Полимерные комплексообразующие сорбенты на основе анионита и бисазопроизводных хромотроповой кислоты для определения меди, цинка, кадмия и свинца в водах

Размещено на http://www.allbest.ru

Размещено на http://www.allbest.ru

Введение

Актуальность работы. Контроль содержания тяжелых металлов в объектах окружающей среды на уровне их предельно допустимых концентраций является важной экологической задачей. Широко используемые физико-химические методы не всегда обеспечивают прямое решение этой задачи из-за влияния матричного состава пробы на результаты определений, а также низких концентраций определяемых элементов.

Методы атомно-абсорбционной спектроскопии (ААС) позволяют проводить многоэлементное определение, однако надежное определение низких содержаний элементов с применением пламенной атомизации пробы может быть реализовано только в сочетании со стадией концентрирования. Использование методов предварительного концентрирования токсикантов позволяет выделить элемент или группу элементов из объема раствора сложного химического состава, снизить предел обнаружения аналита, устранить или значительно уменьшить влияние макрокомпонентов, что повышает правильность и чувствительность анализа. Этим требованиям отвечают сорбционные методы, особенно с применением полимерных комплексообразующих сорбентов, обеспечивающих избирательность и эффективность при концентрировании элементов из растворов сложного состава. В связи с этим поиск и целенаправленный синтез высокоизбирательных комплексообразующих сорбентов является актуальной задачей.

Метод нековалентного модифицирования при получении сорбента по ионному типу имеет преимущество перед ковалентным модифицированием в простоте синтеза, а перед импрегнированием - в стабильности. При выборе носителя и реагента важно, чтобы ассоциация осуществлялась через сильнодиссоциирующие группы, которые не влияют существенным образом на комплексообразующую способность целевых функционально-аналитических групп. Данным критериям в качестве носителя соответствует высокоосновный анионит Amberlite IRA-400 (амберлит, АМБ), который используется в практике ионной нековалентной иммобилизации, и может быть модифицирован несимметричными бисазопроизводными хромотроповой кислоты для получения и группового концентрирования меди, цинка, кадмия и свинца.

Цель работы синтез полимерных комплексообразующих сорбентов на основе промышленного анионита и бисазопроизводных хромотроповой кислоты и разработка на их основе эффективной методики концентрирования и определения низких содержаний меди, цинка, кадмия и свинца в природных и питьевых водах.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- синтез и исследование сорбентов на основе промышленного анионита и бисазопроизводных хромотроповой кислоты;

- изучение физико-химических характеристик систем «реагент-анионит» и «элемент-сорбент»;

- определение оптимальных условий концентрирования металлов полученными сорбентами;

- разработка методики определения ионов тяжелых металлов анионитом, модифицированным 3-[(4-антипирин)азо]-6-[(2-карбоксифенил)азо]-хромотроповой кислотой(Ant-2COOH) в природных водах.

Научная новизна. Получены и исследованы новые сорбенты на основе промышленного анионита Amberlite IRA-400 (амберлит, АМБ), модифицированного органическими реагентами - 3-[(4-антипирин)азо]-6-(фенилазо)-хромотроповой (Ant-Б), 3-[(4-антипирин)азо]-6-[(2-карбоксифенил)азо]-хромотроповой (Ant-2COOH), 3-[(4-антипирин)азо]-6-[(3-сульфофенил)азо]-хромотроповой кислотами (Ant-3SO3H), изучены их комплексообразующие свойства.

Установлены оптимальные условия сорбции и десорбции металлов для систем «элемент-сорбент», изучено влияние мешающих компонентов и маскирующих агентов при их извлечении из вод и последующем атомно-абсорбционном определении.

Практическая значимость. Разработана методика группового сорбционного концентрирования и атомно-абсорбционного определения Cu (II), Zn (II), Cd (II) и Pb(II) в природных водах.

Методика определения тяжелых металлов в природных водах апробирована на реальных объектах и внедрена в ФГУ «Дагводресурсы».

На защиту выносятся:

- результаты исследований по получению сорбентов на основе бис-азопроизводных хромотроповой кислоты и амберлита;

- физико-химические свойства систем «реагент-анионит» и «элемент-сорбент»;

- данные по условиям концентрирования меди (II), цинка (II), кадмия (II) и свинца (II) из вод полученными сорбентами;

- методика группового сорбционного концентрирования и атомно-абсорбционного определения Cu (II), Zn (II), Cd (II) и Pb(II) в природных водах.

Публикации и апробация работы. Основные результаты диссертационной работы отражены в 9 публикациях, в том числе в 4 статьях в рецензируемых изданиях, рекомендуемых Перечнем ВАК РФ, получено положительное решение о выдаче патента РФ на изобретение.

Результаты исследований доложены и обсуждены на ежегодных сессиях молодых ученых Дагестанского государственного университета в 2009-2013 гг.; Всероссийской научной школе по аналитической спектроскопии. (Краснодар, 23 - 29 сентября, 2012 г.); Всероссийской конференции по аналитической спектроскопии с международным участием (Краснодар, 23 - 29 сентября, 2012 г.); VII Международной научно-практической конференции для молодых ученых (Астрахань, 23 - 25 апреля, 2013г.); Международной научно-практической (заочной) конференции «Методология, теория и практика в современных физико-математических, технических, химических науках» (17 августа. Новосибирск, 2013 г.).

1. Методика экспериментальных исследований

В работе использовали высокоосновный анионит Amberlite IRA-400 полистирольного типа, полученный методом полимеризации, и содержащий четвертичные аммониевые группы со следующим строением элементарной ячейки:

химический токсикант бисазопроизводный сорбент

Для модификации анионита использованы следующие реагенты класса азосоединений:

3-[(4-антипирин)азо]-6-(фенилазо)-хромотроповая кислота (Ant-Б)

3-[(4-антипирин)азо]-6-[(2-карбоксифенил)азо]-хромотроповая кислота (Ant-2COOH)

3-[(4-антипирин)азо]-6-[(3-сульфофенил)азо]-хромотроповая кислота (Ant-3SO3H)

Подбор оптимальных условий иммобилизации азопроизводных хромотроповой кислоты на амберлите включал исследование зависимости сорбции этих производных от рН (рНопт), температуры (T, K), концентрации модификатора (C, ммоль/л) и времени контакта фаз (ф, мин.). По экспериментальным данным найдены условные термодинамические параметры, теоретическая предельная емкость анионита по реагентам (Г?), константа сорбционного равновесия (КЛ), оптимальное время насыщения (ф90%, мин.).

Устойчивость модифицированных сорбентов в различных реакционных средах (щелочь, минеральные кислоты, полярные органические растворители, ЭДТА) в статическом режиме при температуре 298К оценена по степени десорбции азопроизводных хромотроповой кислоты.

Исследование физико-химических свойств и установление оптимальных условий концентрирования элементов модифицированными сорбентами включали изучение зависимостей степени сорбции металлов от рН (рНопт), температуры (T, K), концентрации элемента (C, ммоль/л), времени (ф, мин.). Изучена избирательность действия сорбентов и установлен элюент для десорбции элементов. Избирательность действия сорбентов определена по данным исследования о допустимом массовом избытке сопутствующих ионов или маскирующих веществ в анализируемом растворе при условиях, оптимальных для группового концентрирования.

Сорбцию реагентов амберлитом изучали спектрофотометрическим методом (СФ-102 при соответствующих длинах волн), а ионов металлов модифицированными сорбентами - методом атомной абсорбционной спектроскопии (CotrAA 700 в пламени воздух - ацетилен).

2. Получение и свойства модифицированных сорбентов

При фиксации реагента-модификатора на поверхности носителя необходимо, чтобы получаемые сорбенты отличались высокой стабильностью. Иммобилизованные реагенты не должны вымываться (десорбироваться) с матрицы в процессе их использования и должны обладать стабильностью характеристик, т.е. должны быть пригодны для аналитических целей.

Для оптимизации условий модифицирования анионита изучена зависимость степени извлечения реагентов из раствора от кислотности (рис. 1).

Области оптимальной сорбции Ant-Б (4-10), Ant-2COOH (3-10) и Ant-3SO3H (1-10) находятся в диапазоне от 4 до 10 единиц рН. Наиболее подходящей средой для модифицирования амберлита является рН=10, при которой все три реагента максимально диссоциированы.

Рис. 1. Зависимость количества реагента в фазе амберлита от кислотности среды (Среаг = 4 · 10-4 М, mАМБ = 100 мг, V = 100 мл)

Равновесия в системе «реагент - анионит» при 293 К, устанавливается в течение 4 часов (рис. 2).

Рис. 2. Зависимость количества реагента в фазе амберлита от времени (Среаг = 4 · 10-4 М, mАМБ = 50 мг, V = 50 мл, рН = 10±0,5)

Для оценки сорбционных характеристик реагентов исследованы изотермы сорбции Ant-Б, Ant-2COOH и Ant-3SO3H амберлитом при различных температурах. Полученные результаты обработаны с применением моделей Ленгмюра и Фрейндлиха (табл. 1).

Табл. 1. Коэффициенты детерминации моделей Ленгмюра и Фрейндлиха, и константы сорбционного равновесия и предельной емкости амберлита по реагентам

Анализ данных табл.1 показывает, что процесс сорбции реагентов амберлитом лучше описывается уравнением Ленгмюра. Максимальная емкость амберлита (Г?) по отношению к Ant-Б, Ant-2COOH и Ant-3SO3H с повышением температуры увеличивается, что свидетельствует о возрастании диффузии молекул реагентов в макропористую структуру анионита. Емкость амберлита по отношению к Ant-3SO3H и Ant-2COOH заметно меньше Ant-Б, что обусловлено, по-видимому, наличием ионогенного заместителя в азобензольной группе, который образует дополнительный ионный ассоциат, уменьшая количество доступных сорбционных центров. Увеличение константы сорбционного равновесия с ростом температуры приводит к смещению равновесия в сторону образования модифицированного сорбента.

По константам сорбционного равновесия реагентов рассчитаны условные термодинамические параметры - изменения энтальпии (ДH), изобарно-изотермического потенциала (ДG) и энтропии (ДS) (табл. 2). За счет близости значений условных термодинамических потенциалов и широких интервалов погрешности, сделать однозначный вывод о большем сродстве амберлита к какому-либо из реагентов не представляется возможным.

Табл. 2. Условные термодинамические параметры сорбции реагентов амберлитом при 293 K

Сорбция Ant-Б, Ant-2COOH и Ant-3SO3H амберлитом характеризуется положительными значениями энергетической (ДH) и структурной составляющей (ДS) адсорбционного процесса, свидетельствующие о том, что во всех случаях движущей силой адсорбции является выигрыш в энтропии, возможно обусловленный разрушением структурированных слоев жидкости вокруг молекул реагента и макромолекул полимерного ионита при их взаимодействии. Повышение температуры системы в изученных пределах способствует увеличению сорбции реагентов амберлитом.

Исследование устойчивости полученных модифицированных сорбентов в различных реакционных средах показало, что Ant-Б, Ant-2COOH и Ant-3SO3H не десорбируются ацетоном, этанолом, раствором ЭДТА. В более жестких условиях (в 0,5 - 6 М растворах HCl, H2SO4, KOH) анионитом прочнее всех удерживается Ant-3SO3H, а Ant-Б и Ant-2COOH заметно десорбируются 1 М растворами кислоты или щелочи.

3. Исследование сорбции Cu(II), Zn(II), Cd(II) и Pb(II) модифицированными сорбентами

Исследование зависимости сорбции ионов металлов модифицированными сорбентами от кислотности среды показало (рис. 3), что с увеличением рН раствора возрастает степень извлечения элементов.

Перекрывание оптимальных интервалов значений рН указывают на возможность применения всех полученных сорбентов для группового концентрирования исследуемых элементов. Область рН оптимальной сорбции металлов сорбентом АМБ-Ant-2СООН смещена в сторону меньших значений рН по сравнению с другими. Возможным объяснением может быть участие карбоксильной группы реагента в формировании внутренней сферы комплексного соединения с ионом металла. Для исследования и сравнения сорбционных возможностей АМБ-Ant-Б, АМБ-Ant-2COOH и АМБ-Ant-3SO3H по отношению к Cu(II), Zn(II), Cd(II) и Pb(II), выбран рН 8,0, где критерием выбора выступало максимальное групповое извлечение элементов.

Рис. 3. Зависимость количества сорбированного элемента модифицированными сорбентами от кислотности среды: А - АМБ-Ant-Б, Б - АМБ-Ant-2СООН, В - АМБ-Ant-3SO3H (СМе = 20 мг/л, mсорб = 25 мг, t = 2 ч, V = 25 мл)

Время достижения сорбционного равновесия (рис. 4) для всех сорбентов в среднем совпадает. Исследованы изотермы сорбции ионов элементов сорбентами АМБ-Ant-Б, АМБ-Ant-2COOH и АМБ-Ant-3SO3H в четырех температурных режимах. Сорбция ионов металлов, как и в случае модификаторов, лучше всего подчиняется уравнению Ленгмюра. Вероятно, это связано с образованием монослоя адсорбата на твердой поверхности, и все адсорбционные центры обладают в среднем равной энергией адсорбции.

Рис. 4. Зависимость количества сорбированного элемента модифицированными сорбентами от времени: А - АМБ-Ant-Б, Б - АМБ-Ant-2СООН, В - АМБ-Ant-3SO3H (СМе = 20 мг/л, mсорб = 25 мг, V = 25 мл, рН = 8,0±0,5)

Используя данные изотерм сорбции исследуемых элементов сорбентами АМБ-Ant-Б, АМБ-Ant-2СООН и АМБ-Ant-3SO3H по уравнению Ленгмюра, рассчитаны константы сорбции и предельные емкости (табл. 3).

С повышением температуры увеличивается емкость сорбентов. Константа равновесия сорбции и емкость АМБ-Ant-2COOH по Cu(II), Cd(II) и Zn(II) имеют большие значения, что подтверждает предположение об участии карбоксильной группы в образовании комплекса.

Табл. 3. Константы сорбционного равновесия и предельная емкость модифицированных сорбентов по элементам

Рассчитанные значения условных изобарно-изотермического потенциала, энтальпии и энтропии сорбции представлены в табл. 4.

Табл. 4. Условные термодинамические параметры сорбции элементов сорбентами при 293 К

Полученные значения условной ДG сорбции металлов отрицательны для всех изученных систем, что свидетельствует о протекании самопроизвольного процесса. Положительные значения условной энтропии сорбции, обусловлены разупорядочением системы: с увеличением числа частиц в результате высвобождения молекул растворителя из сольватных оболочек ионов металлов и реагентов при их координации, что энергетически благоприятствует комплексообразованию. Сделать однозначный вывод о сравнительном сродстве сорбентов к элементам сложно из-за достаточно больших доверительных интервалов. Но условная энтальпия сорбции определенно указывает на преимущество АМБ-Ant-2COOH при сорбции Cu(II), Cd(II) и Zn(II).

Десорбцию элементов проводили в статическом режиме. Использование 0,5 М соляной кислоты не дает удовлетворительных результатов, а увеличение ее концентрации влечет десорбцию реагентов. Было установлено, что количественная десорбция Cu (II), Zn (II), Cd (II) и Pb (II) достигается промыванием концентрата 0,05-0,2 М ЭДТА, что обусловлено образованием более устойчивых комплексов с изучаемыми элементами.

Результаты по исследованию избирательности действия сорбентов АМБ-Ant-Б, АМБ-Ant-2СООН, АМБ-Ant-3SO3H по отношению к Cu (II), Zn (II), Cd (II) и Pb (II) при оптимальных условиях сорбции, в присутствии маскирующих лигандов, макро- и микрокомпонентов представлены в табл. 5 - 8.

Избирательность комплексообразующих сорбентов к отдельным ионам металлов обусловлена свойствами функционально-аналитических групп и проявляется в определенных условиях. Так, влияние ионов Fe3+ и Al3+ в данных условиях на сорбцию изучаемых металлов оказывается значительным, в качестве средства маскировки ионов хорошо зарекомендовал себя КF, присутствие которого позволяет извлекать изучаемые ионы при 1000-кратном избытке Fe3+ и Al3+. Мешающее влияние ионов Cr (III) и Mn (II) в анализируемом растворе устраняется действием K2S2O8, который переводит ионы в CrO42- и MnO2. Ионы Co2+ и Ni2+ конкурируют с изучаемыми элементами в условиях эксперимента, и добавление натриевой соли лимонной кислоты позволяет проводить сорбцию Cu (II) при 1000-кратном, Zn (II), Cd (II), Pb (II) и - при 500-кратном избытке мешающих ионов.

Табл. 5. Допустимые кратные массовые количества мешающих ионов и маскирующих агентов при сорбции Cu (II) сорбентами АМБ-Ant-Б, АМБ-Ant-2COOH и АМБ-Ant-3SO3H

Табл. 6. Допустимые кратные массовые количества мешающих ионов и маскирующих агентов при сорбции Cd (II) сорбентами АМБ-Ant-Б, АМБ-Ant-2COOH и АМБ-Ant-3SO3H

Табл. 7. Допустимые кратные массовые количества мешающих ионов и маскирующих агентов при сорбции Zn (II) сорбентами АМБ-Ant-Б, АМБ-Ant-2COOH и АМБ-Ant-3SO3H

Табл. 8. Допустимые кратные массовые количества мешающих ионов и маскирующих агентов при сорбции Pb (II) сорбентами АМБ-Ant-Б, АМБ-2COOH и Ant-3SO3H

Выбор комплексообразующего сорбента и оценка его способности к групповому концентрированию тяжелых металлов.

Аналитическая ценность полученных комплексообразующих сорбентов определялась по времени достижения оптимальной степени сорбции, диапазону значений рН (рНопт), сорбционной емкости (Г?), избирательности по отношению к изучаемым элементам. Учитывались также физико-химические характеристики полученных сорбентов, в частности, устойчивость модифицированного сорбента при элюировании.

Табл. 9. Сравнение сорбционных характеристик АМБ-Ant-Б, АМБ-Ant-2COOH и АМБ-Ant-3SO3H

Как показали результаты исследований, все сорбенты имеют близкие сорбционные характеристики. Тем не менее, в отношении к Cu (II), Zn (II), Cd (II) и Pb (II), сорбент АМБ-Ant-2COOH имеет превосходство по таким параметрам: как ширина области рНопт, предельная емкость (Г?), константа сорбционного равновесия (КЛ), энтальпия сорбции (ДH), избирательность.

Для группового концентрирования меди, цинка, кадмия и свинца выбран сорбент АМБ-Ant-2COOH. Проверку правильности определения микроколичеств меди, цинка, кадмия и свинца после группового концентрирования проводили с помощью модельных растворов методом введено - найдено (табл. 10).

Табл. 10. Правильность сорбционно-атомно-абсорбционного определения Cu, Zn, Cd и Pb в модельных растворах (n=10, P=0,95)

Концентрирование меди, цинка, кадмия и свинца сорбентом с последующим их атомно-абсорбционным определением в водах.

Методика концентрирования элементов полимерным хелатообразующим сорбентом с последующей десорбцией и их определением в элюате методом атомно-абсорбционной спектроскопии, включает в себя следующие процедуры:

· пробоподготовка образцов - перевод определяемых элементов в катионные формы и устранение мешающих факторов;

· сорбционное концентрирование определяемых элементов сорбентом в оптимизированных условиях (рН, время, температура, масса сорбента);

· десорбция ионов элементов раствором ЭДТА;

· определение содержания меди, цинка, кадмия и свинца в элюате методом атомно-абсорбционной спектрометрии.

С учетом того, что природные воды представляют собой сложные системы, в которых, наряду с минеральными макрокомпонентами, содержатся органические соединения, предварительно проводилось вскрытие испытуемой пробы способом кислотной минерализации, избыток кислоты нейтрализуют 0,1 М КОН. Для устранения мешающего влияния неорганических компонентов в реакционную смесь вводили растворы фторида калия и натрия лимоннокислого, устанавливали рН = 8,0±0,5. Затем раствор перемешивали в течение часа с сорбентом. Десорбировали определяемые элементы, промывая сорбент 0,05 М раствора ЭДТА. Определение Cu, Zn, Cd и Pb проводили методом атомно-абсорбционной спектроскопии в оптимизированных условиях.

Исследованы образцы питьевой воды (г. Махачкалы), воды Каспийского моря (в районе городского парка г. Каспийск) и воды из канала имени «Октябрьской революции» (г. Махачкала) (табл. 11).

Табл. 11. Результаты сорбционно-атомно-абсорбционного определения Cu, Zn, Cd и Pb в водах с использованием АМБ-Ant-2COOH (n=5, Р=0,95)

Для оценки воспроизводимости методики параллельно выполнялось определение аналитов методом ЭТА-ААС. Сравнение распределения дисперсий результатов анализа проб, полученных двумя методами, при помощи F-критерия Фишера свидетельствует (Fэксп < Fтабл) об одинаковой воспроизводимости прямого определения методом ААС с электротермическим атомизатором и сорбционно-ААС с пламенным атомизатором «воздух - ацетилен». Применение t-распределения показывает, что tэксп < tтабл, следовательно расхождение между средними двух серий незначительно и результаты сорбционно-ААС с пламенным атомизатором и ААС с электротермическим атомизатором можно объединить и рассматривать как одну выборочную совокупность (tэксп < tтабл).

Разработанная методика сорбционно-атомно-абсорбционного определения ионов меди, цинка, кадмия и свинца АМБ-Ant-2СООН позволяет с хорошей воспроизводимостью (sr = 0,01 - 0,07) определять элементы с концентрациями n·10-3 - n·10-1 мг/л в пробах вод сложного фонового состава и понизить пределы обнаружения прямого метода на два порядка. Пределы обнаружения металлов, рассчитанные по 3S-критерию, при концентрировании из 1 л раствора составили 0,2 мкг/л для Сu; 0,9 мкг/л для Zn; 0,5 мкг/л для Cd и Pb. Методика группового концентрирования и определения микроколичеств меди, цинка, кадмия и свинца в питьевых и природных водах апробирована и внедрена в практику гидрохимической лаборатории ФГУ «Дагводресурсы» для анализа природных вод.

Заключение

ВЫВОДЫ.

Синтезированы и изучены новые сорбенты на основе амберлита и бис-азопроизводных хромотроповой кислоты (АМБ-Ant-Б, АМБ-Ant-2СООН и АМБ-Ant-3SO3H). Установлены оптимальные условия иммобилизации реагентов на амберлите (рН, время). Исследована устойчивость сорбентов в различных средах.

Изучены сорбционные свойства полученных сорбентов по отношению к Cu (II), Zn (II), Cd (II) и Pb (II) и установлены оптимальные условия их сорбции и десорбции (рН, время насыщения сорбентов по элементам). Изучена селективность сорбентов по отношению к определяемым элементам на фоне сопутствующих маскирующих лигандов, макро- и микрокомпонентов.

Исследованы изотермы сорбции систем - «реагент-анионит» и «сорбент-элемент», на основе которых рассчитаны константы сорбционного равновесия и максимальные значения емкости полученных сорбционных материалов. Изучены изотермы сорбции систем в оптимизированных условиях протекания сорбции, определены условные термодинамические параметры сорбционных процессов (изменения энтальпии, энтропии и изобарно-изотермического потенциала).

На основании анализа физико-химических и химико-аналитических характеристик полученных сорбентов показана перспективность применения сорбента АМБ-Ant-2СООН для группового концентрирования микроколичеств Cu, Zn, Cd и Pb при рН 8,0 и 293 К в течение 60 мин со степенью сорбции металла R = 98-100 %.

Разработана методика сорбционно-атомно-абсорбционного определения меди, цинка, кадмия и свинца в водах сложного фонового состава с использованием сорбента Ant-АМБ-2COOH (sr = 0,01-0,07). Пределы обнаружения, рассчитанные по 3S-критерию, составили 0,2 мкг/л для Cu; 0,9 мкг/л для Zn; 0,5 мкг/л для Cd и Pb. Разработанная методика апробирована и внедрена в практику гидрохимической лаборатории ФГУ «Дагводресурсы» для анализа природных вод.

Литература

1. Магомедов, К.Э. Сорбционное концентрирование и спектроскопическое определение меди (II) и цинка (II) амберлитом, модифицированным диазокрасителем / К.Э. Магомедов, С.Д. Татаева , Р.З. Зейналов // Вестник ДГУ. - 2010. -№6. -C.115-120.

2. Зейналов, Р.З. Кинетика адсорбции 2,7-бисазопроизводных хромотроповой кислоты на анионите / Р.З. Зейналов, С.Д. Татаева, К.Э. Магомедов // Изв. вузов. Северо-Кавк. регион. Естеств. науки. -2011 г. -№ 4. -С.57-60.

3. Татаева, С.Д. Термодинамика адсорбции 2,7-бисазопроизводных антипирина и хромотроповой кислоты амберлитом и термогравиметрический анализ модифицированных сорбентов / С.Д. Татаева, Р.З. Зейналов, К.Э. Магомедов, Н.И. Атаева // Изв. вузов. Северо-Кавк. регион. Естеств. науки. -2012 г. -№ 3. -С.64-67.

4. Татаева, С.Д. Концентрирование и определение меди, цинка и кадмия хелатообразующим модифицированным сорбентом / С.Д. Татаева, Н.И. Атаева, Р.З. Зейналов // Материалы Всероссийской научной школы по аналитической спектроскопии 23-29 сентября. Краснодар. -2012 г. -С.164-169.

5. Зейналов, Р.З. Концентрирование и определение меди, цинка и кадмия хелатообразующим модифицированным сорбентом / Р.З. Зейналов, С.Д. Татаева, Н.И. Атаева // Аналитика и контроль. -2013 г. -Т.17. -№1. -С.89-96

6. Зейналов, Р.З. Сорбционно-атомно-абсорбционное определение Cu(II), Zn(II) и Cd(II)в питьевых водах / Р.З. Зейналов, С.Д. Татаева // Вестник ДГУ. -2013. -№1. -С.188-193

7. Татаева, С.Д. Концентрирование и определение меди, цинка и кадмия хелатообразующим модифицированным сорбентом / С.Д. Татаева, Н.И. Атаева, Р.З. Зейналов // Материалы Всероссийской конференции по аналитической спектроскопии 23-29 сентября. Краснодар. -2012 г. -С.273.

8. Татаева, С.Д. Групповое концентрирование и спектроскопическое определение Cu(II), Zn(II), Cd(II) и Pb(II) / С.Д. Татаева, З.М. Муртузалиева, Р.З. Зейналов // Материалы VII Международной научно-практической конференции для молодых ученых. 23 - 25 апреля. Астрахань, -2013 г. -С.78-79

9. Татаева, С.Д. Групповое концентрирование и атомно-абсорбционное определение некоторых d-элементов / С.Д. Татаева, Р.З. Зейналов, З.М. Муртузалиева // Международная научно-практическая (заочная) конференция «Методология, теория и практика в современных физико-математических, технических, химических науках». 17 августа. Новосибирск. -2013г. - С.72-78.

10. Патент РФ (положительное решение от 21.01.2015 г. по заявке № 2013141640/05 (063708) от 10.09.2013 г.). Способ группового извлечения тяжелых металлов и модифицированный сорбент для его осуществления / Татаева С.Д., Зейналов Р.З., Муртузалиева З.М.; заявитель и патентообладатель ФГБОУ ВПО «Дагестанский государственный университет».

Размещено на Allbest.ru