Исследование термохимических свойств ацетилацетона серебра (I)
Изучение строения и свойств ацетилацетона серебра. Использование дикетонатов благородных металлов для получения защитных пленок. Разработка методики синтеза ацетилацетоната меди. Калориметрическое определение энтальпии сгорания для ацетилацетонатов.
| Рубрика | Химия |
| Вид | статья |
| Язык | русский |
| Дата добавления | 25.09.2018 |
| Размер файла | 15,3 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Размещено на http://allbest.ru
Кузбасский государственный технический университет
Исследование термохимических свойств ацетилацетона серебра (I)
Герасимова А.И., Герасимов П.А.
в-Дикетонатные комплексы металлов, в том числе и ацетилацетонаты, находят широкое применение в различных областях науки и техники. Так, например, будучи координационно-ненасыщенными, вдикетонаты в растворе координируют различные органические соединения, содержащие функциональные группы.
Это свойство в-дикетонатов позволило использовать их в качестве лантанидных сдвигающих реагентов. Интерес к в-дикетонатам объясняется использованием 2,4-дикарбонильных соединений в экстракционном концентрировании в виде хелатов и последующем определении металлов с помощью полярографии.
В настоящее время растет интерес к практическому использованию летучих в-дикетонатов благородных металлов для решения технологических задач, в основу которых положено свойство этих соединений выделять чистый металл в процессах химического осаждения из газовой фазы. В связи с этим поиск перспективных соединений и возможность прогнозирования такого важного свойства этих соединений, как летучесть, является актуальной задачей.
Несмотря на то, что ацетилацетонаты как класс внутрикомплексных соединений металлов находит такое широкое применение, тем не менее, до сих пор идут открытия как в области изучения строения, так и свойств этих сложных соединений.
Известно, что получить данные о термических свойствах металлоорганических соединений весьма трудно из-за сложности методики калориметрического эксперимента, тем не менее, когда это удается, то эти данные становятся ценным багажом в пополнении банка данных о свойствах такого класса веществ, в том числе и ацетилацетонатов металлов.
Объектом настоящих исследований в данной работе был ацетилацетонат серебра (I).
Термохимические свойства ряда в-дикетонатов металлов на протяжении вот уже несколько лет изучались в нашей лаборатории и одним из изученных объектов был ацетилацетонат меди (II).
Поэтому перед синтезом и исследованием свойств ацетилацетоната серебра (I) мы отрабатывали методику синтеза и методику калориметрического эксперимента на примере ацетилацетоната меди (II), взяв его за образцовое вещество ацетилацетоната.
Ацетилацетонаты получали добавлением к растворам солей соответствующих металлов медленно при энергичном перемешивании раствор ацетилацетоната в гидроксиде натрия, приготовленный заранее.
После прибавления щелочного раствора смесь перемешивалась при комнатной температуре еще несколько часов.
Выпавшие осадки отфильтровывали, многократно промывали водой, сушили и перекристаллизовывали из спирта, снова сушили над P2O5. Так синтезировали Cu(AA)2.
Однако при синтезе ацетилацетоната серебра по этой методике не было получено удовлетворительных результатов. В результате отработки методики синтеза получилось следующее.
Синтез ацетилацетонатлв серебра (I). В колбе, содержащей раствор ацетилацетона и раствор NH4OH, добавляли соль серебра и раствор щелочи, выдерживали в холодильнике, далее смесь обрабатывали раствором уксусной кислоты до нейтральной среды (рН~6-7), что способствует лучшему образованию осадка бело-серого цвета. Уксусной кислотой переводили соли аммиаката серебра в комплекс и тем самым отделяли органическую соль серебра от органической соли.
Далее осадок отфильтровывали, промывали несколько раз дистиллированной водой, затем осадок растворяли в абсолютном эфире и применили метод экстракции.
Экстрагировали в среде эфира в течение 2-3 часов. После экстракции отгоняли эфир, а содержимое из колбы переносили в чашку Петри для кристаллизации вещества. Далее сушили над P2O5.
Полученные в-дикетонаты очищали методом вакуумной сублимации, причем Cu(AA)2.сублимировали дважды, а AgAA один раз. Затем идентифицировали синтезированные вещества посредством элементного анализа и полученных ИК-спектров.
Термохимические исследования ацетилацетонатов осуществляли на калориметре и сублимационной установке. Калориметрическое определение энтальпии сгорания (?сН0) производили на прецизионном динамическом бомбовом калориметре.
На основе этой величины получены энтальпии образования (?fН0) для исследованных веществ в кристаллическом состоянии. Полученная нами величина энтальпии образования для ацетилацетоната меди (II) согласуется с ранее опубликованными другими исследователями, что повышает надежность полученной величины (?fН0, к) для ацетилацетоната серебра.
Энтальпии сублимации (?субН) определяли из температурной зависимости давления паров на высоковакуумной установке по методу Лэнгмюра. ацетилацетон серебро медь синтез энтальпия
На основе наших экспериментальных данных вычислена стандартная энтальпия (?fН0, г) для ацетилацетонатов в газообразном состоянии. Средняя энергия связи М-О определена, исходя из гипотетической реакции гомолитического распада комплекса на атом металла и радикал лиганда:
MLn(г)>M· (г) + nL· (г) + ?HR(г), Е(М-О) = ?HR(г)/2n,
где n - число лигандов в комплексе.
?НR(г) = ?fH0(M; г) + n{?fH0(HL,en, г) + ?fH0 (RO-H,г) - ?fH0(H·,г)} -
-?fH0(MLn,г)
получена из термохимического цикла.
Дополнительные константы взяты из литературы. Термохимические константы исследованных ацетилацетонов сведены в таблицу
|
Комплекс |
-?сН0 (к) |
-?fH0 (к) |
?субН (к) |
-?fH0 (г) |
|
|
Cu(AA)2 |
5301,5±4,8 |
791,4±3,1 |
125,5±2,2 |
665,9±5 |
|
|
Ag(AA) |
27245,0±2,7 |
243,9±2,9 |
150±10 |
93,6±10 |
Энергия связи в комплексах существенно зависит от природы элемента. Наблюдается заметное ослабление ее от меди к серебру.
Полученные термохимические данные могут быть использованы для решения технологических задач в процессе получения защитных пленок с применением исследованных ацетилацетонатов.
Размещено на Allbest.ru
...Подобные документы
История открытия меди и серебра. Применение меди в промышленности: электротехнике, машиностроении, строительстве, химическом аппаратуростроении, денежном обращении и ювелирном деле. Основные химические свойства и физическая характеристика металлов.
презентация [1,1 M], добавлен 25.03.2013Общая характеристика элементов подгруппы меди. Основные химические реакции меди и ее соединений. Изучение свойств серебра и золота. Рассмотрение особенностей подгруппы цинка. Получение цинка из руд. Исследование химических свойств цинка и ртути.
презентация [565,3 K], добавлен 19.11.2015Изучение свойств благородных металлов и их сплавов: электропроводности, температуры плавления, стойкости к коррозии, сопротивляемости агрессивной среде. Характеристика области применения золота, серебра, платины, палладия, родия, иридия, рутения и осмия.
реферат [29,5 K], добавлен 10.11.2011Особенности получения наночастиц серебра методом химического восстановления в растворах. Принцип радиационно-химического восстановления ионов металлов в водных растворах. Образование золей металла. Изучение влияния рН на величину плазмонного пика.
курсовая работа [270,7 K], добавлен 11.12.2008Выделение серебра из отработанных фотографических растворов путем электролиза. Метод, сорбирующий ионы серебра из растворов. Химические методы регенерации серебра. Осаждение труднорастворимой соли сульфида серебра. Восстановление серебра металлами.
контрольная работа [102,5 K], добавлен 11.10.2010Спектроскопия как физический метод исследования веществ, его точность и широкое применение в различных областях химии. Термодинамические параметры реакции (константы равновесия, энтальпии и энтропии реакции) бис-ацетилацетоната меди (II) с пиридином.
курсовая работа [1,2 M], добавлен 09.03.2012Разработка урока по расширению знаний об углеводах, изучению строения и свойств глюкозы. Проведение химического эксперимента по взаимодействию раствора глюкозы с гидроксидом меди и аммиачным раствором оксида серебра. Тестовые упражнения, задание на дом.
презентация [440,8 K], добавлен 31.10.2009Атомные, физические и химические свойства элементов подгруппы меди и их соединений. Содержание элементов подгруппы меди в земной коре. Использование пиро- и гидрометаллургическиех процессов для получения меди. Свойства соединений меди, серебра и золота.
реферат [111,9 K], добавлен 26.06.2014История развития производства благородных металлов. Свойства и методы получения благородных металлов. Химические свойства. Физические свойства. Использование благородных металлов.
реферат [384,3 K], добавлен 10.11.2002Понятие серебра как химического элемента, его физические и химические свойства. Методы добычи и получение данного металла. Использование серебра в искусстве. Серебро - постоянная составная часть растений и животных. Экономическое значение серебра.
реферат [24,3 K], добавлен 07.10.2010Общая характеристика основных свойств серебра, анализ минералов: аргентит, кераргирит. Прустит как минерал гидротермального происхождения, встречается в жилах со свинцово-цинково-серебряной минерализацией. Рассмотрение особенностей добычи серебра.
презентация [1,6 M], добавлен 27.12.2013Экспериментальное исследование медленного разложения, инициированного действием слабого постоянного магнитного поля, в кристаллах азида серебра, выращенных в однородном и неоднородном магнитных полях. Свойства азида серебра, их кристаллическая структура.
отчет по практике [1,6 M], добавлен 26.05.2015Биологическая роль серебра, золота, железа и применение их соединений в медицине. Химико-аналитические свойства ионов, реакции их обнаружения с помощью неорганических реагентов. Исследование условий образования комплексных аммиакатов благородных металлов.
реферат [119,0 K], добавлен 13.10.2011Материалы, используемые для производства термоусадочных пленок. Методики получения полимерных композиций. Методы исследования технологических и эксплуатационных свойств полимерных композиций. Рентгенографический анализ и измерения вязкости расплава.
курсовая работа [1,3 M], добавлен 20.07.2015Исследование физических и химических свойств металлов, особенностей их взаимодействия с простыми и сложными веществами. Роль металлов в жизни человека и общества. Распространение элементов в природе. Закономерность изменения свойств металлов в группе.
презентация [1,7 M], добавлен 08.02.2013Исторические сведения о серебре и его соединениях, физические и химические свойства, нахождение и добыча в природе, основные лабораторные и промышленные методы их получения. Качественные и количественные методы определения серебра и его соединений.
курсовая работа [2,5 M], добавлен 15.01.2014Методы отбора проб, область действия стандарта. Общие требования к подготовке реактивов и посуды к колориметрическим методам определения цинка, свинца и серебра. Суть плюмбонового метода определения свинца, дитизоновый метод определения цинка и серебра.
методичка [29,9 K], добавлен 12.10.2009Исследование методики синтеза ацетилсалициловой кислоты взаимодействием фенолята натрия с углекислым газом. Изучение строения, свойств, применения и лекарственного значения аспирина. Анализ влияния аспирина на процессы, протекающие в очаге воспаления.
лабораторная работа [89,9 K], добавлен 24.06.2013Химические свойства альдегидов. Систематические названия кетонов несложного строения. Окисление альдегидов оксидом серебра в аммиачном растворе. Применение альдегидов в медицине. Химические свойства и получение синтетической пищевой уксусной кислоты.
реферат [179,9 K], добавлен 20.12.2012Изучение влияния металлов, входящих в состав твердого раствора, на стабильность к окислению порошков. Исследование свойств наноразмерных металлических порошков. Анализ химических и физических методов получения наночастиц. Классификация процессов коррозии.
магистерская работа [1,4 M], добавлен 21.05.2013
