Трииодиды тетраорганилфосфония [Ph3RP]+[I3]-(R=СH2CHMe2, CH2Ph). Синтез и строение
Синтез трииодидов трифенилалкилфосфония взаимодействием иодидов трифенилалкилфосфония с иодом в диметилсульфоксиде. Кристаллографические данные и параметры эксперимента. Изучение структуры трииодидов трифенил(изобутил)фосфония и трифенилбензилфосфония.
| Рубрика | Химия |
| Вид | статья |
| Язык | русский |
| Дата добавления | 03.12.2018 |
| Размер файла | 196,1 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Размещено на http://www.allbest.ru/
Южно-Уральский государственный университет
Химический факультет
Трииодиды тетраорганилфосфония [Ph3RP]+[I3]-(R=СH2CHMe2, CH2Ph). Синтез и строение
Шарутин В.В., Шарутина О.К.
Аннотация
Взаимодействием иодидов тетраорганилфосфония Ph3RPI (R = СH2CHMe2, CH2Ph) с трииодидом сурьмы в диметилсульфоксиде синтезированы комплексы [Ph3PСH2CHMe2]+[I3]- (I), [Ph3PСH2Ph]+[I3]- ]- (II). По данным РСА, атомы фосфора в катионах комплексов I-II имеют тетраэдрическую коор-динацию (СРС 107.2(3)-111.1(2)), длины связей P-С составляют 1.788(5)-1.815(5) Е соответственно. В линейных анионах [I3]- углы I-I-I и длины связей I-I равны 178.31(2), 179.15(2)) и 2.8882(6)-2.9298(8) Е соответственно. Катионы и анионы в кристаллах I и II связаны друг с другом посредством слабых водородных связей H•••I 3.57 Е (I), 3.06 (II) Е.
Ключевые слова: трииодид тетраорганилфосфония, синтез, строение.
В продолжение исследования строения иодидов тетраорганилфосфония [1, 2] нами изучены кристаллические структуры трииодидов трифенил(изобутил)фосфония и трифенилбен-зилфосфония методом РСА.
Экспериментальная часть
Синтез [Ph3PСH2CHMe2]+[I3]- (I). Смесь 0.446 г (1.0 ммоль) иодида трифенил(изобутил)фос-фония и 0.254 г (1.0 ммоль) иода в 5 мл диметилсульфоксида выдерживали 24 ч. Раствор концентри-ровали, образовавшиеся коричневые игольчатые кристаллы фильтровали и сушили. Получили 0.62 г (89%) комплекса I с Т.пл. 130 С. По аналогичной методике получен [Ph3(PhСН2)P]+[I3]- (II) (91%) Т.пл. 158 С.
РСА кристаллов I, II проводили на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker (Mo K-излучение, = 0.71073 Е, графитовый монохроматор). Сбор, редактирование данных и уточнение параметров элементарной ячейки, а также учет поглощения проведены по программам SMART и SAINT-Plus [3]. Все расчеты по определению и уточнению структуры выполнены по программам SHELXL/PC [4]. Структуры определены прямым методом и уточнены методом наименьших квадратов в анизотропном приближении для неводородных атомов. Основные кристаллографические данные и результаты уточнения структур приведены в табл. 1, основные длины связей и валентные углы - в табл. 2.
Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджской базе структурных данных (№ 1021024, 1021023 [5]).
Результаты и их обсуждение
Строение трииодидов трифенилорганилфосфония, синтезированных из иодидов трифенилорганилфосфония и гексаиодоплатината калия в диметилсульфоксиде, исследовалось ранее в [1, 2].
Нами установлено, что взаимодействие иодидов трифенил(изобутил)фосфония и трифенилбензилфосфония с иодом в диметилсульфоксиде приводит к образованию трииодидов трифенилорганилфосфония, которые были выделены из реакционной смеси с выходом до 91%:
DMSO
[Ph3PR]+ I- + I2 [Ph3PR]+[I3]
R = i-Bu (I), CH2Ph (II)
Таблица 1
Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структур комплексов I, II
|
Параметр |
Значение |
||
|
I |
II |
||
|
Формула |
C22H24PI3 |
C25PI3H22 |
|
|
М |
700.08 |
734.10 |
|
|
Т, К |
296(2) |
296(2) |
|
|
Сингония |
Моноклинная |
Моноклинная |
|
|
Пр. группа |
P21/c |
P21/c |
|
|
a, Е |
10.2204(4) |
13.1032(5) |
|
|
b, Е |
17.9184(6) |
8.9205(4) |
|
|
c, Е |
13.2997(4) |
22.9663(10) |
|
|
, град |
90.00 |
90.00 |
|
|
в, град |
91.8410(10) |
103.7590(10) |
|
|
, град |
90.00 |
90.00 |
|
|
V, Е3 |
2434.36(15) |
2607.43(19) |
|
|
Z |
4 |
4 |
|
|
(выч.), г/см3 |
1.910 |
1.870 |
|
|
, мм-1 |
3.922 |
3.667 |
|
|
F(000) |
1320.0 |
1384.0 |
|
|
Размер кристалла (мм) |
0.49 Ч 0.23 Ч 0.11 |
1.2 Ч 0.6 Ч 0.29 |
|
|
Область сбора данных по , град |
6.04 52.78° |
6.1 52.88° |
|
|
Интервалы индексов отражений |
-12 ? h ? 12, -22 ? k ? 22, -16 ? l ? 16 |
-16 ? h ? 16, -11 ? k ? 11, -28 ? l ? 28 |
|
|
Измерено отражений |
40974 |
44771 |
|
|
Независимых отражений |
4975 |
5351 |
|
|
Rint |
0.0365 |
0.0330 |
|
|
Переменных уточнения |
237 |
262 |
|
|
GOOF |
1.052 |
1.085 |
|
|
R-факторы по F2 > 2(F2) |
R1 = 0.0430, wR2 = 0.1033 |
R1 = 0.0492, wR2 = 0.1064 |
|
|
R-факторы по всем отражениям |
R1 = 0.0602, wR2 = 0.1149 |
R1 = 0.0633, wR2 = 0.1165 |
|
|
Остаточная электронная плотность (min/max), e/A3 |
1.62/-1.41 |
1.46/-1.53 |
Таблица 2
Основные длины связей (d) и валентные углы () в структурах I, II
|
Связь |
d, Е |
Угол |
, град |
|
|
I |
||||
|
I1I2 |
2.8882(6) |
I1I2I3 |
178.31(2) |
|
|
I2I3 |
2.9163(6) |
C21P1C31 |
113.0(3) |
|
|
Р1C21 |
1.806(5) |
C1P1C21 |
108.1(2) |
|
|
Р1C1 |
1.805(5) |
C1P1C31 |
107.2(3) |
|
|
Р1C31 |
1.815(5) |
C11P1C21 |
109.8(2) |
|
|
Р1C11 |
1.797(5) |
C11P1C1 |
108.1(2) |
|
|
C11P1C31 |
110.6(2) |
|||
|
II |
||||
|
I1I2 |
2.9195(8) |
I1I2I3 |
179.15(2) |
|
|
I2I3 |
2.9298(8) |
C4P1C5 |
108.8(3) |
|
|
Р1C4 |
1.795(5) |
C10P1C4 |
111.3(2) |
|
|
Р1C5 |
1.811(5) |
C10P1C5 |
108.9(2) |
|
|
Р1C10 |
1.788(5) |
C10P1C19 |
111.1(2) |
|
|
Р1C19 |
1.792(5) |
C19P1C4 |
108.0(2) |
|
|
C19P1C5 |
108.6(2) |
Рис. 1. Строение соединения
По данным РСА, атомы фосфора в катионах [Ph3(i-Bu)P]+, [Ph3PCH2Ph]+ комплексов I и II имеют тетраэдрическую координацию с различной степенью искажения: углы СРС изме-няются в интервалах 107.2(3)-111.1(2), длины связей P-С составляют 1.788(5)-1.815(5) Е соответственно (рис. 1, 2).
В линейных анионах [I3]- углы I-I-I и длины связей I-I равны 178.31(2), 179.15(2)) и 2.8882(6)-2.9298(8) Е соответственно. Катионы и анионы в кристаллах I и II связаны друг с другом посредством слабых водородных связей между атомами водорода метиленовых групп и концевых атомов иода анионов [I3] H•••I 3.57 Е (I), 3.06 Е (II).
Рис. 2. Строение соединения II
Взаимодействием иодидов трифенилалкилфосфония с иодом в диметилсульфоксиде синтезированы трииодиды трифенилалкилфосфония, кристаллы которых состоят из катионов трифенилорганилфосфония и анионов [I3].
трииодид трифенилалкилфосфоний кристаллографический
Литература
1. Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Шарутина О.К., Гущин А.В. Трииодиды тетраорганилфосфония [Ph3RP]+[I3]- (R = Et, Pr, Am, i-Am, Ph, CH2Ph) И [PH3PCH2CH2PPH3]2+[I3]-2•DMSO. Синтез и строение. Бутлеровские сообщения. 2012. Т.30. №5. С.81-87.
2. Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Шарутина О.К., Кункурдонова Б.Б. Кристаллическая структура иодида трифениламилфосфония и тетраиодида трифениламилфосфония: [Ph3AmP]I, [Ph3AmP]2I4. Журн. неорган. химии. 2012. Т.57. №1. С.63-67.
3. Bruker (1998). SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.
4. Bruker (1998). SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.
5. Cambridge Crystallographic Data Center. 2014 (deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Размещено на Allbest.ru
...Подобные документы
Метод получения 3,4,5-трифенил-1,2-дифосфациклопентадиенида натрия, основанный на взаимодействии циклопропенильных комплексов никеля с полифосфидами натрия. Использование для синтеза стандартной аппаратуры Шленка. Получение полифосфидов натрия.
реферат [583,3 K], добавлен 30.10.2013Исследование методики синтеза ацетилсалициловой кислоты взаимодействием фенолята натрия с углекислым газом. Изучение строения, свойств, применения и лекарственного значения аспирина. Анализ влияния аспирина на процессы, протекающие в очаге воспаления.
лабораторная работа [89,9 K], добавлен 24.06.2013Синтез алкилроданидов. Синтез ароматических роданидов. Синтез роданоспиртов и роданоэфиров. Свойства тиоцианатов. Экспериментальная часть. Реагенты. Лабораторная посуда и оборудование. Методика синтеза. Органические тиоцианаты в народном хозяйстве.
курсовая работа [96,3 K], добавлен 21.11.2008Общие сведения о гетерополисоединениях. Экспериментальный синтез капролактамовых гетерополисоединений, условия их получения. Изучение структурных особенностей соединений методами рентгеноструктурного анализа, масс-спектрометрии, ИК- и ЯМР-спектроскопии.
дипломная работа [501,6 K], добавлен 05.07.2017Способы получения синтез-газа, газификация каменного угля. Новые инженерные решения в газификации угля. Конверсия метана в синтез-газ. Синтез Фишера-Тропша. Аппаратурно-техническое оформление процесса. Продукты, получаемые на основе синтез-газа.
дипломная работа [3,5 M], добавлен 04.01.2009Насыщенные и ароматические альдегиды. Синтез альдегидов. Физические свойства, строение альдегидов. Реакция Канниццаро, электрофильного замещения. Методика синтеза м-нитробензальдегида путем нитрования бензальдегида смесью нитрата калия и серной кислоты.
курсовая работа [251,1 K], добавлен 02.11.2008Синтез метанола из оксида углерода и водорода. Технологические свойства метанола (метиловый спирт). Применение метанола и перспективы развития производства. Сырьевые источники получения метанола: очистка синтез-газа, синтез, ректификация метанола-сырца.
контрольная работа [291,5 K], добавлен 30.03.2008Хиназолины и основные методы их синтеза. Химические свойства хиназолинов и их производных. Общие синтетические подходы для получения 4-оксохиназолинов. Взаимодействие антраниловой кислоты с изоцианатами. Процесс получения новых производных хиназолина.
дипломная работа [1,4 M], добавлен 23.07.2015Эпоксидирование (+)-карвона, с использованием NaOH(в.) для получения эпоксида с 89% выходом. Способы получения йодолактона. Внедрение атома азота, с последующим стереоселективным алкилированием. Синтез из азетидинона и синтез кольца пирролидина.
курсовая работа [5,2 M], добавлен 26.04.2016Перспективные методы синтеза нанокристаллических оксидов. Гидротермальный синтез. Микроэмульсионный метод. Плазмохимический синтез оксидов, сложных композиций металлов. Метод электрического взрыва проводников. Строение и форма ультрадисперсных частиц.
реферат [562,9 K], добавлен 04.02.2009Твердофазный синтез в стекле. Осаждение из растворов. Гидротермальный метод. Метод MOVPE. Синтез нанокристаллических PbS в растворе поливинилового спирта. Синтез нанокристаллов в стеклянной матрице. Оптические измерения.
контрольная работа [261,0 K], добавлен 08.12.2003Строение РНК, ее синтез и роль в передаче наследственности. Формула незаменимых аминокислот; структура холестерина, его источники и функции в организме. Распад и всасывание углеводов в желудочно-кишечном тракте; ферменты. Витамин В3; строение жиров.
контрольная работа [1,1 M], добавлен 01.06.2012Синтез 4-нитробензоилазида в несколько стадий из 4-нитробензальдегида. Изучение реакции ГМЦГ-аниона с азидом n-нитробензойной кислоты. Установление структуры полученных соединений на основании данных масс-спектрометрии. Описание и схема механизма реакции.
курсовая работа [700,8 K], добавлен 11.05.2015История открытия и изучение структурной формулы кофеина как алкалоида пуринового ряда. Характеристика физико-химических свойств кристаллов кофеина. Технология получения кофеина: качественная реакция и синтез. Его применение в медицине: таблетки и дозы.
презентация [571,1 K], добавлен 02.05.2013Кобалоксим катализируемые реакции Е2-элиминирования алкилгалогенидов. Синтез объемного кобалоксимового комплекса. Синтез биядерного кобалоксимового комплекса из пиридазинпроизводной кислоты. Синтез биядерного кобалоксимового комплекса из пиридазина.
дипломная работа [1,7 M], добавлен 27.11.2022Магнитные сорбенты. Изотермы адсорбции. Синтез магнитного материала. Синтез магнитного сорбента. Определение содержания Fe(II) при помощи количественного анализа. Эктронномикроскопическое исследование. Рентгенофазовое исследование.
дипломная работа [5,5 M], добавлен 22.08.2007Молекулярная формула, физические и химические свойства 3,5-дифенилпиразолина, анализ методик его получения: синтез пиразольных соединений из гидразина или его производных, синтез пиразолов из алифатических диазосоединений. Уравнение основных реакций.
курсовая работа [1,8 M], добавлен 09.04.2017Общие характеристики и свойства урана как элемента. Получение кротоната уранила, структура его кристаллов. Схематическое строение координационных полиэдров в структуре соединений уранила. Синтез комплексных соединений уранила, их основные свойства.
реферат [1,0 M], добавлен 28.09.2013Осуществление синтеза жесткоцепных ароматических гребнеобразных сложных полиэфиров и полиамидов, содержащих сложноэфирные мезогенные боковые заместители. Исследование зависимости свойств полимеров, имеющих то же строение полимерной цепи от природы.
статья [967,5 K], добавлен 22.02.2010Гидролиз сложных эфиров в присутствии имидазола. Полимерные катализаторы реакции гидролиза п-нитрофенилацетата. Общие направления имитации энзимов синтетическими полимерами. Каталитические свойства полимеров. Синтез полимеров. Экспериментальные данные.
курсовая работа [225,1 K], добавлен 03.12.2008
