзлар: хиназолин-2,4-дионлар, ациллаш, Льюис кислоталари, хлорсульфониллаш, бензоилхлоридлар, нисбий фаоллик, электрофил ва нуклеофил алмашиниш.

Тад?и?от объектлари: хиназолин-2,4-дионлар.

Ишнинг ма?сади: хиназолин-2,4-дионлар ?аторида ациллаш, хлорсульфониллаш реакцияларини систематик тад?и? этиш. Ациллаш ва хлорсульфониллаш реакцияларининг йўналиши ва боришига таъсир этувчи омилларни топиш. Хиназолин-2,4-дион ?осилаларини синтез ?илишнинг ?улай ва самарали усулларини ишлаб чи?иш, улар орасида биологик фаол моддалар излаш.

Тад?и?от методлари: нозик органик синтез, И?-, ЯМР ¹Н спектроскопия усуллари, масс-спектрометрия, Ю?Х, РТТ.

Олинган натижалар ва уларнинг янгилиги: хиназолин-2,4-дионларни ароматик кислота хлорангидридлари билан 1•10^-2 моль Льюис кислоталари иштирокидаги ациллаш реакциялари систематик равишда илк бор ўрганилиб, уларнинг бориши ва йўналишига таъсир этувчи омиллар ани?ланган.

Хиназолин-2,4-дионларни каталитик ациллаш реакцияларида катализаторлар ва 4-алмашинган бензоилхлоридларнинг нисбий фаоллик ?атори топилган.

Хиназолин-2,4-дионларни хлорсульфон кислота билан реакцияларида хлорсульфонил гуру? хиназолин-2,4-дионларнинг 6-?олатига, 6-бромхиназолин-2,4-дионларнинг эса 8-?олатига бориши ани?ланган. Бу 6- ёки 8-хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионларни синтез ?илиш имкониятини беради.

Амалий а?амияти: тад?и?отлар натижасида 6-ацилхиназолин-2,4-дионлар, 6-хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионлар, 6-бром-8-хлорсульфонилхиназолин-2,4-дион, 6-меркапто- ва 6-бром-8-меркаптохиназолин-2,4-дионлар, 2,4-диоксохиназолин-6- ва 6-бром-2,4-диоксохиназолин-8-сульфокислоталар, уларнинг амидлари ва эфирларини синтез ?илиш имкониятлари кўрсатилган. 6-Хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионларни синтез ?илишнинг препаратив усуллари ишлаб чи?илган. Синтез ?илинган моддалар орасида биологик фаол моддалар борлиги ани?ланган.

Татби? этиш даражаси ва и?тисодий самарадорлиги: синтез ?илинган моддалар орасида ўстирувчилик ва гербицидлик фаолликка эга бўлган моддалар топилган. Улар келажакда ?ишло? хўжалигида ?ўлланилиши мумкин.

?ўлланиш со?аси: органик кимё, ?ишло? хўжалиги.

Резюме

диссертации Курязова Рустамхона Шоназаровича на тему: “Ацилирование и хлорсульфонилирование хиназолин-2,4-дионов” на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.03 - Органическая химия

Ключевые слова: хиназолин-2,4-дионы, ацилирование, кислоты Льюиса, хлорсульфонилирование, бензоилхлориды, относительная активность, электрофильное и нуклеофильное замещение.

Объекты исследования: хиназолин-2,4-дионы.

Цель работы: систематическое исследование реакций ацилирования и хлорсульфонилирования хиназолин-2,4-дионов. Выявление факторов, влияющих на ход и направление реакций ацилирования и хлорсульфонилирования. Разработка удобных, эффективных методов синтеза производных хиназолин-2,4-диона и изыскание среди них биологически активных веществ.

Методы исследования: тонкий органический синтез, методы ИК-, ЯМР ¹Н спектроскопии, масс-спектрометрия, ТСХ, РСА.

Полученные результаты и их новизна: впервые проведено систематическое изучение ацилирования хиназолин-2,4-дионов хлорангидридами ароматических кислот в присутствии 1•10^-2 молей льюисовских кислот, а также выявлены факторы влияющие на ход и направление реакции.

Установлен ряд относительной активности катализаторов и 4-замещенных бензоилхлоридов в реакциях каталитического ацилирования хиназолин-2,4-дионов.

При изучении реакций хиназолин-2,4-дионов с хлорсульфоновой кислотой установлено, что хлорсульфонильная группа направляется в положение 6 хиназолин-2,4-дионов, а в случае 6-бромхиназолин-2,4-дионов - в положение 8, что дает возможность синтеза 6- или 8-хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионов.

Практическая значимость: в результате проведенных исследований разработаны методы синтеза 6-ацилхиназолин-2,4-дионов, 6-хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионов, 6-бром-8-хлорсульфонилхиназолин-2,4-диона, 6-меркапто- и 6-бром-8-меркаптохиназолин-2,4-дионов, 2,4-диоксохиназолин-6- и 6-бром-2,4-диоксохиназолин-8-сульфокислот, их амидов и эфиров. Создан препаративный метод синтеза 6-хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионов. Среди синтезированных соединений выявлены биологически активные вещества.

Степень внедрения и экономическая эффективность: среди синтезированных соединений выявлены вещества, обладающие ростстимулирующим и гербицидным действиями. В перспективе они могут найти применение в сельском хозяйстве.

Область применения: органическая химия, сельское хозяйство.

ацилирование катализатор хлорсульфонилирование

Resume

Thesis of Kuryazov Rustamkhon Shonazarovich on the scientific dеgree competition of the doctor of philosophy in chemistry on speciality 02.00.03 - Organic chemisty subject: “Acylation and chlorosulphonation quinazolin-2,4-diones”

Key words: quinazolin-2,4-diones, acylation, Lewis acids, chlorosulphonation, benzoylchlorides, relative activity, electrophilic and nucleophilic substitutions.

Subjects of research: quinazolin-2,4-diones.

Purpose of work: a systematic studing of the reactions of acylation and chlorosulphonation of quinazolin-2,4-diones.

Revealing of the factors influencing to a course and a direction of acylation and chlorosulphonation reactions.

Development of convenient, effective methods of the synthesis of derivatives quinazolin-2,4-dione and search for biologically activity compounds among them.

Methods of research: fine organic syntheses, methods of IR-, NMR ¹H spectroscopy, mass-spectrometry, TLC, X-ray.

The results obtained and their novelty: for the first time, an acylation of quinazolin-2,4-diones with aromatic acid chlorides in the presence 1•10^-2 mol of Lewis acids was investigated and the factors influencing to a course and a direction of reactions is determined.

The relative activity series of 4-substituted benzoylchlorides and catalysts in the reactions of catalytic acylation of quinazolin-2,4-diones have been established.

It was found that in reactions of quinazolin-2,4-diones with chlorosulphonic acid chlorosulphonylic group is directed to 6-position of quinazolin-2,4-diones, in the case of 6-bromoquinazolin-2,4-diones to the position 8. It gives possibility of synthesis of 6- and 8-chlorosulphonylquinazolin-2,4-diones.

Practical value: in the result of conducted studies the possibility of syntheses of 6-acylquinazolin-2,4-diones, 6-chlorosulphonylquinazolin-2,4-diones, 6-bromo-8-chlorosulphonylquinazolin-2,4-dione, 6-mercapto- and 6-bromo-8-mercaptoquinazolin-2,4-diones, 2,4-dioxoquinazolin-6- and 6-bromo-2,4-dioxoquinazolin-8-sulphoacids, their amides and esters are shown.

The preparative method for syntheses 6-chlorosulphonylquinazolin-2,4-diones were developed. Among synthesized compounds the biologically active substances are revealed.

Degree of embed and economic effectivity: among synthesized compounds are revealed substances, which posses plant growing and herbicide activities. In future they can find using in agriculture.

Field of application: organic chemistry, agriculture.

1. Общая характеристика диссертации

Актуальность работы. Основную часть применяемых в народном хозяйстве веществ составляют органические соединения и с каждым днем спрос на них растет. Поэтому разработка удобных, простых методов получения органических соединений является одной из актуальных задач, стоящих перед химиками.

Реакции электрофильного замещения в ряду ароматических и гетероциклических соединений являются одним из основных методов решения этих задач. Анализ литературных данных позволяет сделать вывод о том, что реакции электрофильного замещения, в том числе ацилирования и хлорсульфонилирования, широко изучены на примере ароматических соединений. Однако электрофильные реакции шестичленных гетероциклических соединений, конденсированных с ароматическим кольцом, одним из которых является хиназолин-2,4-дионы, практически не изучены. Реакции ацилирования с использованием каталитических количеств кислот Льюиса были исследованы на примере бензоксазолин-2-онов, бензотиазолин-2-онов и бензимидазолин-2-онов. Подобные реакции в ряду хиназолин-2,4-дионов не были изучены. Поэтому проведение систематических исследований реакций электрофильного замещения ароматического кольца хиназолин-2,4-дионов является актуальной проблемой химии гетероциклических соединений.

Соединения ряда хиназолинов имеют важное значение с практической точки зрения. На базе этих соединений созданы многие биологически активные вещества - пестициды и фармакологически активные препараты. Поэтому поиск биологически активных соединений (БАС) в данном ряду представляет особый практический интерес.

Степень изученности проблемы. Реакции электрофильного замещения в ряду гетероциклических соединений до настоящего времени в литературе остаются мало освещенными. Ацилирование бензазолин-2-онов с использованием избытка или каталитических количеств кислот Льюиса начаты в 80-х годах прошлого века. Однако подобные исследования на примере их шестичленных аналогов - хиназолин-2,4-дионов не проводились. Поэтому проведение систематических исследований реакций ацилирования, хлорсульфонилирования в ряду хиназолин-2,4-дионов, изучение факторов, влияющих на направление реакций, проведение химических превращений синтезированных соединений с целью получения потенциалных биологически активных веществ является фундаментальной задачей органической химии. Решению перечисленных вопросов и посвящена данная диссертационная работа.

Связь диссертационной работы с тематическими планами НИР.

Диссертационная работа выполнена в отделе органического синтеза Института химии растительных веществ им. акад. С. Ю. Юнусова АН РУз и является частью фундаментальных работ по программе ФА-Ф3-Т-047: «Теоретические основы создания нового метода образования углерод - углеродной связи в ряду алкалоидов и их синтетических аналогов», ФПФИ 70-08: «Множественная реакционная способность циклических амидов и тиоамидов» и ФА-А6-Т114 «Создание гербицида Мебинол избирательного типа действия».

Цель исследования. Систематическое исследование реакций ацилирования хиназолин-2,4-дионов хлорангидридами ароматических кислот с использованием 1•10^-2 молей катализаторов и хлорсульфонилирования; проведение реакции нуклеофильного замещения образующихся хлорсульфонильных производных; выявление основных закономерностей протекания реакций и поиск среди синтезированных соединений биологически активных веществ.

Задачи исследования: для достижения поставленной цели необходимо было выполнить следующие задачи:

изучение реакций ацилирования хиназолин-2,4-дионов с хлорангидридами бензойной, п-толуиловой, анисовой, п-бром- и п-нитробензойной кислот в присутствии 1•10^-2 молей кислот Льюиса;

выявление ряда относительной активности используемых катализаторов и ароилхлоридов в реакциях каталитического ацилирования хиназолин-2,4-дионов;

синтез 1,3-диалкилхиназолин-2,4-дионов и изучение их реакций с хлорсульфоновой кислотой (ХСК);

определение направления и хода реакций 6-бромхиназолин-2,4-дионов с ХСК;

исследование реакций хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионов с O- и N-нуклеофильными реагентами;

изучение реакций восстановления хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионов до соответствующих меркаптопроизводных;

поиск среди синтезированных веществ БАС.

Объект и предмет исследования. Объектами исследования являются продукты реакции электрофильного замещения хиназолин-2,4-дионов с хлорангидридами ароматических кислот и ХСК, а также продукты их химических превращений с нуклеофильными реагентами и восстановления.

Предмет исследования: 6-ароил-, -хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионы, 6-бром-8-хлорсульфонилхиназолин-2,4-дион, 1,3-диалкил-2,4-диоксохиназолин-6- и 6-бром-2,4-диоксохиназолин-8-сульфокислоты, их амиды и эфиры, 6-меркапто- и 6-бром-8-меркаптохиназолин-2,4-дионы.

Методы исследования. Тонкий органический синтез, ИК-, ЯМР ¹H-спектроскопия, масс-спектрометрия, рентгеноструктурный анализ (РСА), тонкослойная хроматография (ТСХ), элементный анализ.

Гипотеза исследования. Предполагается изучение ацилирования, хлорсульфонилирования хиназолин-2,4-дионов, проведение превращений на основе полученных хлорсульфонильных производных и поиск биологически активных соединений.

Основные положения, выносимые на защиту:

методы ацилирования хиназолин-2,4-дионов хлорангидридами ароматических кислот с использованием 1•10^-2 молей катализаторов и синтез 6-ароилхиназолин-2,4-дионов;

результаты сравнения относительной активности катализаторов и замещенных бензоилхлоридов в реакциях каталитического ароилирования хиназолин-2,4-дионов;

разработка методов хлорсульфонилирования 1,3-диалкилхиназолин-2,4-дионов, 6-бромхиназолин-2,4-дионов ХСК и синтез 6-хлорсульфонил- и 6-бром-8-хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионов;

результаты взаимодействия 6-хлорсульфонил- и 6-бром-8-хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионов с нуклеофильными агентами (вода, аммиак, амины, спирты); синтез 2,4-диоксохиназолин-6- и 6-бром-2,4-диоксохиназолин-8-сульфокислот, их амидов и эфиров;

данные по восстановлению 6-хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионов, 6-бром-8-хлорсульфонилхиназолин-2,4-диона SnCl₂2H₂O и синтез 6-меркапто- и 6-бром-8-меркаптохиназолин-2,4-дионов;

результаты поиска БАС среди синтезированных веществ.

Научная новизна:

впервые систематически исследованы реакции электрофильного замещения в ряду хиназолин-2,4-дионов: изучены реакции ацилирования хиназолин-2,4-дионов с хлорангидридами ароматических кислот в присутствии 1•10^-2 молей катализаторов;

выявлен ряд относительной активности катализаторов и 4-замещенных (H,CH₃,OCH₃,Br,NO₂) бензоилхлоридов в реакциях каталитического ацилирования хиназолин-2,4-дионов;

изучены реакции 1,3-диалкилхиназолин-2,4-дионов с ХСК. Показано, что при этом независимо от количества взятого субстрата и реагента в качестве продуктов реакции образуются исключительно 6-хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионы;

определено влияние атома брома в положении 6 хиназолин-2,4-диона на ход и направление реакции хлорсульфонилирования, частично ухудшающего реакцию и направляющего хлорсульфонильную группу в положение 8 хиназолин-2,4-диона;

изучены реакции хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионов с O-, N-нуклеофильными реагентами - водой, аминами, спиртами. Впервые разработаны методы синтеза 2,4-диоксохиназолин-6-, 6-бром-2,4-диоксохиназолин-8-сульфокислот, их амидов и эфиров;

впервые восстановлением 6-хлорсульфонил- и 6-бром-8-хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионов осуществлен синтез соответствующих 6-меркапто- и 6-бром-8-меркаптохиназолин-2,4-дионов, которые в будущем могут служить как синтоны в органическом синтезе;

в результате проведенных исследований синтезированы 107 соединений, из которых 94 являются новыми;

среди синтезированных соединений выявлены перспективные вещества, обладающие ростстимулирующим и гербицидным действиями.

Научная и практическая значимость результатов исследования.

Ацилированием хиназолин-2,4-дионов хлорангидридами ароматических кислот с использованием 1•10^-2 молей кислот Льюиса разработан метод синтеза 6-ароилхиназолин-2,4-дионов. Установлен ряд относительной активности катализаторов и 4-замещенных (H,CH₃,OCH₃,Br,NO₂) бензоилхлоридов, зависящий от степени кислотности кислот Льюиса и электрофильной активности ацилирующих агентов.

Взаимодействием хиназолин-2,4-диона, 1,3-диалкилхиназолин-2,4-дионов, 6-бромхиназолин-2,4-дионов с ХСК разработан метод получения 6-хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионов и 6-бром-8-хлорсульфонилхиназолин-2,4-диона. Разработаны препаративные методы получения 2,4-диоксохиназолин-6-, и 6-бром-2,4-диоксохиназолин-8-сульфокислот, их эфиров, амидов, 6-меркапто- и 6-бром-8-меркаптохиназолин-2,4-дионов.

Среди синтезированных соединений выявлены вещества с гербицидным и ростстимулирующим действиями.

Реализация результатов. Полученные экспериментальные данные могут быть использованы в научно-исследовательских работах по исследованию электрофильного замещения в ряду гетероциклических соединений. Разработанный способ может быть применен для практики ацилирования и хлорсульфонилирования гетероциклических соединений. Среди синтезированных соединений выявлены вещества с гербицидной и ростстимулирующей активностью, которые в перспективе могут быть использованы в сельском хозяйстве.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены на конференциях: «Актуальные проблемы химии природных соединений» (Ташкент, 2009), «Химия и медицина, Орхимед-2009, 2010» (Уфа, 2009, 2010), «Кимёнинг долзарб муаммолари», (Самар?анд, 2009), «Проблемы биоорганической химии» (Наманган, 2006, 2009).

Опубликованность результатов. Основные результаты работы изложены в 12 научных работах, в том числе 5 статьях и 7 тезисах докладов.

2. Основное содержание диссертации

Во введении обоснована актуальность темы и степень изученности проблемы, сформулированы цели и задачи диссертационной работы, изложены основные положения, выносимые на защиту, указаны научная новизна и практическая ценность полученных результатов.

В главе 1 приведен обзор литературы, посвященный вопросам ацилирования гетероциклических соединений с использованием стехиометрических и каталитических количеств кислот Льюиса, а также сульфонилировaния их.

В главах 2,3 обсуждены полученные результаты, приведены экспериментальная часть и основные выводы.

Ацилирование хиназолин-2,4-дионов хлорангидридами ароматических кислот с использованием 1•10^-2 молей катализаторов

Известно, что пятичленные гетероциклические соединения, конденсированные с ароматическим кольцом (бензоксазолин-2-оны, бензотиазолин-2-оны, бензимидазолин-2-оны) способны вступать в реакции ацилирования по Фриделю-Крафтсу как в присутствии избытка AlCl₃, так и при использовании каталитических количеств кислот Льюиса. Но данные реакции на примере представителей их шестичленных аналогов - хиназолин-2,4-дионов не изучены. Поэтому нам представлялось интересным распространить полученные закономерности в вышеотмеченных работах на хиназолин-2,4-дионы.

Взаимодействием хиназолин-2,4-диона (1), 1,3-диметилхиназолин-2,4-диона (2) и 1-метилхиназолин-2,4-диона (6) с хлорангидридами бензойной, п-толуиловой, анисовой, п-бром- и п-нитробензойной кислот (12-16) в присутствии 1•10^-2 молей FeCl₃•6H₂O при температуре 200-210С в нитробензоле с хорошими выходами синтезированы соответствующие 6-ароилхиназолин-2,4-дионы (17-31) (табл.1). С целью выявления оптимальных условий ацилирования 1,2,6 мы исследовали влияние количества FeCl₃•6H₂O, температуры и продолжительности реакции на выход продукта бензоилирования 1,3-диметилхиназолин-2,4-диона (2). Как показали исследования, оптимальными условиями являются: соотношение реагентов 2:12:FeCl₃•6H₂O=1:1,5:1•10^-2, температура 200-210С, продолжительность реакции 4 ч, растворитель нитробензол. В этих условиях выходы 6-ароилхиназолин-2,4-дионов (17-31) составляют 41-86% (табл.1).

Строение соединений 17-31 подтверждено методами ИК, ЯМР ¹H спектроскопии, масс-спектрометрии, РСА и данными элементного анализа.

В ИК их спектрах характерными являются полосы поглощения валентных колебаний карбонильной группы в положении 6 (1670-1685 см^-1), положении 2 (1710-1720 см^-1), положении 4 (1690-1710 см^-1) и неплоских деформационных колебаний групп CH 1,2,4-тризамещенного бензольного кольца (805-825 и 870-885 см^-1).



Таблица 1 Выходы и некоторые физико-химические свойства соединений 17-31

Соединение	Брутто-формула	Масс-спектр, [M+] m/z, %	Rf (бен.:сп.-5:1)	Т.пл., С	Выход, %
17	С15H10N2O3	266 (27)	0,44	325-326	54
18	С16H12N2O3	280 (37)	0,42	338-339	45
19	С16H12N2O4	296 (41)	0,43	331-333	41
20	С15H9BrN2O3	344/346 (52)	0,45	380-382	70
21	С15H9N3O5	311 (36)	0,47	298-300	76
22	С16H12N2O3	280 (41)	0,45	302-304	62
23	С17H14N2O3	294 (61)	0,43	307-308	51
24	С17H14N2O4	310 (43)	0,44	300-301	45
25	С16H11BrN2O3	358/360 (48)	0,46	296-298	74
26	С16H11N3O5	325 (54)	0,48	310-311	82
27	С17H14N2O3	294 (100)	0,52	191-192	68
28	С18H16N2O3	308 (86)	0,49	140-141	55
29	С18H16N2O4	324 (81)	0,50	133-135	49
30	С17H13BrN2O3	372/374 (83)	0,54	218-220	77
31	С17H13N3O5	339 (77)	0,57	240-241	86

В ЯМР ¹H спектрах соединений 17-31 имеются характерные сигналы протонов хиназолинового фрагмента: дублеты H-5 в области 8.18-8.24 (^mJ=1.7-2.2 Гц), дублет дублетов H-7 при 8.01-8.08 (^mJ=1.7-2.2 Гц и ^oJ=8.5-8.6 Гц), а также дублет H-8 при 7.59-7.67 м.д. (^oJ=8.5-8.6 Гц). Мультиплеты ароматических протонов ацильного остатка проявляются при 7.45-7.55 м.д. Сигналы протонов алкильных заместителей R, R¹ и R² наблюдаются в сильном поле (2.30-3.82 м.д.), а протоны группы NH- в слабом поле (9.51-11.87 м.д.).

В их масс-спектрах имеются пики молекулярных ионов и фрагментов, полностью подтверждающие предложенные структуры. Масс-спектры соединений 17-31 независимо от природы заместителей R, R¹ и R² показывают однотипную фрагментацию с разрывом связи Ar-CO.

Известно, что успешное осуществление реакций ацилирования зависит от активности катализаторов. Обычно ход реакции ацилирования в присутствии стехиометрических и избыточных количеств катализаторов определяется активацией ими ацилирующих агентов. При ацилировании с использованием каталитических количеств кислот Льюиса участие последних не ограничивается активацией ацилирующих агентов, а сопровождается с образованием комплекса с продуктом реакции. Сильные кислоты Льюиса (AlCl₃) образуют более прочные комплексы с кетонами, а в случае более слабых (FeCl₃, ZnCl₂, и т.д.) - менее прочные комплексы, которые взаимодействуя с ацилирующим агентом, освобождают катализатор для дальнейшей реакции. Для сравнения относительной активности различных катализаторов мы исследовали бензоилирование 1,3-диметилхиназолин-2,4-диона в присутствии 1•10^-2 молей FeCl₃, FeCl₃•6H₂O, Fe₂(SO₄)₃, ZnCl₂, ZnCl₂•2H₂O, AlCl₃ и ацетилацетоната железа (ААЖ) при температуре 200-210С в нитробензоле (рис.1). Данные рис.1 показывают, что наилучшую каталитическую активность проявляет хлорное железо, наименьшую активность - хлористый алюминий. Шестиводное хлорное железо и двухводный хлористый цинк по каталитической активности не уступают соответствующим безводным хлоридам металлов. Вероятно, скорость образования комплекса бензоилхлорида с катализатором в начальной стадии больше у хлорного железа из-за его большей активности по сравнению с хлористым цинком. Относительно низкая скорость реакции в случае хлористого цинка объясняется его меньшей комплексообразующей способностью и малой электрофильностью образующегося комплекса. Наименьшая активность более сильной кислоты Льюиса - AlCl₃ является следствием прочности его комплекса с продуктом реакции.

Рис. 1. Относительная активность катализаторов при бензоилировании 1,3-диметилхиназолин-2,4-диона

Эти результаты позволяют расположить катализаторы для данной реакции в следующий ряд относительной активности:

FeCl₃ ? FeCl₃•6H₂O > ZnCl₂ ? ZnCl₂•2H₂O > Fe₂(SO₄)₃ > ААЖ > AlCl₃

Как известно, осуществление реакций ацилирования зависит также от реакционной способности ацилирующих агентов, т.е. с увеличением электроноотрицательности заместителя в бензольном кольце активность ацилирующих агентов возрастает.

С целью сравнения относительной активности хлорангидридов ароматических кислот в данной реакции нами исследовано ацилирование 1,3-диметилхиназолин-2,4-диона (2) 4-замещенными бензоилхлоридами в присутствии 1•10^-2 молей шестиводного хлорного железа (рис.2).



Рис. 2. Относительная активность 4-замещенных ароилхлоридов в реакциях ацилирования 1,3-диметилхиназолин-2,4-диона

Результаты исследований показали, ароилхлориды можно расположить в следующий ряд относительной активности:

4-O₂NC₆H₄COCl > 4-BrC₆H₄COCl > C₆H₅COCl > 4-CH₃C₆H₄COCl > 4-CH₃OC₆H₄COCl

Как видно из рис.2, при введении в молекулу ацилирующих агентов Br и NO₂ групп выходы соответствующих 6-ароилхиназолин-2,4-дионов увеличиваются. Вероятно, это объясняется возрастанием величины положительного заряда на атоме углерода карбонильной группы ацилирующего агента.

При введении электронодонорных групп (CH₃, CH₃O) наблюдается обратная картина и выход соответствующих 6-ароилхиназолин-2,4-дионов снижается, что объясняется уменьшением величины положительного заряда атома углерода карбонильной группы ацилирующего агента. Такой ряд относительной активности идентичен с рядом, полученным при каталитическом ацилировании бензазолин-2-онов.

Взаимодействие 6H(бром)хиназолин-2,4-дионов с хлорсульфоновой кислотой

Продолжая систематические исследования по реакциям электрофильного замещения в ряду хиназолина нам представлялось интересным изучить взаимодействие хиназолин-2.4-диона и 1,3-диалкилхиназолин-2,4-дионов с ХСК. При реакции хиназолин-2,4-дионов (1-4,6-8) с ХСК независимо от соотношения реагентов образуются соответствующие 6-хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионы (32-38) (табл.2); при этом свободные 2,4-диоксохиназолин-6-сульфокислоты выделить не удалось. Наилучшие выходы 6-хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионов достигнуты при молярном соотношении реагентов 1-4,6-8 : ХСК = 1:5.

Строение 6-хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионов (32-38) доказано методами ИК, ЯМР ¹H спектроскопии, масс-спектрометрии.

В ИК спектрах их имеются характерные полосы поглощения валентных асимметрических (1360-1380 см^-1) и симметрических (1160-1180 см^-1) колебаний групп SO₂, групп С-S (710-725 см^-1), а также неплоских деформационных колебаний групп CH 1,2,4-тризамещенного бензольного кольца (805-825 и 870-885 см^-1).

В масс-спектрах соединений 32-38 обнаружены пики молекулярных ионов и фрагментов, полностью подтверждающие предложенные структуры. Следует отметить, что в 6-хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионе (32) первый акт фрагментации происходит с разрывом связи S-Cl, а в 6-хлорсульфонил-1-метил- (36) и -1,3-диалкилхиназолин-2,4-дионах (33-35,37,38) сначала отщепляются алкильные группы, а затем связи S-Cl.

Спектры ЯМР ¹H соединений 32-38 также подтверждают предложенные структуры. В части спектра ароматического кольца наблюдаются дублет протонов H-5 при 8.25-8.35 (^mJ=2.2-2.3 Гц), дублет дублетов протонов Н-7 при 7.86-7.95 (^mJ=2.2-2.3 Гц и ^oJ=8.6-9.2 Гц) дублет Н-8 при 7.23-7.43 м.д. (^oJ=8.6-9.2 Гц). Протоны групп NH соединений 32,36,39 проявляются в слабом поле (9.45-11.86), а протоны 1,3-диалкильных групп - в сильном (0.85-3.99 м.д.) поле.

Таким образом, реакции электрофильного замещения идут по 6-му атому углерода хиназолин-2,4-дионов, так как р-электронная плотность в нем является наибольшей в данном положении. Представлялось интересным изучение взаимодействия 6-бромхиназолин-2,4-дионов (10,11) с ХСК для выяснения направления реакции.

Взаимодействие соединений 10,11 с ХСК при 50-60С (условия хлорсульфонилирования незамещенных в ароматическом ядре хиназолин-2,4-дионов) не дает положительных результатов. Повышение температуры до 130-140С в случае соединения 10 приводит к 6-бром-8-хлорсульфонилхиназолин-2,4-диону (39) с выходом 70%.

При этом в отличии от 6-галогенбензазолин-2-онов возможный орто-изомер - 6-бром-7-хлорсульфонилхиназолин-2,4-дион не был обнаружен.

Необходимо отметить, что хлорсульфонилирование 6-бром-1,3-диметилхиназолин-2,4-диона (11) в аналогичных условиях не идет.

Таблица 2 Некоторые физико-химические характеристики соединений 32-39

Соединение	Брутто-формула	Масс-спектр, [M+] m/z, %	Rf (бен.:ац.- 10:1)	Т.пл., С	Выход, %
32	C8H5ClN2O4S	260/262 (37)	0,35	307-309	77
33	C10H9ClN2O4S	288/290 (42)	0,40	146-148	74
34	C14H17ClN2O4S	344/346 (30)	0,60	96-97	72
35	C16H21ClN2O4S	372/374 (14)	0,71	84-85	67
36	C9H7ClN2O4S	274/276 (82)	0,30	208-210	86
37	C12H13ClN2O4S	316/318 (72)	0,41	136-138	88
38	C13H15ClN2O4S	330/332 (78)	0,44	128-130	94
39	C8H4BrClN2O4S	338/340/342 (42)	0,38*	222-224	70

^*бензол:ацетон- 5:1

Строение 6-бром-8-хлорсульфонилхиназолин-2,4-диона (39) подтверждено данными ИК, ЯМР ¹H спектроскопии, масс-спектрометрии.

В ИК спектре соединения 39 наблюдаются характерные полосы поглощения валентных асимметрических (1375 см^-1) и симметрических (1185 см^-1) колебаний группы SO₂ и групп С-S (715 см^-1). Характерные полосы поглощения неплоских деформационных колебаний групп CH 1,2,3,5-тетразамещенного бензольного колца проявляются в области 840-850 см^-1. В его спектре ЯМР ¹H имеются дублеты H-5 при 8.17 м.д. (^mJ=2.4 Гц), Н-7 при 8.11 м.д. (^mJ=2.4 Гц), синглеты H-3 (11.84 м.д.) и H-1 (9.46 м.д.).

Реакции 6-хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионов и 6-бром-8-хлорсульфонилхиназолин-2,4-диона с нуклеофильными реагентами

Несмотря на варьирование соотношения реагентов в реакциях хиназолин-2,4-дионов с ХСК соответствующие промежуточно образующиеся 2,4-диоксохиназолин-6- и 6-бром-2,4-диоксохиназолин-8-сульфокислоты выделить не удалось. Поэтому синтез последних мы решили осуществить гидролизом соответствующих сульфохлоридов 32-39.

Реакции проводились нагреванием смеси реагентов 32-39 : H₂O, взятых при молярном соотношении 1:10, при температуре 95-100С и с высокими выходами синтезированы соответствующие 2,4-диоксохиназолин-6-сульфокислоты (40-46) и 6-бром-2,4-диоксохиназолин-8-сульфокислота (47) (табл.3).

Таблица 3 Некоторые физико-химические свойства соединений 40-47

Соединение	Брутто- формула	Масс-спектр, [M+] m/z, %	Rf (ац.:бен.- 10:1)	Продолжительность реакции, ч	Т.пл., С	Выход, %
40	C8H6N2O5S	242 (51)	0,21	2	365-367	95
41	C10H10N2O5S	270 (49)	0,25	2	236-238	96
42	C14H18N2O5S	326 (32)	0,23	8	182-184	96
43	C16H22N2O5S	354 (25)	0,30	10	72-73	96
44	C9H8N2O5S	256 (45)	0,19	2	314-316	95
45	C12H14N2O5S	298 (47)	0,25	4	220-222	95
46	C13H16N2O5S	312 (44)	0,22	6	113-115	95
47	C8H5BrN2O5S	320/322 (39)	0,18	2	314-316	94

Следует отметить, что скорость реакции сульфохлоридов 32-39 с водой зависит от природы заместителей в положении 1 и 3. Как показали исследования, она обратно пропорциональна числу атомов углерода 1,3-диалкильных цепочек (рис.3).

Как видно из данных рис. 3, с удлинением алкильных цепочек в 1,3-диалкил-6-хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионах скорость реакции нуклеофильного замещения атома хлора на гидроксильную группу затрудняется. Это, вероятно, объясняется увеличением прочности связи S-Cl в сульфохлоридах из-за электронодонорных свойств удлиненных алкильных цепочек.

Рис. 3. Зависимость выхода свободных сульфокислот от продолжительности реакции сульфохлоридов с водой

Мы показали, что сульфокислоты 40-47 при взаимодействии с ХСК гладко превращаются в соответствующие сульфохлориды 32-39.

С целью синтеза новых производных хиназолин-2,4-диона мы изучили реакции 6-хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионов (32-38) и 6-бром-8-хлорсульфонилхиназолин-2,4-диона (39) с концентрированным раствором аммиака и с высокими выходами синтезировали соответствующие 6-сульфамидохиназолин-2,4-дионы (48-54) и 6-бром-8-сульфамидохиназолин-2,4-дион (55), представленные в таблице 4.



Следует отметить, что реакции с аммиаком протекают гладко и не зависят от длины алкильных групп в положениях 1 и 3 как в случае гидролиза, что показывает определяющую роль основности аммиака.

Таблица 4 Некоторые физико-химические характеристики соединений 48-55

Соединение	Брутто-формула	Масс-спектр, [M+] m/z, %	Rf (бен.:ац.- 5:1)	Т.пл., С	Выход, %
48	C8H7N3O4S	241 (100)	0,18	334-336	86
49	C10H11N3O4S	269 (100)	0,22	270-271	96
50	C14H19N3O4S	325 (85)	0,20	230-232	97
51	C16H23N3O4S	353 (73)	0,26	206-208	95
52	C9H9N3O4S	255 (100)	0,16	338-340	41
53	C12H15N3O4S	297 (100)	0,23	264-266	76
54	C13H17N3O4S	311 (100)	0,19	212-214	86
55	C8H6BrN3O4S	319/321 (79)	0,16	350	82

В ИК спектрах соединений 48-55 характерным является наличие полос поглощения валентных колебаний асимметрических (1330-1390 см^-1) и симметрических (1150-1190 см^-1) колебаний групп SO₂, групп С-S (700-760 см^-1) и валентных колебаний ассоциированных групп NH₂ (3300-3600 см^-1). В масс-спектрах соединений 48-55 обнаружены пики молекулярных ионов и фрагментов, полностью подтверждающие предложенные структуры.

В спектрах ЯМР ¹H соединений 48-54 имеются характерные сигналы протонов хиназолинового фрагмента: дублет H-5 в области 8.31-8.47 (^mJ=2.2-2.3 Гц), дублет дублетов Н-7 в области 7.88-8.04 (^mJ=2.2-2.3 Гц; ^oJ=8.9-9.2 Гц) и дублет Н-8 в области 7.20-7.55 м.д. (^oJ=8.9-9.2 Гц). В спектре соединения 55 имеются дублеты H-5 при 8.17 м.д. (^mJ=2.4 Гц) и Н-7 при 8.12 м.д. (^mJ=2.4 Гц), синглеты H-3 (11.84 м.д.), H-1 (9.46 м.д.). Сигналы протонов алкильных заместителей в положениях 1 и 3 проявляются в сильном поле (0.90-3.98 м.д.).

Далее мы исследовали реакции сульфохлоридов 32-39 с N-нуклеофильными реагентами - алифатическими диалкиламинами. Реакции проводились в присутствии дегидрогалогенирующего агента - триэтиламина с использованием стехиометрических количеств реагентов при комнатной температуре и с высокими выходами синтезированы N,N-диалкиламиды 2,4-диоксохиназолин-6- и 6-бром-2,4-диоксохиназолин-8-сульфокислот (56-71), представленные в таблице 5.

Необходимо отметить, что реакции соединений 32-39 с N,N-диэтил- и N,N-ди-н-бутиламинами также протекает гладко и не зависят от длины алкильных групп. Удлинение алкильных цепочек в диалкиламинах также не оказывает существенного влияния на выходы соответствующих амидов 56-71 (табл.5).

Таблица 5 Некоторые физико-химические свойства соединений 56-71

Соединение	Брутто-формула	Масс-спектр, [M+] m/z, %	Rf (бен.:ац.- 10:1)	Т.пл., С	Выход, %
56	C12H15N3O4S	297 (14)	0,21	300-302	80
57	C14H19N3O4S	325 (38)	0,28	214-216	87
58	C18H27N3O4S	381 (33)	0,33	146-148	92
59	C20H31N3O4S	409 (23)	0,42	112-113	89
60	C13H17N3O4S	311 (13)	0,22	304-306	89
61	C16H23N3O4S	353 (15)	0,45	200-202	94
62	C17H25N3O4S	367 (20)	0,31	162-164	83
63	C16H23N3O4S	353 (12)	0,28	225-227	80
64	C18H27N3O4S	381 (35)	0,35	138-140	97
65	C22H35N3O4S	437 (18)	0,44	86-88	95
66	C24H39N3O4S	465 (14)	0,53	82-83	79
67	C17H25N3O4S	367 (18)	0,34	186-188	89
68	C20H31N3O4S	409 (19)	0,48	202-204	90
69	C21H33N3O4S	423 (22)	0,37	180-182	86
70	C12H14BrN3O4S	375/377 (62)	0,46*	254-256	82
71	C16H22BrN3O4S	431/433 (6)	0,50*	180	95

^*бензол:ацетон- 5:1

Далее изучена реакция 6-хлорсульфонил- и 6-бром-8-хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионов с гетероциклическими (пиперидин, морфолин) аминами. Реакции хлорсульфонилпроизводных 32-39 с последними проводились в присутствии триэтиламина при комнатной температуре и с высокими выходами синтезированы соответствующие пиперидиды и морфолиды 1,3-диалкил-2,4-диоксохиназолин-6- и 6-бром-2,4-диоксохиназолин-8-сульфокислот (72-87) (табл.6).

Реакции сульфохлоридов 32-39 с пиперидином и морфолином протекают гладко и длина алкилных групп в положениях 1 и 3, не влияет на выходы продуктов 72-87.

Таблица 6 Некоторые физико-химические характеристики соединений 72-87

Соединение	Брутто-формула	Масс-спектр, [M+] m/z, %	Rf (бен.:ац.- 10:1)	Т.пл., С	Выход, %
72	C13H15N3O4S	309 (31)	0,30	304-306	85
73	C15H19N3O4S	337 (41)	0,33	246-248	89
74	C19H27N3O4S	393 (29)	0,52	164-166	92
75	C21H31N3O4S	421 (23)	0,63	138-140	89
76	C14H17N3O4S	323 (100)	0,26	320-322	90
77	C17H23N3O4S	365 (100)	0,38	224-226	70
78	C18H25N3O4S	379 (100)	0,40	204-206	87
79	C12H13N3O5S	311 (48)	0,19	302-303	87
80	C14H17N3O5S	339 (39)	0,22	244-246	90
81	C18H25N3O5S	395 (25)	0,26	142-144	96
82	C20H29N3O5S	423 (18)	0,35	96-98	94
83	C13H15N3O5S	325 (7)	0,17	334-336	80
84	C16H21N3O5S	367 (10)	0,23	194-196	91
85	C17H23N3O5S	381 (9)	0,25	170-172	98
86	C13H14BrN3O4S	387/389 (42)	0,54*	268-270	96
87	C12H12BrN3O5S	389/391 (65)	0,44*	298	97

^*бензол:ацетон- 5:1

Строение пиперидида 6-бром-2,4-диоксохиназолин-8-сульфокислоты (86) наряду с другими методами установлено РСА. Монокристаллы выращенные из ацетона, содержат сольватный ацетон (2:1).



Рис. 4. Пространственное строение и нумерация атомов меж- и внутримолекулярных слабых связей в кристаллической структуре пиперидида 6-бром-2,4-диоксохиназолин-8-сульфокислоты (86)

Представлял интерес изучить реакции хлорсульфонильных производных хиназолин-2,4-дионов с O-нуклеофильными реагентами. Реакции сульфохлоридов (32-39) с метанолом и этанолом проводили в присутствии триэтиламина при комнатной температуре в ацетоне и с высокими выходами получили соответствующие эфиры 2,4-диоксохиназолин-6- и 6-бром-2,4-диоксохиназолин-8-сульфокислот (88-99). Физико-химические свойства полученных эфиров приведены в табл.7.

Таблица 7 Некоторые физико-химические свойства соединений 88-99

Соединение	Брутто- формула	Масс-спектр, [M+] m/z, %	Rf (бен:ац.- 10:1)	Т.пл., С	Выход, %
88	C9H8N2O5S	256 (86)	0,24	274-275	85
89	C11H12N2O5S	284 (89)	0,36	166-167	93
90	C15H20N2O5S	340 (75)	0,56	124-126	83
91	C17H24N2O5S	368 (64)	0,67	110-111	81
92	C10H10N2O5S	270 (83)	0,19	262	90
93	C13H16N2O5S	312 (72)	0,17	159-160	86
94	C14H18N2O5S	326 (67)	0,39	165-166	82
95	C11H12N2O5S	284 (100)	0,21	258-260	83
96	C14H18N2O5S	326 (91)	0,28	152-153	78
97	C15H20N2O5S	340 (85)	0,42	114-115	75
98	C9H7BrN2O5S	334/336 (31)	0,45*	252-254	77
99	C10H9BrN2O5S	348/350 (33)	0,47*	248-250	74

^*бензол:ацетон- 5:1

Строение метиловых и этиловых эфиров 2,4-диоксохиназолин-6- и 6-бром-2,4-диоксохиназолин-8-сульфокислот (88-99) подтверждено методами ИК, ЯМР ¹H спектроскопии, масс-спектрометрии и данными элементного анализа.

Восстановление 6-хлорсульфонил- и 6-бром-8-хлорсульфонилхиназолин-2,4-дионов. Синтез 6-меркапто- и 6-бром-8-меркаптохиназолин-2,4-дионов

Известно, что 5-меркапто-2-метоксикарбониламинобензимидазол является промежуточным продуктом в синтезе высокоэффективных антигельминтных препаратов. Для синтеза их хиназолиновых аналогов мы провели восстановление сульфохлоридов до соответствующих меркаптопроизводных. В качестве восстановителей использованы несколько вариантов (боргидрид натрия, красный фосфор и иод, цинк и соляная кислота, SnCl₂•2H₂O и соляная кислота). При этом самые хорошие результаты получены при восстановлении сульфохлоридов 32-39 с помощью SnCl₂•2H₂O в соляной кислоте и с высокими выходами (69-80%) синтезированы соответствующие 6-меркапто- (100-106) и 6-бром-8-меркаптохиназолин-2,4-дионы (107) (табл.8).



Таблица 8 Некоторые физико-химические характеристики соединений 100-107

Соединение	Брутто-формула	Масс-спектр, [M+] m/z, %	Rf (бен:ац.- 10:1)	Т.пл., С	Выход, %
100	C8H6N2O2S	194 (75)	0,26	422-424	75
101	C10H10N2O2S	222 (82)	0,32	320-322	80
102	C14H18N2O2S	278 (74)	0,51	116-118	72

Подобные документы

• Взаимодействие тетраалкинилидов олова с хлорангидридами карбоновых кислот

  Каталитическое ацилирование алкинов в присутствии соединений меди. Основные методы анализа и идентификации синтезированных соединений. Очистка исходных веществ и растворителей. Взаимодействие тетраалкинилидов олова с хлорангидридами карбоновых кислот.
  
  дипломная работа [474,8 K], добавлен 09.10.2013
  

• Реакции ацилирования

  Ацилирование как введение ацильной группы (ацила) RC в молекулу органического соединения путем замещения атома водорода, функции данных реакций и их полезные свойства. Получение соединений различных классов благодаря реакциям ацилирования C-, O- и N-.
  
  курсовая работа [221,0 K], добавлен 10.08.2009
  

• Методы органического синтеза

  Органический синтез как раздел химии, предмет и методы его изучения. Сущность процессов алкилирования и ацилирования, характерные реакции и принципы протекания. Описание реакций конденсации. Характеристика, значение реакций нитрования, галогенирования.
  
  лекция [2,3 M], добавлен 28.12.2009
  

• Синтез оптически чистого 3R-метилциклопентан-1-она из L-(-)-ментола

  Обзор именных реакций, направленных на получение циклических соединений. Разработка схемы синтеза ценного интермедиата для синтеза ряда биологически активных веществ. Увеличение региоселективности при циклизации использованием диизопропилового эфира.
  
  дипломная работа [602,3 K], добавлен 09.05.2015
  

• Синтез и свойства новых биологически активных соединений на основе В-дикетонов нафталинового ряда

  Методы синтеза ароматических соединений и поиск новых, ранее неизвестных соединений пиразольного ряда. Характеристика опасных и вредных факторов при проведении работы и методы защиты. Организация исследований и рабочего места в химической лаборатории.
  
  дипломная работа [170,8 K], добавлен 20.05.2011
  

• Ацилирование и алкилирование аминов

  Номенклатура, классификация, химические свойства аминов. Основные и кислотные свойства, реакции ацилирования и алкилирования. Взаимодействие аминов с азотистой кислотой. Восстановление азотсодержащих органических соединений, перегруппировка Гофмана.
  
  курсовая работа [608,4 K], добавлен 25.10.2014
  

• Методы исследования биологически активных соединений

  Физико-химические методы для установления структуры и анализа биологически активных соединений. Обработка сигналов. Законы поглощения света. Электронная абсорбционная спектроскопия. Спектр электромагнитного излучения. Длина волны. Скорость света.
  
  реферат [989,4 K], добавлен 06.02.2009
  

• Механизм катализа

  Катализ как химическое явление, суть которого заключается в изменении скоростей химических реакций при действии некоторых веществ – катализаторов. Факторы, влияющие на скорость протекания каталитических реакций, их физическое обоснование и значение.
  
  презентация [5,3 M], добавлен 27.03.2015
  

• Синтез новых гетероциклических соединений взаимодействием N, N-бинуклеофилов с карбонильными соединениями

  Хиназолины и основные методы их синтеза. Химические свойства хиназолинов и их производных. Общие синтетические подходы для получения 4-оксохиназолинов. Взаимодействие антраниловой кислоты с изоцианатами. Процесс получения новых производных хиназолина.
  
  дипломная работа [1,4 M], добавлен 23.07.2015
  

• Взаимодействие альдегидов с тетрацианоэтиленом

  Основные направления взаимодействия тетрацианоэтилена с карбонильными соединениями. Алифатические и жирноароматические кетоны и тионы в реакциях. Контроль полноты протекания реакций и чистоты синтезированных соединений методом тонкослойной хроматографии.
  
  дипломная работа [1004,9 K], добавлен 07.02.2013
  

• Номенклатура и химические свойства основных классов неорганических веществ

  Классификация и закономерности протекания химических реакций. Переходы между классами неорганических веществ. Основные классы бинарных соединений. Оксиды, их классификация и химические свойства. Соли, их классификация, номенклатура и химические свойства.
  
  лекция [316,0 K], добавлен 18.10.2013
  

• Теории кислот и оснований. Классификация реакций и реагентов

  Электронная теория кислот и оснований Льюиса. Теория электролитической диссоциации Аррениуса. Протонная теория, или теория кислот и оснований Бренстеда. Основность и амфотерность органических соединений. Классификация реагентов органических реакций.
  
  презентация [375,0 K], добавлен 10.12.2012
  

• Составление уравнений реакций химических соединений

  Составление уравнения ступенчатой диссоциации заданных веществ. Уравнения реакций кислот, оснований и амфотерных гидроксидов. Получение солей, уравнения их диссоциации. Виды концентраций вещества. Изменение энтропии при проведении химической реакции.
  
  контрольная работа [158,6 K], добавлен 17.05.2014
  

• Анилины в синтезе гетероциклических серосодержащих соединений

  Синтез и свойства N,S,О-содержащих макрогетероциклов на основе первичных и ароматических аминов с участием Sm-содержащих катализаторов. Гетероциклические соединения, их применение. Методы идентификации органических соединений ЯМР- и масс-спектроскопией.
  
  дипломная работа [767,1 K], добавлен 22.12.2014
  

• Получение метилового эфира монохлоруксусной кислоты

  Рассмотрение методов проведения реакций ацилирования (замещение водорода спиртовой группы на остаток карбоновой кислоты). Определение схемы синтеза, физико-химических свойств метилового эфира монохлоруксусной кислоты и способов утилизации отходов.
  
  контрольная работа [182,3 K], добавлен 25.03.2010
  

• Изучение основных закономерностей протекания химических реакций

  Рассмотрение превращения энергии (выделение, поглощение), тепловых эффектов, скорости протекания химических гомогенных и гетерогенных реакций. Определение зависимости скорости взаимодействия веществ (молекул, ионов) от их концентрации и температуры.
  
  реферат [26,7 K], добавлен 27.02.2010
  

• Гетерофункциональные соединения

  Исследование физических свойств гетерофункциональных соединений, взаимосвязи химического строения и биологической активности. Классификация карбоновых кислот. Номенклатура ароматических гидроксикислот. Способы получения и медико-биологические свойства.
  
  презентация [588,3 K], добавлен 10.12.2012
  

• Химическая кинетика и равновесие

  Химическая кинетика и ее значение в управлении химическими процессами. Классификация реакций по средам протекания, их отличительные черты. Скорость химических реакций, зависимость ее от температуры среды и наличия света. Принцип действия катализаторов.
  
  реферат [152,7 K], добавлен 29.05.2009
  

• Химические реакции и их продукты

  Структурные формулы углеводородов, типы гибридного состояния углеродных атомов в молекулах. Уравнения последовательно протекающих реакций, названия продуктов этих реакций. Реакция электрофильного замещения в ароматическом кольце ароматических соединений.
  
  контрольная работа [402,0 K], добавлен 14.01.2011
  

• Типы химических реакций

  Основные условия процесса превращения одного или нескольких исходных веществ в отличающиеся от них по химическому составу или строению вещества. Протекание химических реакций при смешении или физическом контакте реагентов и участии катализаторов.
  
  презентация [693,8 K], добавлен 08.08.2015
  

• главная
• рубрики
• по алфавиту
• вернуться в начало страницы
• вернуться к началу текста
• вернуться к подобным работам