Исследование бактерицидных и ингибирующих свойств ряда азотпроизводных

Размещено на http://www.allbest.ru/

Размещено на http://www.allbest.ru/

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

ИССЛЕДОВАНИЕ БАКТЕРИЦИДНЫХ И ИНГИБИРУЮЩИХ СВОЙСТВ РЯДА АЗОТПРОИЗВОДНЫХ

Специальность 05.17.03. - Технология электрохимических процессов и защита от коррозии

Закурнаев Сергей Александрович

Тамбов - 2009

1. Общая характеристика работы

Актуальность темы. Ингибирование - один из наиболее эффективных, технологичных и экономически целесообразных способов защиты металлов от различных видов коррозии. Номенклатура ингибиторов широка и постоянно увеличивается. Подобная ситуация обусловлена целым рядом обстоятельств:

- подавляющее количество замедлителей представляет собой лабораторные образцы, синтезируемые в миллиграммовых или граммовых количествах, не прошедших необходимых производственных испытаний и не обеспеченных отечественной сырьевой и производственной базой.

- ингибиторы обладают чаще всего селективным действием, в силу чего эффективны в условиях инициирования коррозии в присутствии лишь одного ее стимулятора и изменения его концентрации (ионы водорода, растворенный кислород, H₂S, СО₂ и др.). Вместе с тем, всё большее значение приобретают универсальные или многофункциональные ингибиторы коррозии металлов, эффективные, хотя, возможно, и в различной степени, в присутствии одновременно нескольких эффективных стимуляторов. Отметим, что в этом случае под полифункциональностью понимается достаточная для конкретных условий эффективность индивидуального вещества или единой гомологической (чаще всего технологической) смеси, в условиях воздействия целого ряда стимуляторов разрушения металла, вызывающих, например, сероводородную, углекислотную или комбинированную (H₂S+СО₂+О₂) коррозию при различных рН. Одновременно необходима бактериальная активность ингибиторов, подавление ими наводороживания и сохранение исходных механических характеристик.

Использование полифункциональных ингибиторов позволяет существенно сократить номенклатуру присадок, широта которой часто приводит лишь к торможению внедрения разработок, росту их интегральной стоимости и, в целом, финансовых затрат.

Цель работы. Исследовать защитную эффективность ряда потенциально универсальных ингибиторов коррозии стали серии «АМДОР» в высокоминерализованных сероводородных, углекислотных и комбинированных (H₂S + CO₂) средах, обеспеченных отечественной сырьевой базой. Оценить уровень их бактерицидной способности и влияние на сохраняемость механических свойств стали.

Задачи работы:

1. Исследовать защитную эффективность ряда ингибиторов серии «АМДОР», указанных ниже, при коррозии углеродистой стали в условиях воздействия сероводородных, углекислотных и комбинированных высокоминерализованных хлоридных сред.

2. Разработать и использовать методику, позволяющую оценить вклад сформированных сульфидной и карбонатной пленок и собственно ингибиторов в защиту углеродистой стали от коррозии в сероводородных и углекислотных средах.

3. Изучить влияние ингибиторов АМДОР-ИК-4Г (ИК-5, ИК-6, ИК-7Г) и ИНКОРГАЗ-Т30 (далее слова «АМДОР» и «ИНКОРГАЗ» опущены) на кинетику парциальных электродных реакций, электрохимический импеданс, диффузию водорода через стальную мембрану. Оценить снижение ими потерь механических свойств стали в условиях воздействия растягивающих и изгибающих напряжений.

4. Оценить коэффициенты распределения исследуемых ингибиторов в двухфазной системе ”водный раствор / углеводород”, размер и природу образующихся коллоидных частиц.

5. Исследовать бактерицидные свойства ингибиторов по отношению к развитию СРБ и продуцирования ими сероводорода как функцию их природы, концентрации и продолжительности эксперимента.

6. Изучить интегральные токсикологические характеристики (ХПК и БПК₅) растворов рассматриваемых ингибиторов.

Научная новизна:

1. Впервые получены данные по эффективности продуктов ИК-4Г (-5, -6,

-7Г) и Т30 как универсальных ингибиторов общей сероводородной, углекислотной, комбинированной коррозии и наводороживания стали Ст3, используемых в малых концентрациях (25 - 200 мг/л).

2. Разработана методика и оценены парциальные вклады фазовой полисульфидной и карбонатной пленок и продукта Т30 при коррозии стали Ст3 в присутствии H₂S и СО₂.

3. Изучено влияние ингибиторов ИК-4Г (-5, -6, -7Г) и Т30 на кинетику парциальных электродных реакций, электрохимический импеданс, диффузию водорода через стальную мембрану. Оценено снижение ими потерь механических свойств стали в условиях воздействия растягивающих и изгибающих напряжений.

4. Экспериментально оценены коэффициенты распределения ингибиторов в бинарной системе ”водный раствор NaCl / н-гептан”, определен размер коллоидных частиц.

5. Впервые исследована бактерицидная эффективность ингибиторов

ИК-4Г (-5, -6, -7Г) и Т30 по отношению к СРБ.

6. Впервые получены интегральные токсикологические характеристики (ХПК и БПК₅) растворов исследуемых ингибиторов как функция их природы и концентрации.

Практическая ценность. Полученные результаты важны для создания новых универсальных промышленных ингибиторов широкого спектра действия в условиях сероводородной, углекислотной и комбинированной (H₂S + CO₂) коррозии. Предложенная методика оценки парциального вклада фазовой пленки и собственно ингибитора в защитный эффект может быть использована для оценки истинной эффективности замедлителя, определения ударной дозы и последующей их корректировки в производственных условиях.

Положения, выносимые на защиту:

1. Результаты экспериментальных исследований защитной эффективности ингибиторов серии «АМДОР» в концентрациях 25 - 200 мг/л в H₂S-, СО₂- и H₂S + СО₂-содержащих средах.

2. Экспериментальные данные по влиянию указанных ингибиторов на кинетику парциальных электрохимических реакций на стали Ст3 в исследуемых условиях, сопротивление переноса заряда электродных реакций и емкость ДЭС.

3. Экспериментальные результаты по влиянию ингибиторов на диффузию водорода через мембрану Ст3 в исследуемых средах и противодействие снижению потери механических свойств стали.

4. Методика и результаты экспериментальных исследований вклада фазовой пленки и собственно ингибитора Т30 в условиях сероводородной и углекислотной коррозии (50 г/л NaCl).

5. Оценка степени подавления изучаемыми ингибиторами жизнедеятельности сульфатредуцирующих бактерий.

6. Экспериментальные данные по интегральной токсикологической характеристике (ХПК и БПК₅) водных растворов исследуемых ингибиторов.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались на IV Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии на межфазных границах - «ФАГРАН-2008» (Воронеж), на I Международной научной конференции «Современные методы в теоретической и экспериментальной электрохимии» (Плес, Ивановская обл., 2008), на V Международной школе-семинар «Теоретические и прикладные аспекты защиты от коррозии промышленного оборудования» (Ижевск, 2008), на научно-практической конференции «Современные методы и технологии защиты от коррозии и износа» (Москва, 2009), на научных конференциях аспирантов и преподавателей Тамбовского государственного университета (2007 - 2008).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 10 печатных работ, в том числе 5 статей и 5 - материалов и тезисов докладов. Из них 4 статьи в периодических изданиях, рекомендованных ВАК для публикаций материалов диссертаций [2 - 4, 7].

2. Основное содержание диссертации

Во введении показана актуальность темы, сформулированы цели и задачи работы, ее научная новизна и практическая ценность. Представлены положения, выносимые на защиту.

В главе 1 рассмотрены вопросы углекислотной и сероводородной коррозии стали. Приведены взгляды исследователей на механизмы коррозионных процессов в указанных средах, показана возможность их прогнозирования. Отражены современные представления о природе действия H₂S и СО₂ на процесс коррозии углеродистой стали. Рассмотрены общие вопросы защиты, приведен обзор известных ингибиторов углекислотной и сероводородной коррозии стали. Обобщены основные проблемы микробиологической коррозии, борьбы с ней.

В главе 2 рассмотрены объекты и методы исследования, включая оценку ХПК и БПК₅, определения аминного числа (А.ч.) и концентрации H₂S, рабочие среды.

Коррозионные и электрохимические измерения проводились на стали Ст3. В качестве ингибиторов использованы готовые формы ОАО «АМДОР»

(г. Санкт-Петербург) серии «АМДОР»: ИК-4Г, ИК-5, ИК-6, ИК-7Г и Т30. Исследования проводились в растворах содержащих 50 г/л NaCl, в которые вводились добавки СО₂ (0,5 - 2 атм.) и H₂S (50 - 400 мг/л) как раздельно, так и совместно.

Углекислотные среды готовили насыщением растворов СО₂ при фиксированном (манометрический контроль) давлении газа (5Ч10⁴ - 2Ч10⁵ Па). Сероводород получали непосредственно в рабочем растворе взаимодействием Na₂S с избытком соляной кислоты при йодметрическом контроле его концентрации.

Методика коррозионных испытаний общепринятая. Эффективность ингибирования коррозии оценивали посредством расчета защитного эффекта по формуле: Z, % = 100(К₀ - К_инг) / К₀, где К₀ и К_инг - соответственно скорость коррозии в неингибированном и ингибированном растворах. Измерения мгновенной скорости проводили с использованием коррозиметра марки «Картек - 00025» по трехэлектродной схеме.

Поляризационные измерения проведены на электроде из Ст3 в потенциостатическом режиме (потенциостат П-5827М). Использована трехэлектродная электрохимическая ячейка из стекла “Пирекс” с разделенными катодным и анодным пространствами. Электрод сравнения - насыщенный хлоридсеребряный, вспомогательный - Pt. Потенциалы пересчитаны по н.в.ш..

Исследования скорости массопереноса водорода через стальную мембрану проводились при комнатной температуре по методике, разработанной Н. В. Кардаш и В. В. Батраковым. Использовалась, предложенная Деванатханом, двухкамерная ячейка, разделенная стальной мембраной толщиной 0,3 мм, площадью 3,63 см². Продолжительность опытов составляла 2 часа. Оценку эффективности действия добавок проводили посредством коэффициента = i₀/i_H ( 1 - торможение, 1 - стимулирование), где i₀ и i_H - плотности тока диффузии водорода в отсутствии и в присутствии ингибиторов.

Электрохимический импеданс изучался в диапазоне частот () 10 кГц - 50 мГц с амплитудой переменного напряжения 10 мВ на системе фирмы SOLARTRON (Великобритания). Рабочий электрод для импедансных измерений, армированный в оправку из эпоксидной смолы (S = 0,785 см²) и вспомогательный платиновый (S = 54 см²) располагали коаксиально. Электрод полировали, обезжиривали этанолом и подвергали катодной активации (Е = 0,2 В) в течение 10 - 15 мин. Обработка результатов измерений импеданса проводилась по программе ZView 3.0.

Коэффициент распределения (г) ингибиторов оценивали по аминному числу, которое определяли до и после введения органической (н-гептан) фазы при интенсивном перемешивании водной (раствор дистиллированной воды с 50 г/л NaCl) и углеводородной фаз в течение 30 минут (для установления равновесия) и последующего 2-х часового отстаивания для их разделения.

Микробиологические исследования были проведены в питательной среде Постгейта состава, г: NH₄Cl - 1,0; K₂HPO₄ - 0,5; MgSO₄ 7H₂O - 2,0; Na₂SO₄ - 0,5; CaCl₂ - 0,1; лактата Са - 3,5; вода - до 1 л, обеспечивающей основные потребности используемой в исследованиях группы микроорганизмов. Эксперименты проводились в присутствии накопительной культуры, полученной в Институте микробиологии РАН, в которой доминировали вибрионы Desulfovibrio desulforicans.

Степень подавления СРБ исследуемыми композициями, рассчитывалась из соотношения: N, % = (n₀ - n_i)100 / n₀, где n₀ и n_i - численность микроорганизмов соответственно в контроле и в присутствии ингибитора. Помимо этого бактерицидная способность ингибиторов определялась из величины накопления биогенного сероводорода (БС): S, % = 100(С₀ - С_i) / C₀, (С₀ и С_i - концентрация БС соответственно в контроле и в присутствии ингибитора). Размер частиц добавок, присутствующих в коррозионной среде, изучался с использованием фотонного корреляционного спектрометра динамического рассеивания света Potocor Complex.

Испытания на разрыв проводились на плоских образцах из стали СтЗ, выполненных в соответствии с ГОСТ 11150-84, на установке INSTRON 5565 при постоянной скорости движения траверсы, равной 10 мм/мин. Данные обрабатывались программным пакетом Instron Bluehill. Оценка влияния изгибающих напряжений (пластичности) происходила по числу перегибов до разрушения ленточных образцов пружинной стали 65Г (примеси, мас. %: С - 0,65; S - 0,23; Мn - 1,05; Сr - 0,2) после их выдержки в фоновом электролите без и с добавкой ингибитора в течение 24 часов. Использована машина для испытания «полос на перегиб» НГ-1-ЗМ.

Статистическая обработка экспериментально полученных данных проводилась по методике малых выборок с использованием коэффициента Стьюдента при доверительной вероятности 0,95.

Глава 3. Растворение изученных ингибирующих композиций в минерализованной среде без дополнительного механического или температурного воздействия связано с образованием коллоидной системы, достаточно устойчивой для адсорбции большей части частиц активного начала на поверхности стали. При введении ингибиторов серии «АМДОР» в коррозионную среду, содержащую 50 г/л NaCl, образуется монодисперсная система, о чем свидетельствует единый размер дисперсных частиц в отдельные моменты времени (500 - 1100 нм).

Коэффициенты распределения Нернста ингибиторов между водной фазой и н-гептаном г находятся в пределах 0,7…1,2. В целом, распределение этих ингибиторов в водной и углеводородной фазах достаточно удовлетворительное, а исследуемые ингибиторы можно отнести к условно рциальных вкладов ингибитора и водомаслорастворимым.

По результатам гравиметрических испытаний после экспозиции образцов в фоновых растворах без H₂S и СО₂ сталь Ст3 можно классифицировать как «понижено стойкую» (6-й балл по десятибалльной шкале коррозионной стойкости (таблица 1)).

Добавка H₂S оказывает стимулирующее действие, монотонно увеличивая скорость коррозии (К) металла пропорционально его концентрации. В случае максимального изученного его содержания (400 мг/л H₂S) величина К возрастает в 5 раз по сравнению с таковой для среды, содержащей только NaCl, а балл коррозионной стойкости (БКС) изменяется с 6-го на 7-ой.

Добавки углекислого газа в фоновые растворы также способствуют росту К. Эффект усиливается с увеличением избыточного равновесного давления над агрессивной средой, причем скорость растворения относительно последней возрастает в среднем в 2 - 3 раза. Однако, такие условия не изменяют характеристики стали по БКС. Как и во всех других изученных случаях, кроме С(H₂S) = 400 мг/л, БКС = 6.

Одновременное присутствие Н₂S и СО₂ вызывает увеличение скорости коррозии стали по сравнению со всеми исследованными растворами, кроме С(H₂S) = 400 мг/л.

Введение ингибиторов тем сильнее тормозит разрушение металла, чем больше их концентрация. Подобная тенденция наблюдается для всех изученных замедлителей. В отсутствие сероводорода защитное действие составов незначительно. Это может быть связано, по крайней мере, с двумя причинами: слабой адсорбционной способностью молекул их компонентов на поверхности стали, покрытой оксидами, формирующимися в водном растворе, либо их малым влиянием в условиях адсорбции на кинетику лимитирующей коррозию электродной реакции. Иначе говоря, слабым блокировочным или энергетическим эффектом. Но, не смотря на это, ингибирование таких растворов введением С_МАХ готовых форм приводит к переходу стали из «понижено стойких» в класс «стойких» (БКС = 5).

Введение сероводорода в растворы увеличивает защитное действие ингибиторов, по сравнению с фоновыми. Для всех замедлителей класса «АМДОР» наблюдается следующая одинаковая картина. В растворе соли в отсутствии стимуляторов эффективность ингибиторов минимальна (таблица 1). При введении 50 мг/л H₂S защитный эффект (Z) повышается; с ростом содержания H₂S до 100 мг/л защитное действие всех ингибиторов еще более усиливается, кроме ИК-4Г, когда Z слегка ослабевает. При добавлении 200 мг/л H₂S защитный эффект падает до уровня Z, соответствующему примерно чистому раствору соли без добавки газа-стимулятора. Но, при увеличении концентрации H₂S до 400 мг/л, защитный эффект снова начинает расти. Рассмотренная ситуация повторяется почти для каждой концентрации каждого ингибитора. Таким образом, ИК-5, ИК-6, ИК-7Г проявляют максимальную защиту в средах, содержащих 100 и 400 мг/л H₂S и 200 мг/л добавки, которая усреднено соответствует Z ? 70 - 75 %. ИК-4Г наиболее эффективен при 50 мг/л H₂S (78 %) и при 400 мг/л H₂S (70 %). Легко видеть, что защитная эффективность в сероводородных средах (с рН ? 5 - 6) невелика и с учетом начального этапа коррозии в присутствии 400 мг/л H₂S достигает лишь 70 % (ИК-4Г, ИК-5, ИК-7Г). Эффективность Т30 закономерно возрастает с увеличением содержания H₂S.

Таблица 1. Зависимость величин К₀ и Z для высокоминерализованных сред от содержания СО₂ и H₂S и природы замедлителя. Концентрация ингибитора - 200 мг/л. Продолжительность испытаний - 24 ч.

Добавка	К0, г/(м2Ччас)	ингибитор
		ИК-4Г	ИК-5	ИК-6	ИК-7Г	Т30
отсутствует	0,10	62	46	54	58	40
0,5 ат. СО2	0,20	50	55	56	52	75
1 ат. СО2	0,27	79	70	68	64	82
2 ат. СО2	0,29	61	55	52	55	51
50 мг/л Н2S	0,16	78	68	48	67	65
100 мг/л Н2S	0,21	52	76	70	68	67
200 мг/л Н2S	0,25	47	50	28	39	70
400 мг/л Н2S	0,49	70	68	65	74	75

Вместе с тем, ингибирование сероводородсодержащих сред приводит к изменению положения металла в шкале коррозионной стойкости. Введение 200 мг/л всех изученных ингибиторов в раствор, содержащий 50, 100 и 400 мг/л H₂S, изменяет БКС стали с «6» на «5» и переводит Ст3 в разряд «стойких». При С (H₂S) = 200 мг/л только 200 мг/л Т30 снижает БКС на балл (продолжительность испытаний - 24 ч, с учетом начального этапа).

При введении СО₂ в минерализованный раствор Z композиций ИК-5, ИК-6 и Т30 увеличивается, а ИК-4Г и ИК-7Г -, напротив, уменьшается. Увеличение содержания СО₂ до 1 избыточной атмосферы усиливает защитное действие всех исследуемых добавок. Однако последующее возрастание давления вдвое приводит к снижению Z в рассмотренных случаях. Таким образом, наблюдается связь защитной эффективности не только с С_ИНГ, но и с Р(СО₂). Зависимость защитного эффекта от Р (СО₂) проходит через максимум, соответствующий одной избыточной атмосфере.

В условиях углекислотной коррозии углеродистой стали в необескислороженных средах защитная эффективность ингибиторов серии «АМДОР» невелика и, в большинстве случаев, составляет максимально порядка 50 %, то есть скорость поражения стали снижается лишь вдвое (г = 2). Но при максимальной изученной концентрации форм (200 мг/л) и Р (СО₂) = 10⁵ Па г повышается до 5 (ИК-4Г) и 3,3 (ИК-5, ИК-6). Защитное действие Z (%) Т30 в углекислотных средах составляет 75 % (Р(СО₂)_равн = 5Ч10⁴ Па) и 82 % (Р(СО₂)_равн = 10⁵ Па). Но даже при С_ИНГ = 200 мг/л с ростом Р(СО₂)_равн вдвое Z снижается до 51 % (таблица 1).

По эффективности в углекислотной среде ингибиторы можно расположить в следующий ряд: Т30 > ИК-4Г > ИК-5, ИК-6 >ИК-7Г.

Ингибирование растворов, содержащих одну избыточную атмосферу СО₂, максимальными концентрациями исследуемых форм приводит к переходу стали из «понижено стойких» в разряд стойких (БКС = 4). В случае содержания других количеств СО₂ БКС стали остается равным «6». Исключением является раствор, содержащий 200 мг/л Т30 и 0,5 избыточной атмосферы СО₂, здесь БКС также изменяется с «6» на «5».

Важно, что в комбинированной среде, содержащей 100 мг/л H₂S при равновесном давлении СО₂, равном 1,013Ч10⁵ Па, защитная способность всех изученных присадок существенно возрастает (таблица 2).

Таблица 2. Защитная эффективность (Z, %) ингибиторов при коррозии стали Ст3 в комбинированной минерализованной среде с Р(СО₂)_РАВН=10⁵ Па и 100 мг/л H₂S.

Форма ингибитора	Концентрация ингибиторов, мг/л
	25	50	100	200
ИК-4Г	80	84	89	92
ИК-5	77	82	90	96
Т30	86	91	93	97

Скорость коррозии стали уже при содержании 25 мг/л присадок соответствует БКС = 4 (группа стойкости - стойкие).

Анализ полученных экспериментальных данных по методу С. М. Решетникова показал, что все ингибиторы, независимо от присутствия и количества H₂S и СО₂ проявляют смешанное блокировочное и энергетическое действие. С другой стороны, по количеству активных центров адсорбции в молекуле ингибитора и их содержанию товарные формы существенно отличаются. Однако, защитное действие в целом различается не сильно, что можно трактовать как преобладание энергетического эффекта.

Вместе с тем, следует отметить, что при продолжительности коррозионных испытаний 24 часа значительную долю этого времени имеет место нестационарный защитный эффект, который заметно ниже реального стационарного. Этот факт приводит к значительному снижению фиксируемой величины Z. Иначе говоря, для определения стационарного защитного эффекта ингибиторов нужно оценивать за период времени, не учитывающий потери в процессе некоторого инкубационного периода, когда происходит формирование защитной пленки. В связи с этим нами разработан метод раздельной оценки защитного действия ингибитора и защитной пленки, их изменения во времени и защитного эффекта системы в целом (пленка + ингибитор).

Теоретическая интерпретация метода. В отсутствии ингибитора на кривой в координатах К, (рис. 1) наблюдается два участка: A₁B₁, на котором с конечной скоростью формируется поверхностная защитная пленка, обусловливающая снижение коррозии. В точке В₁ кривой 1 процесс ее образования заканчивается или резко замедляется. Если введение ингибитора практически не сказывается на скорости формирования пленки, то зависимость описывается кривой 2.

Рис. 1. Схематическое изображение характера зависимости скорости коррозии от времени, в средах, обусловливающих формирование пленки на корродирующей поверхности. 1 - неингибированный раствор; 2 - 5 - ингибированная среда.

В этом случае участки A_iB_i кривых 1 и 2 рис. 1 параллельны, наблюдается единое время _ст достижения стационарного состояния корродирующей поверхности и скорости коррозии.

Ускорение формирования поверхностной защитной пленки в присутствии ингибитора описывается кривой 3, причем протяженность участка A₃B₃ и величина _ст снижаются, величина dК/d - возрастает. Для обратного случая характерна кривая 4 рис. 1, когда протяженность интервала A₄B₄ и величина _ст возрастают по сравнению с наблюдаемыми в неингибированном растворе, а dК/d в интервале, напротив,_, уменьшается. Участок A_iB_i может быть линейным с dК/d = const, в других случаях порядок скорости коррозии по времени является функцией . Тогда величины dK/dф к моменту времени ф можно получить графическим дифференцированием.

Величина отрезка А₁А₂ (рис. 1) характеризует эффективность ингибитора при его адсорбции на свежезачищенной поверхности или покрытой воздушно-оксидной пленкой и заданной концентрации, соответствующей условиям кривой 2 рис. 1. Подобные отрезки между кривыми 1 и 2, оцененные по нормали к оси абсцисс и соответствующие > 0 от начала эксперимента, определяют разность абсолютных скоростей коррозии в неингибированной и ингибированной среде к любому рассматриваемому моменту времени _i. На участке B_iC_i кривых рис. 1 формирование защитной пленки замедляется, либо вообще заканчивается, тогда Кf(). Учитывая, что наибольший интерес представляет оценка эффективности именно в условиях стационарного состояния металлической поверхности, подобные измерения в подобных средах целесообразно проводить во времена, соответствующие участкам B_iC_i .

Пунктиром на рис. 1 показан случай (кривая 5), когда в ингибированном растворе в начальный период коррозия на поверхности, покрытой воздушно - оксидной пленкой или вообще в ее отсутствие, протекает с большей скоростью нежели в случае кривой 2.

Вместе с тем, подобный подход позволяет рассчитать не только индивидуальный вклад защитной пленки и ингибитора в снижение абсолютной величины скорости коррозии, но и оценить защитное действие каждого из этих эффектов. Дело в том, что отношение разности ординат точек А₁ и В₁ (К_А1 - К_В1) к ординате А₁ (рис. 1) представляет собой защитное действие пленки (Z_ПЛ) в неингибированном растворе. А отношение разности ординат точек В₁ и В₂ к ординате А₁ - величину Z собственно ингибитора в соответствии с его действием в условиях реализации условий кривой 2.

Одновременно отношение разности ординат точек В₁ и В₄ к ординате А₁ определенно дает величину Z ингибитора в условиях, соответствующих кривой 4 рис. 1.

Картина, приведенная на рис. 1, характерна при изменении концентрации ингибитора, либо при С_ИНГ = const и различной природе добавок. Наличие синергизма и антагонизма возможно и в отношении действия ингибитора в присутствии поверхностной пленки иной природы нежели воздушно - оксидная. Вместе с тем, значение предлагаемого подхода шире, чем это следует из анализа рис. 3.7. В некоторых случаях добавка, вводимая в коррозионную среду, выступает, напротив, в роли стимулятора коррозии. Тогда кривая, отражающая присутствие стимулятора, в координатах К, ф будет располагаться выше зависимости, наблюдаемой в фоновом растворе, и, используя тот же подход, легко оценить уровень стимулирующего действия присадки в любой период коррозии (ф_i) от ее начала.

Для количественного использования данного метода в конкретных условиях величину К оценивали методом поляризационного сопротивления. Качественно полученные данные подтверждают рассмотренную трактовку (рис. 2). Существует определённый период времени до установления постоянной величины К₀. За этот период состояние поверхности стали достигает относительно стационарного состояния и далее величина dK/dф резко падает, а величина скорости коррозии достигает постоянного значения через 6…8 часов от начала эксперимента. Время достижения стационарного состояния поверхности зависит от содержания СО₂, H₂S и ингибитора.

Рис. 2. Зависимость скорости коррозии углеродистой стали Ст3 от продолжительности воздействия аэрированной среды, содержащей 50 г/л NaCl и 200 мг/л H₂S, при комнатной температуре. Концентрация ингибитора Т30, мг/л: 1 - отсутствует; 2 - 25; 3 - 200.

В таблице 3 обобщены экспериментальные результаты величин защитного и стимулирующего действия ингибитора, Z_ПЛ и Z как функции продолжительности коррозии стали, по которым легко проследить их зависимости от концентрации ингибитора сероводорода.

Таблица 3. Величины Z (%), рассчитанные из данных коррозиметра «картек 00025» в растворе NaCl (50 г/л), содержащем сероводород (0 - 400 мг/л) и замедлитель коррозии ИНКОРГАЗ-Т30. Концентрация ингибитора, мг/л: в числителе - 25, в знаменателе - 200.

	Концентрация сероводорода, мг/л
	0	50	200	400
Время, мин	ZПЛ	ZИНГ	ZСУМ	ZПЛ	ZИНГ	ZСУМ	ZПЛ	ZИНГ	ZСУМ	ZПЛ	ZИНГ	ZСУМ
0	-	-34	-	-	64	-	-	72	-	-	-60	-
		53	-		78	-		84	-		-15	-
15	45	1	46	42	40	82	32	48	80	8	-52	-44
		21	66		46	88		56	88		-20	-12
30	67	-20	47	50	33	83	45	38	83	14	-41	-27
		11	78		37	87		47	92		-15	-1
60	78	-26	52	66	24	90	55	30	85	25	-40	-15
		4	82		30	96		37	92		0	25
120	78	23	55	70	21	91	61	26	87	36	-26	10
		4	82		25	95		32	93		8	44
360	87	-29	58	75	8	83	72	18	90	79	-36	43
		-8	79		24	99		20	92		-7	72

При содержании 50 - 200 мг/л H₂S в минерализованной хлоридной среде вклад ингибитора Т30 в интегральную защитную эффективность составляет - 20 %, понижаясь с продолжительностью коррозионного воздействия среды от 15 до 360 минут. При этом суммарная защитная эффективность пленки и ингибитора Т30 в указанных сероводородных средах достигает 92 - 95 %, хотя и снижается при увеличении концентрации сероводорода до 400 мг/л (Z не более 72 %).

В целом, аналогичные данные получены для минерализованной среды, насыщенной СО₂ в присутствии Т30. Резкое снижение величины К обусловлено формированием карбонатной пленки, заканчивающиеся, примерно, через час после погружения стали в раствор; наличие и адсорбция ингибитора не сказываются на скорости формирования карбонатной пленки. Защитное действие ингибитора Т30 сравнительно мало, и, казалось бы, не удовлетворяет существующим требованиям. Однако, интегральный защитный эффект вполне достаточен для технологических целей, и его не удается достичь без введения замедлителя. Спустя 6 часов от начала эксперимента величина Z составляет 86 %.

Следует отметить, что по результатам 24-х часовых весовых коррозионных испытаний стали в исследуемых сероводородных средах защитная эффективность ингибитора Т30 на 25 - 30 % ниже Z, полученного посредством метода поляризационного сопротивления.

В главе 4 исследовано влияние изучаемых ингибиторов на кинетику катодного и анодного процессов при коррозии углеродистой стали. Как в присутствии сероводорода так и при наличии в растворе СО₂, в целом, все ингибиторы проявили себя как ингибиторы анодного действия. Пропорционально росту С_ИНГ растут величины смещения Е_КОР в положительную область и В_а (рис. 3, 4). Малые концентрации присадок или индифферентны к протеканию катодной реакции либо даже стимулируют ее. В комбинированной среде торможение анодной ионизации металла еще более усиливается.

Частотные спектры импеданса для стали при Е_КОР в исследуемых средах представляют собой искаженные растянутые полуокружности в емкостной полуплоскости, являющиеся результатом перекрывания двух и более полуокружностей (рис. 5).

В фоновом и других изученных растворах сопротивление переноса заряда в катодной реакции R₂ значительно меньше, чем сопротивление анодной реакции R₁, что свидетельствует о преобладающем торможении анодного процесса и хорошо согласуется с данными электрохимических измерений. В присутствии Т30 во всех растворах при Е_КОР полуокружности на диаграмме Найквиста увеличиваются пропорционально его концентрации (рис. 5). Это обусловлено увеличением поляризационного сопротивления, что согласуется с уменьшением скорости коррозии (из поляризационных и весовых данных).

Рис. 3. Поляризационные кривые стали Ст3 снятые в среде, содержащей 50 г/л NaCl, 100 мг/л H₂S и ИК-4Г, Содержание ИК-4Г, мг/л: 1 - 0; 2 - 25; 3 - 50; 4 - 100; 5 - 200.

Рис. 4. Поляризационные кривые стали Ст3 снятые в среде, содержащей 50 г/л NaCl, Р (СО₂)_ИЗБ^РАВН = 0,2 МПа и ИК-5. Содержание ИК-5, мг/л: 1 - 0; 2 - 25; 3 - 50; 4 - 100; 5 - 200.

В фоновых растворах, ингибированных продуктом Т30, наблюдается соотношение: R₁ >> R_(D) >> R₂. Следует полагать, что сопротивление переноса анодной реакции лимитирует интегральный процесс коррозии. Рост концентрации ингибитора в удовлетворительном согласии с данными поляризационных измерений, повышает R₁. Величина защитного действия продукта в таком случае может быть рассчитана из выражения: Z, % = 100 [R _{1, ИНГ} - R _1,0] / R _{1, 0}, где R_1,0 и R_{1, ИНГ} - сопротивление переноса анодной реакции в неингибированной и ингибированной средах (таблица 4).

Рис. 5. Вид диаграмм Найтквиста в фоновых растворах NaCl (50 г/л) с добавками Т30. Содержание Т30, мг/л: 1 - 0; 2 - 25; 3 - 50; 4 - 100; 5 - 200. Комнатная температура, неподвижный электрод.

Таблица 4. Связь защитного эффекта системы «пленка - ингибитор» (Z) с концентрацией продукта Т30 в различных средах.

Состав раствора	Z при концентрации ингибитора, мг/л:
	25	50	100	200
50 г/л NaCl	49	71	72	84
50 г/л NaCl + 100 мг/л H2S	38	59	71	79
50 г/л NaCl + 1,7 г/л СО2	57	64	71	81
50 г/л NaCl + 100 мг/л H2S + 1,7 г/л СО2	84	86	88	91

Наличие H₂S существенно снижает сопротивление переноса анодной реакции, а величина R_(D) остается практически без изменения. В неингибированной среде R_(D) >> R₁ и определяет скорость коррозии. При введении продукта Т30 и особенно по мере возрастания его концентрации R₁ увеличивается, приближаясь к значения R_(D). Следовательно, именно изменение величины R₁ определяет защитную эффективность системы «пленка - ингибитор» и Z можно рассчитывать по той же формуле. Присутствие в коррозионной среде СО₂, равновесного с оксидом углерода (IV) газовой фазы, повышает R₁ и R_(D) и снижает R₂. Несмотря на то, что величина R_(D) > R₁ при всех концентрациях ингибитора, изменение R_(D) с ростом С_ИНГ существенно слабее, чем R₁. Так при введении 200 мг/л Т30 R_(D) возрастает по сравнению с неингибированной средой в 1,9 раза, тогда как R₁ - в 5,2 раза. Поэтому защитный эффект системы «пленка - ингибитор» вновь можно оценивать по уравнению. Наконец, в комбинированной коррозионной среде в присутствии продукта Т30 быстро возрастают как R₁, так и R_(D). Причем R_(D) становится много больше, чем R₁. Так в присутствии 200 мг/л Т30 отношение R_(D) / R₁ равно 6, в то время, как в неингибированной составляет ~ 3.

Во всех рассмотренных средах величина С_dl уменьшается с ростом С_ИНГ, однако, с разной скоростью

В главе 5 изучено снижение ингибиторами негативного влияния агрессивной среды на механические характеристики стали. При этом оценивалось их воздействие на склонность сталей к коррозионному растрескиванию, на малоцикловую коррозионную усталость при заданном напряжении, в условиях действия растягивающих и изгибающих напряжений в комбинированных сероводородно-углекислотных средах.

Структура образцов стали Ст3 характеризовалось явно выделяющейся текстурой, которую можно охарактеризовать отношением продольной оси зерна к поперечной с 3. Размеры зерен лежат в пределах от 10 до 50 мкм. Микротвердость ферритной составляющей составляет ~ 200 МПа, что говорит о наличии большого количества дефектов.

Введение ингибитора в рабочий раствор повышает предел прочности относительно фонового раствора на 25 - 30 % для сред содержащих 25 мг/л готовой формы всех замедлителей и на 30 - 45 % для сред содержащих их 200 мг/л (рис. 6). Таким образом, увеличение концентрации активного начала в 8 раз незначительно повышает максимальную нагрузку.

По результатам испытаний на изгиб после выдержки в агрессивной среде потеря прочности для образцов, выдержанных в фоновых растворах, составляет, примерно, 90 % (рис. 7). Введение ингибитора в среду снижает эту величину до 40 - 25 % (для растворов, содержащих 25 мг/л добавки) и до 15 - 0 % (для сред с 200 мг/л добавки). Все исследуемые готовые формы существенно снижают потерю прочности металла, примерно, в равной степени, с очевидным значительным концентрационным эффектом.

Рис. 6. Зависимость предела прочности на разрыв стали Ст3 от концентрации ингибитора и его природы после выдержки в агрессивной среде. Концентрация замедлителя, мг/л: 1 - 25, 2 - 200.

Рис. 7. Зависимость числа перегибов образцов стали 65Г от концентрации ингибитора и его природы после выдержки в агрессивной среде состава: 50 г/л NaCl, 100 мг/л H₂S,Р(СО₂)^ИЗБ_РАВН=10⁵ Па. Концентрация замедлителя, мг/л: 1 - 25, 2 - 200.

Таблица 5. Влияние исследуемых ингибиторов коррозии на коэффициент торможения диффузии водорода через стальную мембрану (г_Н) и добавок газов-стимуляторов на величину i_H при потенциале коррозии в растворах NaСl (50 г/л). Продолжительность эксперимента - 2 часа. t = 20 °C. Числитель - 100 мг/л, знаменатель - 200 мг/л.

Добавка	iH, А/м2	Концентрация ингибитора, мг/л
		ИК-4Г	ИК-5	Т30
50 мг/л H2S	0,09	0,7 / 1,0	0,7 / 0,9	1,3 / 1,3
100 мг/л H2S	0,22	1,8 / 1,7	1,0 / 1,0	1,3 / 1,7
200 мг/л H2S	0,30	1,3 / 2,0	2,2 / 2,2	2,2 / 2,2
400 мг/л H2S	0,5	1,7 / 2,2	2,0 / 2,3	1,4 / 1,6
100 мг/л H2S + 1,7 г/л СО2	0,19	-	-	2,1 / 2,5
1,7 г/л СО2	0,150	0,5 / 0,5	0,6 / 0,5	1,5 / 1,5

Оценено влияние ингибиторов на величину тока диффузии водорода i_H через стальную мембрану при Е_КОР в сероводородных, углекислотных и комбинированных средах (таблице 5). С увеличением концентрации H₂S в рабочем растворе i_H монотонно возрастает. В комбинированной среде i_H несколько меньше чем в среде, содержащей только 100 мг/л H₂S. Такое снижение i_H при введении СО₂, вероятно, обусловлено конкурентной адсорбцией углекислого газа и сероводорода. В итоге диффузия водорода через сталь снижается, так как СО₂ - менее эффективный стимулятор проникновения водорода вглубь металла. Зависимость величины г от концентрации ингибиторов и сти-муляторов диффузии также представлена в таблице 5. Вместе с тем, все изученные замедлители проявляют концентрационный эффект, но значимое торможение диффузии водорода в сталь наблюдается лишь при С_ИНГ ? 100 мг/л.

В углекислотных средах добавки класса «АМДОР» оказывают нарастающее с увеличением С_ИНГ стимулирующее действие на величину i_H, лишь Т30 в С_ИНГ ? 100 мг/л несколько снижает поток диффузии. В комбинированной среде Т30 (максимальная концентрация) уменьшает ток диффузии в 2,5 раза.

В главе 6 рассмотрены интегральные токсикологические показатели их водных растворов ИК-4Г, ИК-5 и Т30 - химическое (ХПК) и биохимическое (БПК₅) потребление кислорода.

Возрастание содержания ИК-4Г приводит к систематическому повышению ХПК (рис. 8). Отметим, что предельно-допустимая концентрация (ПДК(ХПК)) для вод коммунально-бытового назначения составляет 30 мг О₂ / л. Таким образом, ПДК(ХПК) превышена уже в присутствии 25 мг/л ИК-4Г. Рост ее концентрации в 8 раз приводит к отношению С_{ф, ХПК} / ПДК(ХПК) = 3,1, где С_{ф, ХПК} - фактическая величина ХПК. То есть, сравнительно небольшое разведение сточных вод обуславливает снижение С_{Ф, ХПК} до допустимого нормативного показателя.

Замена продукта ИК-4Г на ИК-5 и Т30 качественно повторяет картину, количественно же - вызывает заметное (примерно, равное) повышение химического потребления кислорода. С_{Ф, ХПК, МАХ} для изученного интервала концентраций составляет 170 мг О₂/л для ИК-5 и 200 мг О₂/л для Т30, а отношение С_{ф, ХПК} / ПДК(ХПК) равно 5,7 и 6,7 соответственно. Для всех концентраций в интервале 50 - 200 мг/л экспериментально наблюдаемые величины ХПК для водных растворов ингибиторов можно расположить в ряд (С_ИНГ = const): ХПК (Т30) > ХПК(ИК-5) > ХПК(ИК-4Г).

При оценки величины БПК₅ для всех изученных композиций также наблюдается концентрационный эффект, причем величина БПК₅ растворов в присутствии формы ИК-4Г меньше других зависит от ее концентрации. Отметим, что ПДК(БПК₅) для вод хозяйственно-бытового назначения равна 6 мг О₂/л. Следовательно, даже при самой малой изученной концентрации БПК₅ всех исследованных композиций существенно превышает ПДК(БПК₅), а при С_ИНГ = 200 мг/л отношение БПК₅/ПДК(БПК₅) достигает 9 (ИК-4Г), 18 (Т30) и даже 21 (ИК-5).

Для изученного интервала концентраций ингибиторов (50 - 200 мг/л) справедлив ряд: БПК₅(ИК-5) > БПК₅(Т30) > БПК₅(ИК-4Г).

Величина показателя А, представляющего собой отношение БПК₅/ ХПК раствора, и характеризующая возможность биохимической очистки вод посредством деятельности микроорганизмов, для всех трех композиций в исследованном интервале концентраций ? 0,5, а значит микроорганизмы достаточно глубоко разлагают ИК-4Г и ИК-5. Форма Т30 менее склонна к биохимической деградации, однако величина А для нее оставляет возможность самоочищения вод.

Рис. 8. Зависимость величины ХПК (а, б, в) и БПК₅ (г, д, е) водных растворов ИК-4Г (а, г), ИК-5 (б, д), Т30 (в, е) от природы и концентрации ингибитора. С_ИНГ, мг/л: 1 - 25, 2 - 50, 3 - 100, 4 - 200. М - ПДК(ХПК), Н - ДК(БПК₅) для вод коммунально-бытового наз-начения. Комнатная температура.

Отдельно рассмотрена бактерицидная эффективность данных ингибиторов по отношению к СРБ. С увеличением концентрации этих продуктов в питательной среде, наблюдается закономерное увеличение степени подавления микроорганизмов. Малые количества присадки (25…50 мг/л) либо практически не оказывают бактерицидного действия, или даже стимулируют наработку биогенного сероводорода (исключение составляет 50 мг/л Т30). Это, скорее всего, обусловлено использованием СРБ компонентов растворителя-основы в качестве дополнительного источника питательных веществ. С дальнейшим увеличением С_ИНГ (? 100 мг/л) проявляется угнетающее действие - от 38 % (ИК-4Г) до 70 (ИК-7Г) - 85 % (Т30). Наибольшее, но не полное снижение продуцирование биогенного сероводорода все присадки вызывают при максимальной изученной С_ИНГ = 200 мг/л. Формы ИК-7Г и Т30 дают степень угнетения (S) порядка 90 %, остальные изученные ингибирующие композиции - 40 - 50 %.Концентрация исследуемых присадок заметно влияет на продуцирование H₂S бактериями. Из рис. 9а и 9б видно, что период задержки роста (лаг фаза) совсем незначителен и составляет несколько часов как в фоновой среде, так и в ингибированной (независимо от концентрации присадки). Фаза экспоненциального роста в фоновой среде составляет около 75 часов. Продолжительность ее несколько сокращается при введении ингибитора в концентрации больше 100 мг/л для замедлителей класса «АМДОР» и больше 50 мг/л для Т30. В стационарной фазе все ингибиторы обнаруживают снижение содержания сероводорода пропорциональное С_ИНГ. Продукт Т30 уже в небольших концентрациях сводит к минимуму фазу экспоненциального роста и стационарная концентрация сероводорода, равная ~ 20 мг/л, достигается через 40 часов.

Все исследованные концентрации добавок незначительно уменьшают число активных бактериальных клеток, но все же уменьшение пропорционально концентрации вводимой добавки. Продукт Т30 проявляет максимальный эффект. В случае его содержания в 200 мг/л лаг-фаза увеличивается с нескольких до 48 часов. Максимум числа клеток приходится на 4 - 5 сутки развития бактериальной культуры. Дальше идет уменьшение их количества (фаза отмирания). В присутствии ИК-5 (200 мг/л) быстрее, чем при введении ИК-4Г, достигается стационарное состояние (возможно из-за входящего в состав растворителя метанола, который, стимулирует развитие культуры СРБ), наблюдаемое уже на 2-е сутки, но в стационарном состоянии клеток микоты больше в присутствии ИК-4Г.



Рис. 9. Влияние продолжительности эксперимента, природы и концентрации ингибитора на продуцирование сероводорода сульфатредуцирующими бактериями в питательной среде Постгейта. Концентрация ингибитора, мг/л: 1 - 0; 2 - 25; 3 - 50; 4 - 100; 5 - 200. а - ИК-4Г, б - ИК-5, в - Т30. Температура 32 ± 1 є С.

Наблюдаемый характер влияния ИК-4Г, ИК-5 и Т30 на число бактериальных клеток и концентрацию биогенного сероводорода свидетельствует об их преимущественно бактериостатическом действии. Азотсодержащие соединения, составляющие активное начало ингибитора, не способны полностью убить бактериальные клетки, но угнетают ферментативные реакции, отвечающие за восстановление сульфата до сульфида.

Выводы

1. По данным усредненных весовых испытаний в сероводородных средах ингибиторы ИК-5, ИК-6, ИК-7Г наиболее эффективно защищают углеродистую сталь от коррозии в присутствии 100 - 400 мг/л H₂S, защитный эффект достигает 75 %. ИК-4Г наиболее эффективен при 50 мг/л H₂S (78 %) и при 400 мг/л H₂S (70 %). Защитный эффект Т30 составляет 75 %. В присутствии СО₂ (равновесное давление 0,1 МПа) исследованные ингибиторы позволяют достичь защитного действия 80 % (ИК-4Г и Т30). В комбинированной среде для форм ИК-4Г, ИК-5 и Т30 защитное действие системы «пленка - ингибитор» возрастает до 82 - 97 % при изменении концентрации от 50 до 200 мг/л. Однако, усредненные величины Z в углекислотных и сероводородных средах существенно занижены, так как следует рассматривать не усредненную величину Z, а с момента окончания перехода поверхности металла в стационарное состояние, тогда Z системы «пленка - ингибитор» увеличивается на 20 % и более, а Z повышается до 93 - 95 %.

2. Предложен метод оценки парциального вклада фазовой пленки и ингибитора в суммарный защитный эффект в условиях сероводородной и углекислотной коррозии, позволяющий оценить эти вклады в любой момент времени ф от начала коррозии. Защитное действие ингибитора Z_ИНГ, как правило, меньше Z_ПЛ и снижается со временем. Z_ПЛ, напротив, увеличивается во времени и составляет 72 - 75 %, Z_ИНГ находится в пределах 20 - 24 % (Т30) (при ф - 0…24 ч).

3. В углекислотных, сероводородных и комбинированных средах изученные ингибиторы, как правило, тормозят анодную реакцию ионизации металла при отсутствии влияния или стимулировании катодного процесса. Во всех изученных средах в присутствии Т30 сопротивление переноса заряда катодной реакции значительно меньше, чем анодной, что также свидетельствует о преобладающем торможении анодного процесса. Сопротивление переноса увеличивается пропорционально С_ИНГ, что согласуется с уменьшением скорости коррозии, по данным поляризационных и весовых измерений. Данные гравиметрических, потенциостатических и импедансных измерений удовлетворительно коррелируют друг с другом.

4. Ингибиторы ИК-4Г, ИК-5 и Т30 при С_ИНГ ? 100 мг/л заметно тормозят диффузию водорода в сталь. В сероводородных средах их эффективность растет с увеличением содержания H₂S. При концентрации сероводорода 100 мг/л величина г_Н для ИК-4Г и Т30 достигает 1,7. Последующий рост С(H₂S) усиливает коэффициент торможения твердофазной диффузии (г > 2). С ростом содержания H₂S до 400 мг/л величина г_Н в присутствии ИК-4Г и ИК-5 остается практически неизменной, для Т30 она несколько снижается. В углекислотных средах добавки класса «АМДОР» оказывают стимулирующее действие на величину i_H, лишь Т30 несколько его снижает. В комбинированной среде Т30 уменьшает ток диффузии водорода в металл в 2,5 раза.

5. Введение ингибиторов ИК-4Г, ИК-5 и Т30 в комбинированную среду увеличивает предел прочности относительно фонового раствора на 30 - 45 %, склонность стали к разрушени еформация видно, что величина остаточной деформации при растяжении образцов из Ст3 составляет при малоцикловой усталости при ингибировании 200 мг/л сводится практически к нулю.

6. ХПК и БПК₅ растворов изученных ингибиторов ИК-4Г, ИК-5 т Т30 превышают ПДК_i этих величин. Максимально превышение ПДК(ХПК) составляет 3 - 7 раз. Требованиям по БПК₅ также не соответствует ни одна изученная концентрация данных составов. Однако, разведение соответственных сточных вод в 10 - 15 раз позволяет достичь предельных величин ХПК и БПК₅. Все исследуемые продукты хорошо поддаются биохимическому разложению при попадании их в воды различных категорий водопользования в течение 5 суток (А = 0,95 - 0,55).

7. Все изученные добавки проявляют заметное бактериостатическое действие по отношению к культуре СРБ: подавляется стадия развития бактериальной колонии с одновременным снижением продуцирования сероводорода, которое достигает 80 - 90% (для ИК-7Г и Т30).

ингибитор коррозия сталь бактерицидный

Основное содержание диссертации опубликовано в работах

1. Закурнаев С.А.. Исследование бактерицидных свойств ингибиторов класса АМДОР // Державинские чтения, сборник трудов института естествознания ТГУ имени Г.Р. Державина. Тамбов. 2007. С. 146 - 147.

2. Вигдорович В.И., Закурнаев С.А. Защитная эффективность ряда ингибиторов типа “АМДОР” в сероводородных средах // Химия и химическая технология. 2008. Т 51. вып. 1. С. 68 - 71.

3. Вигдорович В.И., Закурнаев С.А. Бактерицидная и интегральная токсикологическая характеристика ряда ингибиторов типа “АМДОР” // Практика противокоррозионной защиты. №3 (49). 2008. С. 54 - 59.

4. Вигдорович В.И., Закурнаев С.А. Эффективность ингибиторов серии «АМДОР» в условиях углекислотной коррозии углеродистой стали // Практика противокоррозионной защиты. №4 (50). 2008. С. 40 - 44.

5. Вигдорович В.И., Закурнаев С.А.. Защитная эффективность новых форм ингибиторов класса “АМДОР” // I-ая Международная научн. конф. “Современные методы в теоретической и экспериментальной электрохимии”. Плес, Ивановская обл.. 2008. С. 137.

...