Кинетика, моделирование и совершенствование процесса синтеза морфолина

Размещено на http://www.allbest.ru/

Кинетика, моделирование И совершенствование процессА синтеза МОРФОЛИНА

05.17.08 - Процессы и аппараты химических технологий

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени

кандидата технических наук

ХАРИТОНОВ ВЛАДИМИР НИКОЛАЕВИЧ

Тамбов 2009

Работа выполнена на кафедре «Технологические машины и оборудование» Волжский политехнический институт (филиал) Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Волгоградский государственный технический университет».

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор Тишин Олег Александрович

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Килимник Александр Борисович

доктор технических наук, профессор Голованчиков Александр Борисович

Ведущее предприятие: Федеральное государственное унитарное предприятие государственный научно-исследовательский институт органической химии и технологии (ФГУП ГосНИИОХТ), г. Москва

Защита состоится “ ” 2009 года в час на заседании диссертационного совета Д 212.260.02 Тамбовского государственного технического университета по адресу: г. Тамбов, ул. Ленинградская, 1, ауд. 60

Отзывы в двух экземплярах, скрепленные гербовой печатью, просим отправлять по адресу: 392000, г. Тамбов, ул. Советская 106, ТГТУ

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке университета и на сайте www.tstu.ru

Автореферат разослан “ ” 2009 года.

Ученый секретарь

диссертационного совета,

доцент В.М. Нечаев

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Морфолин один из важнейших продуктов химии. Он используется в синтезе физиологически активных веществ, в качестве растворителя натуральных и синтетических смол и резин, в производстве бумаги для увеличения ее прочности; является ингибитором коррозии; применяется для защиты паровых котлов от образования накипи, для придания огнеустойчивости тканям и пластмассам, а также в качестве сырья для производства оптических осветлителей и добавки при экстракции ароматических углеводородов из катализатов риформинга.

Повышение технико-экономических характеристик существующих процессов и аппаратов производства морфолина возможно только на основе анализа физико-химических процессов, происходящих в химическом реакторе при его синтезе. Недостаточная изученность процесса синтеза морфолина ограничивает возможности эффективного управления реактором и не позволяет реализовать потенциал химической реакции синтеза морфолина.

Синтез морфолина многостадийный процесс, осуществляемый в присутствии катализатора. В настоящее время отсутствуют математические модели, учитывающие изменение активности катализатора. Основными проблемами производства морфолина являются невысокий выход продукта и значительные удельные энергетические затраты. Все это определяет актуальность поставленной задачи.

Диссертация обобщает результаты научно-исследовательских работ в области расчета и проектирования реакторов синтеза морфолина, выполненных в период 1998-2008 гг. Диссертационная работа выполнена в соответствии с тематическим планом научно исследовательских работ финансируемых по заданию Федерального агентства по образованию; по хоздоговорам с промышленными предприятиями г. Волжского.

Цель работы. Совершенствование процесса синтеза морфолина с использованием математической модели.

Для достижения поставленной цели решены следующие задачи:

- предложена кинетическая схема и на ее основе создана математическая модель кинетики синтеза морфолина;

- экспериментально проверена адекватность математической модели кинетики синтеза морфолина;

- построена математическая модель промышленного процесса синтеза с учетом изменения активности катализатора и влияния стадии выделения и установлена ее адекватность путем сопоставления расчетных результатов с экспериментальными данными промышленного реактора;

- проведена серия экспериментальных исследований на промышленном реакторе, определены параметры математической модели промышленного реактора с учетом снижения активности катализатора;

- разработана программа компьютерной реализации математической модели;

- выполнено математическое моделирование процесса синтеза на ЭВМ и оценено влияние различных технологических параметров на интегральные показатели процесса;

- по результатам численного моделирования разработаны рекомендации для проектирования реактора синтеза и выдвинуты предложения по совершенствованию действующего производства, позволяющие снизить расходные нормы сырья и энергетических затрат на 8ч10%.

Научная новизна:

- предложена кинетическая схема и на ее основе кинетическая модель синтеза морфолина, позволяющая определить изменение концентрации сырья, основного и побочных продуктов и учесть влияние температуры на ход процесса;

- создана математическая модель промышленного реактора синтеза с учетом снижения активности катализатора, позволяющая прогнозировать поведение реактора в процессе эксплуатации;

- проведены экспериментальные исследования кинетики синтеза морфолина, позволившие определить кинетические константы и подтвердить адекватность математических моделей.

Практическая ценность:

- разработана программа численной реализации математической модели промышленного реактора на ЭВМ;

- оценено взаимное влияние работы реактора и стадии разделения катализата и изучено влияние технологических параметров на процесс синтеза морфолина;

- разработана инженерная методика расчёта реактора, позволяющая определять конструктивные размеры проектируемого оборудования;

- для снижения расходных норм потребления сырья и энергии на 8ч10%, предложено проводить процесс синтеза при следующих технологических параметрах: =200210C, =225ч230C, Q=27473315 м³/ч, =62ч120м³/ч.

Автор защищает:

- кинетическую схему и модель процесса синтеза морфолина, позволяющую определять изменение концентрации сырья, основного и побочных продуктов и учесть влияние температуры на ход процесса;

- математическую модель промышленного реактора синтеза с учетом снижения активности катализатора, позволяющую прогнозировать поведение реактора в процессе эксплуатации;

- результаты экспериментальных исследований кинетики синтеза морфолина, позволившие определить кинетические константы и подтвердить адекватность математических моделей.

Апробация работы. Результаты работы доложены на Всероссийских конференциях; на Международных конгрессах по инженерной химии, проектированию и автоматизации химико-технологических процессов («CHISA», Чехия, г. Прага, 2002, 2004, 2006), ММТТ-19, а также на научных семинарах кафедр ВТМ ВПИ и ПАХП ВолгГТУ.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 11 работ, в том числе 3 в изданиях, по списку рекомендованных ВАК РФ.

Объем работы. Диссертация изложена на 137 страницах машинописного текста и состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы и приложения. Работа содержит 125 страниц основного текста, 29 рисунков, 11 таблиц и 153 библиографические ссылки.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

катализатор минтез морфолин модель

Введение. Дана краткая характеристика и структура работы и показана актуальность решаемых в ней задач.

Глава 1. Современное состояние теории и практики моделирования кинетики процесса синтеза морфолина. Приведен обзор работ по методам получения морфолина, кинетике процесса синтеза и механизмам его протекания, математическому моделированию кинетики, влиянию активности катализатора на ход процесса, аппаратурному оформлению процесса, математическому моделированию промышленных реакторов. Показана актуальность проблемы исследования в указанных направлениях, современное состояние и пути решения. Обзор литературных источников позволил установить, что отсутствует математическое описание кинетики и промышленного реактора синтеза морфолина, что вызвано сложностью химического процесса.

На основе проведенного анализа определены направления исследования, поставлены задачи и определены пути их решения.

Глава 2. Математическое моделирование кинетики процесса синтеза морфолина. Во второй главе представлена методика построения математической модели кинетики синтеза морфолина, составляющая базу математической модели химического реактора.

Образование морфолина протекает в две стадии при молярном соотношении ДЭГ: аммиак: водород в газовой фазе равном 1:10:5. На первой стадии происходит аминирование диэтиленгликоля с образованием промежуточных продуктов, а на второй - циклизация с образованием морфолина. Они являются реакциями первого порядка. Лимитирующей является стадия аминирования, скорость которой на 1-2 порядка ниже скорости циклизации. Схему синтеза морфолина можно представить в виде следующих реакций:

1 стадия

; (1а)

; (1б)

2 стадия

; (2а)

. (2б)

Кроме того, при разработке математической модели учитывали образование из диэтиленгликоля и морфолина побочных продуктов:

; (3а)

; (3б)

В соответствии с механизмом процесса было сделано предположение, что реакция образования морфолина и образования из него побочных продуктов имеет первый порядок. Тогда процесс образования морфолина можно описать следующей кинетической схемой:

; (4)

; (5)

; (6)

где А - ДЭГ (), Р - морфолин (), S - побочные продукты, образующиеся из морфолина, D - побочные продукты, образующиеся из ДЭГ.

Система кинетических уравнений для стационарного режима трубчатого реактора полного вытеснения в изотермических условиях имеет вид:

; ; ; (7)

Для системы дифференциальных уравнений (7) начальные условия имеют вид:

: ; . (8)

Степень превращения диэтиленгликоля, выход целевого продукта (морфолина) и суммарная концентрация побочных продуктов описываются выражениями:

, (9)

. (10)

(11)

Уравнения (9) - (11) использовались для поиска констант скоростей реакций по данным, представленных на (рис. 1). Исследования проводились на экспериментальной установке в кинетической области. Значения предэкспоненциальных множителей и энергии активации: , с^-1; , с^-1; , с^-1; Дж/моль; Дж/моль.

Достоверность модели и значений констант скоростей проверены контрольными экспериментами, проведенными на лабораторной установке. Сопоставление расчетных данных и экспериментальных значений (рис. 2) степени превращения диэтиленгликоля и выхода морфолина показало хорошее соответствие (коэффициент корреляции составил 0,98), что позволило сделать заключение об адекватности предложенной кинетической модели.

Размещено на http://www.allbest.ru/

Глава 3. Моделирование промышленного реактора для синтеза морфолина. Анализ процессов, протекающих в каталитическом реакторе, с помощью математической модели позволяет с минимальными затратами изучить влияние условий проведения процесса на характеристики конечных продуктов и получить информацию об изменении температур и концентраций по длине реактора, о местоположении точки с максимальным значением температуры или других параметров.

Промышленный реактор с неподвижным слоем катализатора для синтеза морфолина представляет собой кожухотрубчатый вертикальный аппарат диаметром 280020 мм. Диаметр труб 563,5 мм, длина - 3000 мм, количество - 1353 шт. Трубы заполнены катализатором. Катализатор представляет собой цилиндрические гранулы размером 36 мм. В межтрубном пространстве установлены сегментные перегородки с центральным углом 240 градусов. В межтрубное пространство подается высокотемпературный органический теплоноситель (ВОТ), обеспечивающий температурный режим синтеза.

В общем случае в реакторе имеет место пространственный тепло-массоперенос с химическим превращением. Математическая модель включает: нестационарные уравнения сохранения массы, энергии, количества движения и уравнение учитывающее изменение активности катализатора, дополненные начальными и граничными условиями. Практическое решение такой математической модели представляется трудноразрешимой задачей, поэтому используется ряд физически оправданных допущений.

Процессы тепло-массопереноса идентичны во всех трубках, что достигалось конструктивными мероприятиями (идентичность расходов, равномерность теплообмена наружной поверхности труб, равномерная засыпка катализатора и т.п.)

В отдельной трубке и в межтрубном пространстве использовались модели идеального вытеснения (Re > 20-50, >>100)

Давление в трубном пространстве постоянно по длине реактора , поскольку давление газа 0,5 МПа, а гидравлическое сопротивление трубки 0,023 МПа.

Для учета изменения активности катализатора предположили, что его активность зависит от суммарного количества образовавшихся побочных продуктов из ДЭГ и морфолина в рассматриваемой зоне реактора (см. уравнение (15)).

Учитывая принятые допущения и используя законы сохранения массы и энергии, запишем уравнения сохранения (изменение концентраций компонентов, температур реакционной смеси и теплоносителя и активности катализатора):

. (12)

. (13)

. (14)

(15)

.

. (16)

. (17)

где ;

На рис. 3 представлена расчетная схема. Для элементарного участка трубы показаны материальные и тепловые потоки.

Система дифференциальных уравнений (12)-(17) дополнена начальными и граничными условиями:

, : , ,, ; (18)

, : , ; (19)

, : . (20)

Решение системы (12)-(20) выполнено методом конечных разностей. Для этого дифференциальные уравнения заменялись конечноразностной двухслойной неявной схемой второго порядка точности. В общем случае уравнения (12)-(16) были представлены шеститочечной схемой Кранка - Николсона:

. (21)

где s - параметр (0,5s1)



Дифференциальное уравнение изменения активности катализатора (17) решалось методом Рунге-Кутта:

, (22)

где ,

,

,

.

Граничные условия (18)-(20) заменены условиями для сеточных функций:

, ,,, (23)

, ,. (24)

Полученная система алгебраических уравнений решалась методом трехточечной прогонки с итерациями на верхнем временном слое до достижения требуемой точности.

Учет стадии выделения продуктов реакции. Поскольку реактор и следующая за ним стадия выделения (рис. 6 позиция 1, 7) оказывают друг на друга влияние, то при выборе режимов работы обоих объектов следует учитывать их взаимовлияние. Это влияние можно оценить по величине расходных норм.

Расходная норма сырья будет равна:

(25)

Расходная норма по затратам энергии:

(26)

Описание алгоритма. Алгоритм решения включает следующие основные шаги (см. рис. 4):



Ввод исходных и справочных данных.

1. Расчет начальных приближений профилей концентрации, температуры и активности катализатора.

2. Расчет значений теплофизических свойств, коэффициента теплопередачи и констант скоростей химических реакций.

3. Расчет значений прогоночных коэффициентов W и Q, входящих в рекуррентные формулы. Вычисление значений функций x, , C_SD, T, T_м.тр. и .

4. Расчет значений , , , , , и проверка сходимости итерациями по x, , C_SD, T, T_м.тр. и .

5. Вывод результатов расчета.

6. Решение о продолжении расчета или его завершении.

Сходимость и погрешность. Для полученной сеточной схемы основным является вопрос о её сходимости, т. е. о степени приближения сеточного решения к точному при , . Показателем сходимости является стабилизация результатов с увеличением числа узлов в сетке. При числе узлов сетки больше 175, значения рассчитываемых функций выходят на постоянное значение, что свидетельствует о сходимости схемы. Погрешность приемлема для инженерных расчетов.

Определение коэффициента скорости изменения активности катализатора. В математическую модель промышленного реактора входит параметр , который идентифицировался с первым набором экспериментальных данных, полученных на промышленном реакторе. Для определения коэффициента использовался метод наименьших квадратов. В результате обработки получено значение м³/кмоль. Среднеквадратичное отклонение значений степени превращения ДЭГ и выхода морфолина составило соответственно 3,7% и 1.63% (см. рис.5).

Проверка адекватности математической модели промышленного реактора. Проведен вычислительный эксперимент при значениях параметров процесса (концентрации ДЭГ, расход и температура газовой смеси и теплоносителя), соответствующих реальному эксперименту на промышленном реакторе (глава 4). Результаты расчетов и сопоставление с экспериментальными значениями (второй набор данных) представлены на рис. 5. Из сопоставления можно сделать вывод, что имеет место достаточно хорошая корреляция результатов вычислений с опытными данными в исследованном диапазоне изменения параметров, что подтверждает адекватность разработанной математической модели.

Оценка влияния различных технологических параметров на интегральные показатели работы реактора. На основе математической модели и алгоритма составлена программа расчета. С помощью этой программы на ЭВМ проведен численный эксперимент, в ходе которого определялось влияние различных технологических параметров на интегральные показатели работы реактора. Расчеты показали, при увеличении расхода реакционной смеси степень превращения уменьшается, а выход продукта проходит через максимум. Расходные нормы ДЭГ и энергетических затрат имеют экстремальный характер. Экстремумам соответствует оптимальное значение расхода реакционной смеси (рис. 8). Поэтому желательно чтобы реактор работал при расходах выше штатных.

Глава 4. Экспериментальные исследования процесса синтеза морфолина на промышленном реакторе. Экспериментальные исследования на промышленном реакторе предполагали изучение влияния расхода смеси, начальной температуры исходной смеси и других факторов на выходные характеристики процесса. В ходе экспериментов контролировались все технологические параметры работы испарителя, реактора и ректификационной колонны. Технологические параметры (расходы компонентов исходной парогазовой смеси, их соотношения, расход ВОТ в межтрубном пространстве) изменялись в пределах, допускаемых нормами технологического регламента производства. Все эксперименты проводились в установившемся режиме работы комплекса. Заданные значения расходов поддерживались постоянными в ходе эксперимента с помощью средств автоматического управления. Пробы катализата для анализа отбирались один раз в сутки.

Рис. 6 Схема промышленной установки для экспериментального исследования синтеза: 1 - реактор; 2 - смеситель; 3 - испаритель; 4 - подогреватель; 5 - фазоразделитель; 6 - холодильник; 7 - ректификационная колона; 8 - отбор проб

Пробы катализата использовались для определения хроматографическим методом содержания морфолина, диэтиленгликоля и других органических веществ. Результаты промышленного эксперимента, полученные на двух реакторах, приведены на рис. 5. Два набора данных использовались при определении скорости изменения активности катализатора и проверке адекватности математической модели.

Глава 5. Совершенствование и методика инженерного расчета технологического процесса синтеза морфолина. Целью совершенствования является подбор с помощью математической модели промышленного реактора значений расходов реакционной смеси, ВОТ и их начальных температур, при которых достигаются минимум расходных нормам ДЭГ и энергозатрат на синтез:

(27)

(28)

при выполнении ограничений на изменение варьируемых параметров

(29)

где , , , , , , , - соответственно, нижняя и верхняя границы изменений технологических параметров (, , , ).

Для процесса синтеза морфолина константы скоростей реакций имеют различные энергии активации. Значит, для такого процесса можно подобрать температурные условия и время пребывания, обеспечивающие минимальные затраты сырья и энергии. В качестве идеальной модели использовалась модель изотермического реактора (уравнения 9, 10). С ее помощью были определены наилучшие (по и ) условия ведения процесса (линия 6 рис. 8). Затраты энергии на осуществления процесса синтеза продукта определялись по количеству вещества израсходованного в той или иной реакции (рис. 7).



Таблица

Результаты совершенствования процесса синтеза морфолина

Объект			Условия реализации
Идеальный	2ч2,1	3,48ч3,52	T=200ч210C, =1,6ч3с
Промышленный	2,6ч2,8	4.1ч4.5	=206212C, =227ч233C, =25162623м3/ч, =127ч133м3/ч
Рекомендации	2,3ч2,5	3,75ч4	=200210C, =225ч230C, м3/ч, м3/ч

Из (рис. 8) видно, что эффективная работа реактора в значительной мере зависит от времени пребывания. Существующая система подачи смеси не в состоянии обеспечить требуемый расход, и реактор работает в области высоких времен пребывания. Расчеты показывают, что возможно работать в области с меньшим временем пребывания. Экстремум по мере снижения активности катализатора смещается в сторону увеличения времени пребывания, что заставляет уменьшать расход с течением времени. В таблице приведены значения параметров, при соблюдении которых рекомендуемые расходные нормы могут быть обеспечены.

На основании результатов исследований предложена методика инженерного расчета реактора синтеза. В качестве исходных параметров должны быть заданы: расход , температура исходной смеси , теплоносителя в межтрубном пространстве и степень превращения x; скорости химических реакций. В диссертации приведен пример расчета реактора синтеза морфолина.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Предложена кинетическая схема и на ее основе создана математическая модель кинетики процесса синтеза морфолина, отражающая его особенности и позволяющая оценить влияние температуры, времени пребывания на интегральные характеристики процесса.

2. Разработана математическая модель реактора синтеза с учетом старения катализатора и стадии выделения продуктов реакции, позволяющая прогнозировать поведения промышленного реактора в широком диапазоне изменения технологических и конструктивных параметров.

3. Проведены экспериментальные исследования на промышленном реакторе, подтвердившие адекватность математической модели.

4. Предложена методика инженерного расчета каталитического реактора с учетом снижения активности катализатора, позволяющая определять геометрические размеры проектируемого оборудования.

5. Предложения по совершенствованию процесса синтеза морфолина (проводить процесс при следующих условиях: =200210C, =225ч230C, Q=27473315 м³/ч, =62ч120м³/ч, что позволит снизить расходные нормы на 8ч10%) приняты к внедрению ОАО «Волжский оргсинтез» и будут использованы при реконструкции производства.

ОСНОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

A - символ вещества; B - символ вещества; C - концентрация, кмоль/м³; C_A, C_P, C_SD - концентрация ДЭГ, морфолина и побочных продуктов в потоке, кмоль/м³; - начальная концентрация ДЭГ; с, с_м.тр., с_кат., с_мет. - удельная теплоемкость газовой смеси, теплоносителя, катализатора и материала трубки, Дж/(кгК); E₁, E₂, E₃ - энергия активации, кДж / моль; F - поверхность теплопередачи, м²; S, S_м.тр., S_мет. - площадь сечения трубки, пространства вокруг трубки и стенки трубки, м²; Н₁, Н₂, Н₃ - тепловой эффект реакции, Дж/моль; i - номер элемента; j - номер элемента; К - коэффициент теплопередачи, Вт/(м²К); - степень изменения активности катализатора, м³/кмоль; k₁, k₂, k₃ - константа скорости химической реакции, с^-1; k - суммарная константа скорости химической реакции, с^-1; k₀₁, k₀₂, k₀₃ - предэкспоненциальный множитель, с^-1; L - длина трубки реактора, м; - переменная, м; T - температура, ^оК; , - начальная температура в газе и температура теплоносителя; v₀ - скорость газовой смеси на полное сечение трубного пространства при нормальных условиях, м/c; v_м.тр. - скорость теплоносителя, м/c; x - степень превращения ДЭГ; М_морф., М_ДЭГ - молекулярная масса морфолина и ДЭГ, кг /кмоль; - теплота испарения дистиллята, Дж/моль; R_f - рабочее число флегмы; - относительный расход ДЭГ на моль морфолина, моль/моль; - относительный расход тепловой энергии на моль морфолина, Дж/моль; - пористость слоя катализатора в промышленном реакторах; ₀, _м.тр., _кат., _мет. - плотность реакционной смеси при нормальных условиях, теплоносителя, катализатора и материла трубки, кг/м³; - время, с; - среднее время пребывания, с; - выход морфолина; - кпд стадии выделения; - активность катализатора.

Основное содержание диссертации отражено в следующих печатных работах

1. Белоусов Е.К. Оценка влияния технологических факторов на эффективность работы реактора синтеза N,N-метилфениламина / Белоусов Е.К., Тишин О. А., Рудакова Т.В., Харитонов В.Н., Старовойтов М.К., Батрин Ю.Д. //Вестник ТГТУ. Тамбов, 2001, т.7, № 3. С. 431-439.

2. Белоусов Е.К. Моделирование промышленного процесса синтеза N,N-метилфениламина / Белоусов Е.К., Тишин О. А., Рудакова Т.В., Харитонов В.Н., Старовойтов М.К., Батрин Ю.Д. // 3-я Всероссийская научно-техническая конференция “Новые химические технологии: производство и применение”, сб. материалов, Пенза, 2001. С. 144-148.

3. Белоусов Е.К. Влияние технологических факторов на эффективность работы реактора синтеза N,N-метилфениламина / Белоусов Е.К., Тишин О. А., Рудакова Т.В., Харитонов В.Н., Старовойтов М.К., Батрин Ю.Д. // Катализ в биотехнологии, химии и химических технологиях: Материалы Всероссийской заочной конференции. Вып.3. Тверь: ТГТУ, 2001. С. 41-45.

4. Старовойтов М.К. Исследование кинетических закономерностей синтеза морфолина / Старовойтов М.К., Тишин О.А., Харитонов В.Н., Белоусов Е.К., и др. // Нефтепереработка и нефтехимия.2002, № 1. С. 43-44.

5. Shapovalov V.M. Kinetic model development of morpfoline syntesis / Shapovalov V.M., Tishin O.A., Harritonov V., Katchegine A.F., Rudakova T.V., etc. //14-th International congress of chem. eng., chem. equipment des. and aut. “CHISA-2002”, 25-29 August 2002, Praha, Chech Republic, Reaction engineering, P 1.40., P. 168-169.

6. Старовойтов М.К. Математическое моделирование промышленного процесса синтеза морфолина / Старовойтов М.К., Тишин О.А., Харитонов В.Н., и др. // Вестник ТГТУ. Тамбов, 2002. Т.8. №2. С. 284-290.

7. Тишин О.А Влияние технологических факторов на эффективность работы промышленного реактора синтеза N,N-метил фениламина / Тишин О.А, Харитонов В.Н., Старовойтов М.К., Качегин А.Ф., Рудакова Т.В., Белоусов Е.К. и др. // 14-ый Международный конгресс по химии и проектированию оборудования «CHISA-2002», Прага, Чехия, paper P1.38, Reaction engineering, С. 164-165.

8. Tishin O.A. Mathematical model of industrial morpholine synthesis process / Tishin O.A., Harritonov V., Katchegine A.F., Rudakova T.V., Belousov E.K. //16-th International congress of chem. eng., chem. equipment des. and aut. “CHISA-2004”, 25-29 August 2004, Praha, Chech Republic, Reaction engineering, P 1.40., P. 240-241.

9. Белоусов Е.К. Модель промышленного реактора синтеза морфолина с учетом изменения активности катализатора / Белоусов Е.К., Тишин О. А., Рудакова Т.В., Харитонов В.Н. Математические методы в технике и технологиях. ММТТ-19: сб. трудов 19 Международ. научн. конф. В 10-ти т. Т.9 Секция 10 /под общей редакцией В.С. Балакирева. Воронеж, Воронеж. гос. технол. Акад. 2006. 181. ISBN 5-89448-431-6, С. 5-7.

10. Tishin O.A. Model of the industrial morpholine synthesis reactor taking into consideration the change of the catalyst activity rating / Tishin O.A., Harritonov V., Kryakunov M.V., Rudakova T.V., Belousov E.K. // 17-th International congress of chem. eng., chem. equipment des. and aut. “CHISA-2006”, 27-31 August 2006, Praha, Chech Republic, Reaction engineering, P 7.67., P. 168-169.

11. Тишин О.А. Выбор режима работы реактора. / Тишин О.А., Харитонов В.Н. // Известия ВолгГТУ: межвуз. сб. науч. ст. - Сер. Реология, процессы и аппараты химической технологии. Вып. 2.Волгоград.2009. № 1(49). С. 69-72.

Размещено на Allbest.ru

...