Изучение строения молекул и атомов сульфамидных производных на основе сравнительного анализа спектров ЯМР 1Н
Физические основы и параметры спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР спектроскпии). Спиновые системы, их характеристика. Идентификация продуктов реакции с помощью ЯМР 1H – спектроскопии. Сравнение экспериментальных и теоретических спектров.
| Рубрика | Химия |
| Вид | дипломная работа |
| Язык | русский |
| Дата добавления | 19.11.2018 |
| Размер файла | 3,8 M |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Для сравнения предложим теоретический спектр данного соединения, рассчитанный с помощью ChemDraw Ultra 8.0 (13). Сравнительный анализ параметров теоретического и экспериментального спектров приведен в таблице 3.3.
Рис. 16а. ЯМР1Н спектр соединения 4-(5-амино-1-метил-1Н-бензо[d]имидазол-2-ил)-N,N-диэтилбензамида (ароматическая зона)
Рис. 16б. ЯМР1Н спектр соединения 4-(5-амино-1-метил-1Н-бензо[d]имидазол-2-ил)-N,N-диэтилбензамида (алифатическая зона)
Рис. 17. Теоретический ЯМР1Н спектр соединения 4-(5-амино-1-метил-1Н-бензо[d]имидазол-2-ил)-N,N-диэтилбензамида.
Табл.3.3 Сравнительный анализ экспериментального и теоретического спектров 4-(5-амино-1-метил-1Нбензо[d]имидазол-2-ил)-N,N-диэтилбензамида.
|
Атом водорода |
д м.д., эксперимент |
ChemDraw Ultra 8.0 |
|||
|
д м.д. |
отклонения |
||||
|
Д м.д. |
% |
||||
|
-NHCO- |
8,47 |
8,0 |
0,47 |
11,8 |
|
|
H2* H6* |
7,84 |
8,01 |
0,17 |
2,17 |
|
|
H3* H5* |
7,47 |
7,66 |
0,19 |
2,42 |
|
|
H7 |
7,21 |
7,45 |
0,24 |
3,33 |
|
|
H6 |
6,66 |
6,46 |
0,2 |
3 |
|
|
H4 |
6,81 |
6,90 |
0,09 |
1,32 |
|
|
Me1 |
1,17 |
1,20 |
0,03 |
2,56 |
|
|
Me2 |
1,17 |
1,20 |
0,03 |
2,56 |
|
|
Me3 |
3,47 |
3,24 |
0,23 |
6,62 |
|
|
Me4 |
3,29 |
3,24 |
0,23 |
6,62 |
|
|
Me5 |
3,83 |
3,63 |
0,2 |
5,22 |
|
|
Среднее отклонение, % |
4,18 |
3.1.4 Производные амино-1-метил-1Н-бензо-[d]имидазол-2-ил)-N-алкил-аминов (I подблок).
В качестве примера на рис. 18 (а, б) представлен ЯМР1Н спектр 4-[5-(4-этилфенилсульфонамидо)-1-метил-1H-бензо[d]имидазол-2-ил]-N-метилбензамида.
В наиболее слабом поле данного спектра мы наблюдаем сигнал амидного протона в виде синглета с д 10,08 м.д., правее находится сигнал другого амидного протона в виде дублета, имеющий д 8,53 м.д. и 3J=4,2 Гц.
На спектре данного соединения можно выделить несколько групп сигналов.
В области д 7,0-8,1 м.д. присутствуют две четырех- и одна трехспиновая системы.
Четырехспиновая система двузамещенного бензольного кольца представлена дублетом эквивалентных протонов H2* и H6* д 8,01 м.д. и дублетом эквивалентных протонов H3* и H5* д 7,89 м.д. с константой спин-спинового взаимодействия 3J=8,2 Гц.
Другая четырехспиновая система двузамещенного бензольного кольца также представлена двумя дублетными сигналами эквивалентных протонов H2' и H6' при д 7,65 м.д.; H3' и H5' при д 7,3 м.д. с 3J = 8,2 Гц.
Трехспиновая система бензимидазольного кольца наблюдается в виде дублета дублетов протона H6 с д 7,12 м.д. с вицинальной константой спин-спинового взаимодействия равной 8,8 Гц и аллильной - 1,8 Гц; синглета протона H4 д 7,41 м.д. и дублета протона H7 с д 7,48 м.д. и 3J =8,8 Гц.
В еще более сильной области представлены сигналы алифатических протонов исследуемого соединения. Сигнал метильной группы имидазольного кольца наблюдается в виде синглета, смещенного в более слабое поле, д 3,87 м.д. Сигнал метильной группы обнаруживается в виде дублета д 2,84 м.д. с 3J=4,4 Гц.
Протоны этильной группы радикала обнаруживаются в виде двух сигналов: квартета с д 2,64 и 3J =7,7 Гц и триплета с д 1,18 м.д. и 3J =7,6 Гц.
Аналогичным образом были сделаны соотнесения в спектрах ЯМР 1Н других соединений данного подблока. Результаты приведены в таблице 3.5.
Для сравнения предложим теоретический спектр данного соединения, рассчитанный с помощью ChemDraw Ultra 8.0 (13). Сравнительный анализ параметров экспериментальных и теоретических спектров приведен в таблице 3.4.
Рис. 18а. ЯМР1Н спектр соединения 4-[5-(4-этилфенилсульфонамидо)-1-метил-1H-бензо[d]имидазол-2-ил]-N-метилбензамида (ароматическая зона)
Рис. 18б. ЯМР1Н спектр соединения 4-[5-(4-этилфенилсульфонамидо)-1-метил-1H-бензо[d]имидазол-2-ил]-N-метилбензамида (алифатическая зона)
Рис. 19. Теоретический ЯМР1Н спектр соединения 4-[5-(4-этилфенилсульфонамидо)-1-метил-1H-бензо[d]имидазол-2-ил]-N- метилбензамида.
Табл.3.4 Сравнительный анализ экспериментального и теоретических спектров 4-[5-(4-этилфенилсульфонамидо)-1-метил-1H-бензо[d]имидазол-2-ил]-N- метилбензамида.
|
Атом водорода |
д м.д., эксперимент |
ChemDraw Ultra 8.0 |
|||
|
д м.д. |
отклонения |
||||
|
Д м.д. |
% |
||||
|
-NH- |
10,08 |
4,0 |
6,08 |
60,3 |
|
|
-NHCO- |
8,53 |
8,0 |
0,53 |
6,21 |
|
|
H2* H6* |
8,01 |
8,01 |
0 |
0 |
|
|
H3* H5* |
7,89 |
7,66 |
0,23 |
2,91 |
|
|
H7 |
7,48 |
7,45 |
0.03 |
0,4 |
|
|
H6 |
7,12 |
6,46 |
0,66 |
9,27 |
|
|
H4 |
7,41 |
6,90 |
0,51 |
6,88 |
|
|
Me1 |
2,84 |
2,74 |
0,1 |
3,52 |
|
|
Me2 |
3,87 |
3,63 |
0,24 |
6,2 |
|
|
H6' H2' |
7,65 |
7,88 |
0.23 |
3 |
|
|
H3' H5' |
7,3 |
7,4 |
0,1 |
1,37 |
|
|
Me3 |
2,64 |
2,59 |
0,05 |
1,89 |
|
|
Me4 |
1,18 |
1,24 |
0,06 |
5,08 |
|
|
Среднее отклонение, % |
8,23 |
Табл.3.5. Данные спектров 1Н ЯМР производных амино-1-метил-1н-бензо-[d]имидазол-2-ил)-N-алкил-аминов в ДМСО-d6, д (м. д.), J (Гц).
|
№ п/п |
R |
-NH- |
-NHCO- |
H2*, H6* |
H3*, H5* |
H7 |
H6 |
H4 |
Me1 |
Me2 |
Радикал |
|
|
L364-0113 |
10,08с |
8,53д (4,4) |
8,01д (8,2) |
7,89д (8,2) |
7,48д (8,8) |
7,12дд (8,8; 1,8) |
7,41с |
2,84д (4,4) |
3,87с |
7,65д (H6' H2'; 8,2); 7,3(H3' H5'; 8,2); 2,64к (-CH2-); 1,18 т (Ме3) |
||
|
L364-0103 |
10,25с |
8,61д (4,4) |
8,06д (8,4) |
7,93д (8,4) |
7,49ш.с |
7,23дд (8,8; 1,8) |
7,14с |
2,84д (4,4) |
3,92c |
7,44дд(H6';8,0); 7,6д(H8'; 8,8); 7,49с(H5'); 1,74 ш.с. (H3' H2'); 2,74 ш.с. (H1' H4') |
||
|
L364-0104 |
10,02с |
8,47д (4,4) |
7,97д (8,4) |
7,85д (8,4) |
7,38д (8,6) |
7,05дд (8,6; 2,0) |
7,32с |
2,84д (4,6) |
3,83с |
2,57с (Ме3); 2,28с (Ме4); 7,7д (H6'; 8,2); 7,1с (H3'); 7,05д (H5'; 8,6) |
||
|
L364-0083 |
10,05с |
8,54д (4,4) |
8,02 д (8,4) |
7,90д (8,2) |
7,48шс |
7,18 дд (8,8; 1,8) |
7,7с |
2,84д (4,6) |
3,88с |
7,5с (H5'); 7,59с (H2') |
||
|
L364-0074 |
10,08с |
8,48д (4,4) |
7,97д (8,4) |
7,86д (8,4) |
7,42д (8,6) |
7,04дд (8,6; 2,0) |
7,37с |
2,84д (4,6) |
3,85с |
7,82тд(H6';7,5; 1,5) 7,32 ш.с.(H4') 7,64 ш.с. (H5') 7,31ш.с. (H3') |
Табл.3.5. Данные спектров 1Н ЯМР производных амино-1-метил-1н-бензо-[d]имидазол-2-ил)-N-алкил-аминов в ДМСО-d6, д (м. д.), J (Гц) продолжение
|
L364-0118 |
10,67с |
8,63д (4,4) |
8,06д (8,4) |
7,93д (8,4) |
7,64д (8,4) |
7,26дд (8,8; 1,8) |
7,5с |
2,84д (4,6) |
3,92с |
7,73с (H2') 7,5т (H5'; 8,0) 7,63 д (H6'; 7,7) 7,6 д (H4'; 8,2) |
||
|
L364-0115 |
10,12с |
8,48д (4,6) |
7,98д (8,6) |
7,87д (8,6) |
7,43д (8,6) |
7,05дд (8,8; 2,0) |
7,36с |
2,84д (4,4) |
3,86с |
7,69 д (H6' H2' ; 8,4) 7,35д (H3' H5' ; 8,2) 2,93 с (Ме3; 6,9) 1,2д (Ме4, Ме5; 6,9) |
||
|
L364- 0106 |
10,32с |
8,33д (4,6) |
8,05д (8,4) |
7,93д (8,4) |
7,62д (8,6) |
7,24дд (8,8; 2,0) |
7,5с |
2,84д (4,4) |
3,91с |
3,96с (Ме3) 7,53дд (H4'; 8,8; 2,7) 7,19д (H3'; 9,1) 7,53с (H6') |
||
|
L364- 0107 |
10,32с |
8,7д (4,6) |
8,09д (8,4) |
7,96д (8,6) |
7,7д (8,8) |
7,31дд (8,8; 2,0) |
7,66с |
2,84д (4,4) |
3,94с |
3,96с (Ме3) 7,53дд (H4'; 8,8; 2,7) 7,19д (H3'; 9,1) 7,53с (H6') |
3.1.5 Производные амино-1-метил-1н-бензо-[d]имидазол-2-ил)-N-алкил-аминов (II подблок)
В качестве примера, рассмотрим спектры соединения 4-(5-(4-фторфенилсульфамид)-1-метил-1Н-бензо[d]имидазол-2-ил)-N-пропилбензамида - рис. 20 (а, б).
На спектре данного соединения сигнал амидного протона наблюдается в наиболее слабом поле, при д 10,00 м.д. в виде синглета. Сигнал второго амидного протона мы наблюдаем в виде триплета с д 8,49 и константой спин-спинового взаимодействия 5,5 Гц.
В области ароматических протонов мы наблюдаем две четырех- и одну трехспиновую системы.
Четырехспиновая система бензольного кольца, как и следовало ожидать, представлена двумя дублетами эквивалентных протонов, создающих «эффект крыши». Протоны H6* и H2* дают сигнал с д 7,99 м.д. и 3J=8,4 Гц; протоны H5* и H3* имеют сигнал с д 7,85 м.д. и 3J=8,4 Гц.
Трехспиновая система бензимидазольного кольца представлена синглетом протона H4 с д 7,36 м.д.; дублетом протона H7 с д 7,41м.д. и 3J=8,6 Гц; и дублет-дублетным сигналом протона H6 с 3J=8,4 Гц и 4J=1,8 Гц.
Четырехспиновая система бензольного кольца радикала представлена двумя сигналами: квартетом эквивалентных протонов H2' и H6' с д 7,75 м.д. и 3J=5,3 Гц и триплетом эквивалентных протонов H3' и H5' с д 7,26 м.д. и 3J=8,8 Гц. Расщепление сигналов происходит из-за влияния электроотрицательного фтора.
Далее рассмотрим сигналы алифатической зоны. Пропильный радикал представлен тремя сигналами. В самом сильном поле находится триплет (д=0,94 м.д., 3J=7,3 Гц), он принадлежит CH3-CH2-CH2-, левее находится секстет CH3-CH2-CH2- с д=1,58 м.д., 3J=7,3 Гц, далее мы видим квартет, принадлежащий протонам CH3-CH2-CH2-, имеющий д=3,25 м.д. и 3J=6,4 Гц. В более слабом поле находится синглет метильной группы бензимидазола, он имеет д=3,85 м.д.
Аналогичным образом были сделаны соотнесения в спектрах ЯМР 1Н других соединений данного подблока. Результаты приведены в таблице 3.7.
Для сравнения предложим теоретический спектр данного соединения, рассчитанный с помощью ChemDraw Ultra 8.0 (13). Сравнительный анализ параметров экспериментальных и теоретических спектров приведен в таблице 3.6.
Рис. 20а. ЯМР1Н спектр соединения 4-(5-(4-фторфенилсульфамид)-1-метил-1Н-бензо[d]имидазол-2-ил)-N-пропилбензамида (ароматическая зона).
Рис. 20б. ЯМР1Н спектр соединения 4-(5-(4-фторфенилсульфамид)-1-метил-1Н-бензо[d]имидазол-2-ил)-N-пропилбензамида (алифатическая зона)
Рис. 21. Теоретический ЯМР1Н спектр соединения 4-(5-(4-фторфенилсульфамид)-1-метил-1Н-бензо[d]имидазол-2-ил)-N-пропилбензамида.
Табл.3.6 Сравнительный анализ экспериментального и теоретических спектров 4-(5-(4-фторфенилсульфамид)-1-метил-1Н-бензо[d]имидазол-2-ил)-N-пропилбензамида.
|
Атом водорода |
д м.д., эксперимент |
ChemDraw Ultra 8.0 |
|||
|
д м.д. |
отклонения |
||||
|
Д м.д. |
% |
||||
|
-NH- |
10,00 |
4,0 |
6,00 |
60 |
|
|
-NHCO- |
8,48 |
8,0 |
0,48 |
5,66 |
|
|
H2* H6* |
7,99 |
8,01 |
0,02 |
0,25 |
|
|
H3* H5* |
7,85 |
7,66 |
0,19 |
2,42 |
|
|
H7 |
7,41 |
7,45 |
0,04 |
0,54 |
|
|
H6 |
7,04 |
6,46 |
0,58 |
8,24 |
|
|
H4 |
7,36 |
6,90 |
0,46 |
6,25 |
|
|
Me1 |
0,94 |
0,96 |
0,02 |
2,13 |
|
|
Me2 |
1,58 |
1,63 |
0,05 |
3,16 |
|
|
Me3 |
3,25 |
3,20 |
0,05 |
1,54 |
|
|
Me4 |
3,85 |
3,63 |
0,22 |
5,71 |
|
|
H6' H2' |
7,75 |
7,88 |
0,13 |
1,68 |
|
|
H3' H5' |
7,26 |
7,4 |
0,14 |
1,93 |
|
|
Среднее отклонение, % |
7,65 |
Табл.3.7. Данные спектров 1Н ЯМР производных амино-1-метил-1н-бензо-[d]имидазол-2-ил)-N-алкил-аминов в ДМСО-d6, д (м. д.), J (Гц).
|
№ п/п |
R |
-NH- |
-NHCO- |
H2*, H6* |
H3*, H5* |
H7 |
H6 |
H4 |
Me1 |
Me2 |
Ме3 |
Ме4 |
R |
|
|
L364-0192 |
9,99с |
8,49т (5,5) |
7,99д (8,4) |
7,85д (8,4) |
7,41д (8,6) |
7,04дд (8,4; 1,8) |
7,36с |
0,94т (7,3) |
1,58с (7,3) |
3,25 к (6,4) |
3,85 с |
7,75к (H6'; H2'; 5,3) 7,26 т (H3' H5'; 8,8) |
||
|
L364-0238 |
10,19с |
8,49т (5,3) |
8,02д (8,6) |
7,82д (8,4) |
7,41д (8,6) |
7,06дд (8,6; 1,5) |
7,37с |
0,94т (7,3) |
1,58c (7,3) |
3,25к (6,4) |
3,84 с |
7,99д (H6' H2' ; 8,4 ) 7,85 д (H3' H5' ; 7,1 ) 2,57 с (Me5) |
||
|
L364-0227 |
10,35с |
8,49т (5,3) |
7,99д (8,4) |
7,85д (8,4) |
7,44д (8,4) |
7,12дд (8,8; 1,8) |
7,40с |
0,94т (7,3) |
1,58c (7,3) |
3,25к (6,4) |
3,84 с |
7,76 тд (H6'; 1,3; 7,7) 7,61 шс (H5') 7,29 м (H3'; H4') |
||
|
L364-0215 |
10,11с |
8,49т (5,3) |
7,99д (8,2) |
7,87д (8,4) |
7,44д (8,4) |
7,09дд (8,8; 1,8) |
7,42с |
0,94т (7,3) |
1,58c (7,3) |
3,25 к (6,4) |
3,86с |
7,76 дд (H3'; 4,9; 1,1) 7,04 м (H4'; 5,1) 7,4 м (H5') |
||
|
L364-0197 |
9,99с |
8,47т (5,3) |
7,99д (8,2) |
7,85д (8,4) |
7,39д (8,8) |
7,04дд (8,4; 1,8) |
7,35с |
0,94т (7,3) |
1,47с (7,1) |
3,25 к (6,4) |
3,84 с |
7,72д (H6'; H2'; 7,2) 7,48 т (H3'; H5'; 7,5 ) 7,54 т (H4'; 7,2) |
Табл.3.7. Данные спектров 1Н ЯМР производных амино-1-метил-1н-бензо-[d]имидазол-2-ил)-N-алкил-аминов в ДМСО-d6, д (м. д.), J (Гц).
|
№ п/п |
R |
-NH- |
-NHCO- |
H2*, H6* |
H3*, H5* |
H7 |
H6 |
H4 |
Me1 |
Me2 |
Me3 |
Me4 |
R |
|
|
L364-0225 |
10,10с |
8,48т (5,3) |
7,99д (8,6) |
7,86д (8,2) |
7,42д (8,8) |
7,05дд (8,6; 1,8) |
7,35с |
0,94т (7,3) |
1,47с (7,1) |
3,25 к (6,4) |
3,84 с |
7,54шс (H6'; H2') 7,46дд (H5'; 7,1; 1,0) 7,37шс (H4') |
||
|
L364-0188 |
9,53с |
8,48т (5,3) |
7,96д (8,6) |
7,89д (8,6) |
7,51д (8,6) |
7,2дд (8,8; 2,0) |
7,36с |
0,95т (7,3) |
1,58с (7,1) |
3,25 к (6,4) |
3,84 с |
2,95 т (Me5; 6,7) 1,67 п (Me6; 7,3) 1,36 с (Me7; 7,7) 0,87 т (Me8; 7,2) |
||
|
L364- 0185 |
10,25с |
8,48т (5,5) |
7,99д (8,4) |
7,86д (8,4) |
7,43д (8,8) |
7,03дд (8,4; 2,2) |
7,37с |
0,94т (7,3) |
1,58с (7,1) |
3,26 к (6,4) |
3,85 с |
7,94 д (H6'; H2'; 8,2) 7,86 д (H5'; H3'; 8,2) |
||
|
L364- 0266 |
10,25с |
8,48т (5,3) |
8,01д (8,4) |
7,86д (8,6) |
7,42д (8,6) |
7,05дд (8,4; 2,0) |
7,36с |
0,94т (7,3) |
1,58с (7,1) |
3,25 к (6,4) |
3,85 с |
8,08 с (H2') 7,71 т (H5'; 8,0) 7,98 м (H4'; H6'; 8,4) |
3.1.6 Производные амино-1-метил-1н-бензо-[d]имидазол-2-ил)-N-алкил-аминов (III подблок)
Рассмотрим экспериментальный спектр N,N-диэтил-4-(5-(4-метоксифенилсульфамид)-1-метил-1Н-бензо[d]имидазол-2-ил)бензамида, представленный на рис. 22 (а, б).
На спектре данного соединения можно выделить несколько групп сигналов. В наиболее слабом поле обнаруживается синглет амидного протона (д 9,83 м.д.).
Также как и на спектрах других соединений исследуемого блока в ароматической области наблюдается трехспиновая система бензимидазольного кольца в виде дублета протона H7 (д 7,38 м.д., 3J=8,8 Гц), синглета протона H4 (д 7,34 м.д.) и дублет дублета протона H6 с д 7,04 м.д. 3J=8,6 Гц и 4J=2,0 Гц.
Дизамещенное бензольное кольцо базовой части молекулы дает два дублетных сигнала протонов H5* и H3* с д=7,48 м.д. и 3J=8,4 Гц и протонов H2* и H6* с д=7,84 м.д. и 3J=8,2 Гц.
Четырехспиновая система дизамещенного бензольного кольца радикала обнаруживается в виде дублета эквивалентных протонов H2'и H6' (д 7,63 м.д., 3J=8,8 Гц) и смещенного в более сильное поле дублета протонов H3' и H5' (д 6,96 м.д., 3J=8,8 Гц).
Далее рассмотрим сигналы алифатической части вещества. В более слабом поле находится сигнал протонов метоксигруппы радикала. Он представлен синглетом с д 3,85 м.д. Рядом с ним при д 3,78 м.д. располагается синглетный сигнал метильной группы постоянной части молекулы, связанной с бензимидазолом. Далее мы видим три широких спектра, один из которых образуют сигналы протонов CH3- групп двух этильных радикалов с д=1,16 м.д. Два других сигнала дают протоны -CH2- групп этильных радикалов, лежащих в области д 3,47 и 3,28 м.д.
Аналогичным образом были сделаны соотнесения в спектрах ЯМР 1Н других соединений данного подблока. Результаты приведены в таблице 2.8.
Для сравнения предложим теоретический спектр данного соединения, рассчитанный с помощью ChemDraw Ultra 8.0 (13). Сравнительный анализ параметров экспериментальных и теоретических спектров приведен в таблице 2.9.
Рис. 22а. ЯМР1Н спектр соединения N,N-диэтил-4-(5-(4-метоксифенилсульфамид)-1-метил-1Н-бензо[d]имидазол-2-ил)бензамида (ароматическая зона)
Рис. 22б. ЯМР1Н спектр соединения N,N-диэтил-4-(5-(4-метоксифенилсульфамид)-1-метил-1Н-бензо[d]имидазол-2-ил)бензамида (алифатическая зона)
Рис.23. Теоретический ЯМР1Н спектр соединения N,N-диэтил-4-(5-(4-метоксифенилсульфамид)-1-метил-1Н-бензо[d]имидазол-2-ил) бензамида.
Табл.3.8 Сравнительный анализ экспериментального и теоретических спектров N,N-диэтил-4-(5-(4-метоксифенилсульфамид)-1-метил-1Н-бензо[d]имидазол-2-ил)бензамида.
|
Атом водорода |
д м.д., эксперимент |
ChemDraw Ultra 8.0 |
|||
|
д м.д. |
отклонения |
||||
|
Д м.д. |
% |
||||
|
-NH- |
9,83 |
4,0 |
5,83 |
59,3 |
|
|
H2* H6* |
7,84 |
8,01 |
0,17 |
2,17 |
|
|
H3* H5* |
7,48 |
7,66 |
0,18 |
2,4 |
|
|
H7 |
7,38 |
7,45 |
0,07 |
0,95 |
|
|
H6 |
7,04 |
6,46 |
0,58 |
8,24 |
|
|
H4 |
7,34 |
6,90 |
0,44 |
6,00 |
|
|
Me1 Me2 |
1,16 |
1,20 |
0,04 |
3,45 |
|
|
Me3 |
3,47 |
3,24 |
0,23 |
6,63 |
|
|
Me4 |
3,28 |
3,24 |
0,04 |
1,22 |
|
|
Me5 |
3,78 |
3,63 |
0,15 |
3,96 |
|
|
Me6 |
3,85 |
3,73 |
0,12 |
3,12 |
|
|
H2' H6' |
7,64 |
7,82 |
0,18 |
2,36 |
|
|
H3' H5' |
6,96 |
7,05 |
0,09 |
1,30 |
|
|
Среднее отклонение, % |
7,75 |
Табл.3.9. Данные спектров 1Н ЯМР производных амино-1-метил-1н-бензо-[d]имидазол-2-ил)-N-алкил-аминов в ДМСО-d6, д (м. д.), J (Гц)
|
№ п/п |
R |
-NH- |
H2*, H6* |
H3*, H5* |
H7 |
H6 |
H4 |
Me1 Me2 |
Me3 |
Me4 |
Me5 |
R |
|
|
L364-0137 |
10,10с |
7,85д (7,7) |
7,48д (8,0) |
7,41д (8,8) |
7,04дд (8,8; 1,8) |
7,35с |
1,16 ш.с. |
3,47 ш.с. |
3,28 ш.с. |
3,86с |
7,76м (H6'; H2') 7,27т (H3' H5'; 8,8) |
||
|
L364-0139 |
9,84с |
7,84д (8,2) |
7,48д (8,4) |
7,39д (8,8) |
7,04дд (8,8; 1,8) |
7,34с |
1,16 ш.с. |
3,47 ш.с. |
3,28 ш.с. |
3,78с |
7,63д (H6'; H2'; 8,8) 6,96д (H3' H5'; 8,8) 3,85с (Me6) |
||
|
L364- 0141 |
9,98с |
7,84д (8,2) |
7,48д (8,0) |
7,39д (8,8) |
7,04дд (8,8; 1,8) |
7,34с |
1,16 ш.с. |
3,47 ш.с. |
3,28 ш.с. |
3,85с |
7,71д (H6'; H2'; 7,1) 7,48 д (H3' H5'; 8,2) 7,53 д (H4'; 7,3) |
||
|
L364- 0147 |
9,96с |
7,85д (8,2) |
7,48д (8,2) |
7,40д (8,8) |
7,04дд (8,8; 1,8) |
7,35с |
1,16 ш.с. |
3,47 ш.с. |
3,28 ш.с. |
3,86с |
7,67д (H6'; 5,5) 7,56м (H2') 7,19т ( H5'; 9,1) 2,62с (Me6) |
||
|
L364- 0148 |
10,08с |
7,84д (8,2) |
7,47д (8,2) |
7,38д (8,8) |
7,04дд (8,8; 1,8) |
7,41с |
1,16 ш.с. |
3,47 ш.с. |
3,28 ш.с. |
3,84с |
7,82д (H6'; 4,6) 7,31 м (H3'; H5') 7,28 т (H4'; 7,5) 2,63с (Me6) |
Табл.3.9. Данные спектров 1Н ЯМР производных амино-1-метил-1н-бензо-[d]имидазол-2-ил)-N-алкил-аминов в ДМСО-d6, д (м. д.), J (Гц).
|
№ п/п |
R |
-NH- |
H2*, H6* |
H3*, H5* |
H7 |
H6 |
H4 |
Me1 Me2 |
Me3 |
Me4 |
Me5 |
R |
|
|
L364-0150 |
10,41с |
7,91д (8,2) |
7,55д (8,2) |
7,61д (8,8) |
7,23дд (8,8; 1,8) |
7,44с |
1,16 ш.с. |
3,48 ш.с. |
3,48 ш.с. |
3,92с |
7,73с (H6') 7,23 д (H4'; 5,5) 7,19 д (H3'; 8,0) 2,57с (Me6) 2,32с (Me7) |
||
|
L364-0153 |
9,89с |
7,84д (8,2) |
7,48д (8,4) |
7,39д (8,8) |
7,06дд (8,8; 1,8) |
7,35с |
1,16 ш.с. |
3,47 ш.с. |
3,27 ш.с. |
3,85с |
7,52с (H2') 7,20д (H5'; 7,7) 7,42дд (H6'; 8,2; 1,5) 2,25с (Me6) 2,24с (Me7) |
||
|
L364- 0157 |
10,10с |
7,85д (8,2) |
7,48д (8,0) |
7,43д (8,8) |
7,04дд (8,8; 1,8) |
7,35с |
1,16 ш.с. |
3,46 ш.с. |
3,27 ш.с. |
3,86с |
7,72с (H2') 7,59д (H4'; 7,3) 7,51м (H5') 7,63д (H6'; 7,7) |
||
|
L364- 0158 |
10,30с |
7,83д (8,2) |
7,47д (8,2) |
7,39д (8,8) |
7,10дд (8,8; 1,8) |
7,40с |
1,16 ш.с. |
3,46 ш.с. |
3,27 ш.с. |
3,84с |
7,45с (H2') 7,54м (H4'; H5') 7,37м (H6') |
||
|
L364- 0159 |
10,30с |
7,83д (8,2) |
7,47д (8,2) |
7,40д (8,8) |
7,10дд (8,8; 1,8) |
7,41с |
1,16 ш.с. |
3,46 ш.с. |
3,27 ш.с. |
3,84с |
7,96д (H2'; 7,5) 7,53дд (H3'; H5'; 6,2; 1,7) 7,41м (H4') |
Выводы
§ На основе сравнительного анализа спектров ЯМР1Н изучено строение ряда сульфамидных производных (амино-1-метил-1н-бензо-[d]имидазол-2-ил)-N-алкиламинов, выявлено взаимное влияние атомов в исследуемых молекулах.
§ По спектрам ЯМР 1Н высокого разрешения исследуемых соединений произведено соотнесение сигналов атомов водорода; определены химические сдвиги (д,м.д.), интенсивности, мультиплетности и константы спин-спинового взаимодействия (J,Гц) сигналов атомов водорода.
§ При анализе данных спектров было отмечено особое влияние заместителей: радикалы, обладающие акцепторными и донорными свойствами. Причем наличие доноров в радикалах смещает протоны в более сильное поле, а наличие акцепторов в радикалах - в более слабое поле. Наиболее сильное влияние заместители оказывают на сигналы наиболее близко расположенных к ним протонов.
§ Изучены теоретические спектры исследуемых соединений (на основе программЫ ChemDraw Ultra 11.0) и произведен сравнительный анализ экспериментальных и теоретических спектров исследуемых веществ, в результате чего выявлены некоторые расхождения. Однако их можно объяснить тем, что расчет теоретических спектров ведется при условии наличия вакуума, в действительности же эти условия не создаются.
Список литературы
1. Калабин Г.А., Каницкая Л.В., Кушнарев Д.Ф., Количественная спектроскопия ЯМР природного органического сырья и продуктов его переработки. - М.: Химия, 2000. - 408 с.
2. Xayccep K.X., Кальбитцер Х.Р., ЯМР в медицине и биологии: структура молекул, томография, спектроскопия in-vivo/ Пер. с нем. под ред. Рябченко СМ. с предисл. Рябченко СМ., Рожковой 3.3. - Киев: Наук.думка, 1993. - 259 с.
3. Hou, D. and Matsuoka, M., Dyes and Pigments, 1993, vol. 22, p. 57.
4. Jaung, J.-Y, Matsuoka, M., and Fukunishi, K.., Dyes and Pigments, 1996, vol. 31, p. 141.
5. Lee, B.H., Jaung, J.-Y, Jang, S.C., and Yi, S.C., Dyes and Pigments, 2005, vol. 65, p. 159.
6. Zimeik, P., Miletin, M, Ponec, J., Kostka, M., and Fiedler, Z.,J. Photochem. Photobiol. A: Chem., 2003, vol. 155, p. 127.
7. Zimeik, P., Miletin, M., Kostka, M., Schwarz, J., Musil, Z., and Kopecky, K., J. Photochem. Photobiol. A: Chem., 2004, vol. 164, p. 21.
8. Гитис С.С.,Глаз А.И., Иванов А.В. Практикум по органической химии: Учебное пособие для нехим. спец. вузов. - М.: Высш. шк., 1991. -303 с.
9. Жунке А. Ядерный магнитный резонанс в органической химии. Перевод с немецкого доктора хим. наук Чижова О.С. и проф. Шабарова Ю.О. Издат. «Мир». -М.:1974.
10. Ионин Б.Н., Ершов Б.А., Кольцов А.И. ЯМР спектроскопия в ор-ганической химии. Л.: Химия. 1983, 269с.
11. Под ред. проф. Варшавского Я.М. Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами. М.: «Москва», 1967, 275с.
12. Дероум Э. Современные методы ЯМР для химических соединений. М.: Мир, 1992, 401 с.
13. Сергеев Н.М., Спектроскопия ЯМР (для химиков-органиков). М.: Изд-во Моск. ун-та, 1981. - 279 с.
14. Эмсли Дж., Финей Дж., Сатклиф Л., Спектроскопия ядерного магнитного резонанся высокого разрешения., т.1, М.: Мир, 1968.-631 с.
15. Эрнст Р., Бодемхаузен Дж., Вокаун А. ЯМР в одном и двух измерениях. М.: «Мир». 1990, 342 с.
16. Ридд Д. Физические методы в химии гетероциклических соединений. М.: изд-во «Химия», 1966, стр. 125.
17. Браун Д., Флойд А., Сейнзбери М., Спектроскопия органических веществ / Пер. с англ. - М.: Мир, 1992. - 300 с.
18. Нейланд, О.Я., Органическая химия: Учеб. пособие для хим. спец. вузов / О.Я. Нейланд. - М.: Высшая школа, 1990. 751 с.; ил.
19. Pohl L., Eckle M., Angew. Chem., 81, 394, 395 (1969).
20. Friedrlch H. J., Z. Naturforsch., 19b, 663 (1964).
21. Triers G.V.D., Table of Characteristic NMR Shielding Values, Minnesota Mining and Manufacturing Co., March, 1958.
22. Baker E. В., J. Chem. Phys., 26, 960 (1957).
23. Allred A. L., Rochow E. G., J. Am. Chem. Soc, 79, 5369 (1957).
24. Bothner-By A. A., Click R. E., J. Am. Chem. Soc, 78, 1071 (1956).
25. FarnuniD.G., Wilcox C.F., J. Am. Chem. Soc, 89, 5379 (1967).
26. Jonathan N.. Gordon S., Daileu B. P., J. Chem; Phys., 36, 2443 (1962).
27. Luckhurst G. R., Quaterly Reviews, 22, 179 (1968).
28. Barficld M., Grant D.' M., J. Am. Chem. Soc, 85, 1899 (1963).
29. Karplus M., J. Chem. Phys., 30, II (1959).
30. Barfield Af., Grant D. Af., Advan. Magnetic Resonance, 1, 149 (1965).
31. Booth H., Tetrahedron Letters, 1965, 411.
32. Abraham R. J.. Cavalli L., Pachler K. G. R., Mol. Phys., 11, 471 (1966).
33. Rader С P., J. Am. Chem. Soc, 88, 1713 (1966).
34. Uebel J. J., Goodvin H. W„ J. Org. Chem., 31, 2040 (1966).
35. Бранд Дж., Эглинтон Г., Применение спектроскопии в органической химии / Пер. с англ. - М.: Мир, 1967. - 279 с.
36. Гюнтер Х. Введение в курс спектроскопии ЯМР: Пер. с англ. --M.: Мир, 1984. -- 478 с.
37. Сильверстейн Р., Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. М.: Мир, 1977, 592 с.
38. Breitmaier Е. Structure Elucidation By NMR In Organic Chemistry: A Practical Guide. Copyright © 2002 John Wiley & Sons, Ltd.
Размещено на Allbest.ru
...Подобные документы
Структура атомных и молекулярных спектров. Особенности и преимущества спектроскопии с преобразованием Фурье. Протонный магнитный резонанс. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ядер 13С. Идентификация органического соединения, расшифровка спектров.
курсовая работа [2,5 M], добавлен 26.03.2014Синтез сульфамидных препаратов нового типа полученных реакцией циклоприсоединения по Дильсу-Альдеру. Определение строения и состава полученных соединений методами спектрофотометрии инфракрасного диапазона и спектроскопии ядерного магнитного резонанса.
дипломная работа [7,1 M], добавлен 03.10.2014Магнитное экранирование и химический сдвиг. Спин-спиновые взаимодействия. Спектры ядерного магнитного резонанса, рекомендации по их расшифровке. Колебательная спектроскопия, типы колебаний. Основные частоты колебаний в ИК-спектрах, их расшифровка.
курсовая работа [208,2 K], добавлен 10.12.2013Ультрафиолетовая спектроскопия, применяемая при исследовании атомов, ионов, молекул твердых тел, для изучения их уровней энергии, вероятностей переходов. Приборы, применяемые для УФ-спектроскопии. Спектры поглощения классов органических соединений.
контрольная работа [2,9 M], добавлен 08.04.2015Сущность и применение методов оптической спектроскопии. Зависимость поглощения света веществом от электролитической структуры молекул. Определение и характеристика групп атомов, обуславливающих поглощение в видимой и ультрафиолетовой областях спектра.
лекция [1,7 M], добавлен 06.02.2009Масс-спектрометрические методы в биомедицинских исследованиях. Анализ биоматериалов с помощью ядерно-магнитного резонанса, его преимущества и определяемые патологии. Методы обработки и интерпретации спектров. Способы реализации иммунохимического анализа.
курсовая работа [32,1 K], добавлен 26.01.2011Физические методы анализа аминокислот. Экспериментальное получение спектров пропускания растворов, выделение спектров поглощения с учётом пропускания кюветы и потерь на отражение. Зависимость максимума полосы поглощения от концентрации раствора.
контрольная работа [371,9 K], добавлен 19.02.2016Сущность метода инфракрасной спектроскопии. Инфракрасное излучение и колебания молекул. Характеристические частоты групп. Cпектроскопия с преобразованием Фурье, методы и приемы подготовки проб. Специфические особенности фармацевтического анализа.
курсовая работа [2,2 M], добавлен 24.07.2014Получение и изучение свойств растворов ПАН/ДМФА и ПАН/ДМФА/AgNO3 методом УФ спектроскопии. Контроль структурного градиента у нановолокна Ag/ПАН с помощью обработки растворителем. Метод дифференциальной сканирующей калориметрии. Метод ИК спектроскопии.
дипломная работа [4,0 M], добавлен 04.06.2017Природа спектров электромагнитного излучения и структура атомов. Явление абсорбции света, принципы спектрального и атомно-абсорбционного анализа. Сущность закона Бугера-Ламберта-Бера. Фотоколориметрические методы измерения интенсивности окраски растворов.
курсовая работа [556,9 K], добавлен 21.03.2014Спектральный переход в атоме или в молекуле, поглощение (испускание) электромагнитного излучения. В области оптической спектроскопии излучение разделяют с помощью дифракционных решёток, призм, линз. Диапазоны излучения, области молекулярной спектроскопии.
реферат [100,9 K], добавлен 01.02.2009Спектроскопия молекул в инфракрасном диапазоне. Особенности исследования щелочно-галоидных кристаллов и молекул в матричной изоляции. Специфический характер взаимодействия заряженных молекул между собой и с окружающими их ионами кристалла; спектр газа.
практическая работа [348,7 K], добавлен 10.01.2016Сущность и природа водородной связи. Водородные связи и свойства органических соединений. Метод инфракрасной спектроскопии. Инфракрасное излучение и колебания молекул. Анализ спектральных характеристик растворов пространственно-затрудненных фенолов.
курсовая работа [1,1 M], добавлен 28.04.2010Периодическая система химических элементов. Строение атомов и молекул. Основные положения координационной теории. Физические и химические свойства галогенов. Сравнение свойств водородных соединений. Обзор свойств соединений p-, s- и d-элементов.
лекция [558,4 K], добавлен 06.06.2014Спектроскопия как физический метод исследования веществ, его точность и широкое применение в различных областях химии. Термодинамические параметры реакции (константы равновесия, энтальпии и энтропии реакции) бис-ацетилацетоната меди (II) с пиридином.
курсовая работа [1,2 M], добавлен 09.03.2012Методы фотометрического анализа. Количественное определение веществ в газовой хроматографии. Сущность амперометрического титрования. Природа происхождения атомных спектров. Типы радиоактивных превращений, используемых в радиометрических методах анализа.
контрольная работа [222,2 K], добавлен 17.05.2014Общая характеристика лекарственных средств, производных барбитуровой кислоты. Химическое строение таблеток бензонала и порошка тиопентала натрия. Хроматографический анализ производных барбитуровой кислоты. Реакции идентификации лекарственных средств.
курсовая работа [830,6 K], добавлен 13.10.2017Рассмотрение химических реакций, протекающих в реакторах. Проблемы выбора модели автоматического регулятора. Знакомство с особенностями моделирования системы управления реакционным аппаратом на основе анализа уравнений кинетики химической реакции.
дипломная работа [1,4 M], добавлен 14.01.2015Сущность влияния присутствия в молекуле различных хромофоров на спектр соединения. Спектры практически важных хромофоров, их общая характеристика, особенности применения и реакции. Зависимость положения максимума поглощения от числа двойных связей.
лекция [3,9 M], добавлен 06.02.2009Основные операции при работе в лаборатории органической химии. Важнейшие физические константы. Методы установления строения органических соединений. Основы строения, свойства и идентификация органических соединений. Синтезы органических соединений.
методичка [2,1 M], добавлен 24.06.2015
