Размещено на http://allbest.ru

6

Национальный исследовательский Южно-Уральский государственный университет

Химический факультет

Синтез и кристаллическая структура тетрахлороаурата ацетонилтрифенилфосфония [Ph₃PСH₂C(O)CH₃]⁺[AuCl₄]^-

Табл. 1. Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структуры соединения I

Синтез комплекса I. Смесь 0.039 г (0.11 ммоль) хлорида ацетонилтрифенил-фосфония и 0.05 г (0.11 ммоль) гексагидрата тетрахлорозолотоводородной кислоты растворяли при перемешивании в 15 мл ацетона. После испарения растворителя наблюдали образование кристаллов желтого цвета.

Получили 0.057 г (78%) комплекса I с Т.пл. 123 С. ИК-спектр (, см^-1): 3061, 2931, 2879, 1721, 1586, 1483, 1362, 1293, 1153, 1110, 996, 842, 746, 719, 688, 510, 502, 435.

Найдено,%: С 38.23, Н 3.09. Для C₂₁H₂₀OPCl₄Au вычислено, %: С 38.30, Н 3.04. ИК спектр I снимали на ИК-спектрометре Bruker Tensor 27 в таблетках KBr. РСА кристаллa I проводили на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker (Mo K-излучение, = 0.71073 Е, графитовый монохроматор).

Сбор, редактирование данных и уточнение параметров элементарной ячейки, а также учет поглощения проведены по программам SMART и SAINT-Plus [13]. Все расчеты по определению и уточнению структуры I выполнены по программам SHELXL/PC [14].

Структура I определена прямым методом и уточнена методом наименьших квадратов в анизотропном приближении для неводородных атомов. Основные кристаллографические данные и результаты уточнения структуры I приведены в табл. 1, координаты и температурные факторы атомов - в табл. 2, основные длины связей и валентные углы - в табл. 3.

Табл. 2. Координаты атомов (Ч10⁴) и их изотропные эквивалентные температурные параметры (Е²Ч10³) в структуре I

Результаты и их обсуждение

Синтез и строение комплексных соединений золота, содержащих фосфониевые катионы и анионы [AuCl₄]^-, описано на единичных примерах [8-11]. В продолжение работ по синтезу и строению подобных комплексов нами получен и структурно охарактеризован тетрахлороаурат ацетонилтрифенилфосфония (I).

Установлено, что взаимодействие гексагидрата золотохлористоводородной кислоты с хлоридом ацетонилтрифенилфосфония при мольном соотношении реагентов 1:1 в ацетоне приводит к образованию кристаллов желтого цвета комплекса I:

[Ph₃PCH₂C(O)CH₃]⁺Cl- + HAuCl₄•6H₂O

[Ph₃PCH₂C(O)CH₃]⁺[AuCl₄]^- + HCl + 6H₂O

Табл. 3. Основные длины связей и валентные углы в структуре I

По данным РСА, в кристалле комплекса I содержатся по четыре типа кристаллографии-чески независимых ацетонилтрифенилфосфониевых катионов и тетрахлороауратных анионов (рисунок).

Рисунок. Строение комплекса I (атомы водорода не показаны)

Катионы ацетонилтрифенилфосфония имеют тетраэдрическое строение: длины связей P-C_Ph и P-C_Alk составляют 1.787(6)-1.801(5) и 1.793(6)-1.803(6) Е соответственно, углы СРС равны 106.9(4)-112.7(3). В плоскоквадратных анионах [AuСl₄]^- расстояния Au-Cl изменяются в интервале 2.252(2)-2.281(2) Е, а цис- и транс-углы ClAuCl - в интервалах 88.24(10)-91.66(9) и 177.97(9)-179.56(8) соответственно.

В кристалле I наблюдаются «короткие» контакты С-Н•••Cl между атомами хлора анионов [AuCl₄]^- и атомами водорода фенильных лигандов катиона, расстояния между которыми варьируют от 2.75 до 2.92 Е, что близко к сумме ван-дер-ваальсовых радиусов атомов Н и Сl 2.9 Е [15].

Атомы кислорода карбонильных групп не задействованы в системе опорных контактов (расстояния С-Н•••О составляют 2.64-2.80 Е, что больше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов водорода и кислорода).

ацетон гексагидрат металл хлорид

Выводы

Взаимодействие гидрата тетрахлорозолотоводородной кислоты и хлорида ацетонилтри-фенилфосфония в ацетоне приводит к образованию комплекса [Ph₃PСH₂C(O)CH₃]⁺[AuCl₄]^-, в котором катионы и анионы имеют тетраэдрические и плоскоквадратные конфигурации соответственно; структурная организация в кристалле обусловлена слабыми связями С-Н•••Cl.

Литература

1. Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Шарутина О.К. Синтез и строение комплекса палладия [Ph₄P]₂[PdCl₄]. Бутлеровские сообщения. 2011. Т.28. №20. С.31-34.

2. Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Шарутина О.К. Синтез и строение комплекса платины [Ph₄Sb(dmso)][PtCl₅(dmso)]. Бутлеровские сообщения. 2011. Т.28. №20. С.35-39.

3. Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Шарутина О.К., Винокурова Л.H. Взаимодействие хлорида тетрафенилфосфония с тетрахлорплатинатом калия в диметилсульфоксиде. Бутлеровские сообщения. 2011. Т.27. №16. С.65-67.

4. Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Шарутина О.К., Гущин А.В. Синтез и строение комплекса палладия [Ph₄Sb(DMSO)][PdBr₃(DMSO)]. Бутлеровские сообщения. 2012. Т.29. №2. С.26-30.

5. Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Шарутина О.К., Гущин А.В. Синтез и строение комплексов платины: [Ph₄Sb]⁺₂[PtBr₆]^2-, [Bu₄N]⁺₂[PtBr₆]^2-, [Ph₄Sb(DMSO)]⁺[PtBr₅(DMSO)]^- и [Bu₄N]⁺[PtBr₅(DMSO)]^-. Бутлеровские сообщения. 2012. Т.30. №4. С.55-63.

6. Шарутин В.В., Шарутина О.К., Сенчурин В.С. Синтез и строение комплексов палладия: [Ph₄Sb]⁺₂[Pd₂I₆]^2-, [Ph₄Sb(DMSO)]⁺₂[Pd₂I₆]^2-, [Ph₃AmP]⁺₂[Pd₂I₆]^2- и [Ph₃EtP]⁺₂[Pd₂I₆]^2-. Бутлеровские сообщения. 2012. Т.30. №6. С.50-56.

7. Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Шарутина О.К., Гущин А.В. Особенности взаимодействия тетрабромопалладийводородной кислоты с бромидами тетраорганилфосфония в различных растворителях. Синтез и строение комплексов палладия: [Ph₃(cyclo-С₅Н₉)P]⁺₂[Pd₂Br₆]^2-, [Ph₃BuP]⁺₂[Pd₂Br₆]^2-, [Ph₃AmP]⁺₂[Pd₂Br₆]^2-, [Ph₃(cyclo-С₅Н₉)P]⁺[PdBr₃(DMSO)]^-, [Ph₃BuP]⁺[PdBr₃(DMSO)]^- и [Ph₃AmP]⁺[PdBr₃(DMSO)]^-. Бутлеровские сообщения. 2012. Т.30. №6. С.41-49.

8. Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Шарутина О.К., Пакусина А.П., Фастовец О.А. Синтез и строение комплексов золота и меди: [Ph₃PhCH₂P]⁺[AuCl₄]^-, [NH(C₂H₄OH)₃]⁺[AuCl₄]^- · H₂O и [Ph₃EtP]₂⁺ [Cu₂Cl₆]^2-. Журн. неорган. химии. 2010. Т.55. №9. С.1499-1505.

9. Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Фастовец О.А. Пакусина А.П., Шарутина О.К. Синтез и кристаллические структуры гексахлороплатината, тетрахлороаурата и гексахлоростанната тетрафенилсурьмы (V) [Ph₄Sb]⁺₂[PtCl₆]^2-, [Ph₄Sb]⁺[AuCl₄]^-, [Ph₄Sb]⁺₂ [SnCl₆]^2-. Коорд. химия. 2008. Т.34. №5. С.373-379.

10. Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Фастовец О.А., Пакусина А.П., Шарутина О.К. Синтез и строение смешаннолигандных комплексных соединений сурьмы [Et₂NH₂]₄⁺ [SbCl₂Hal₄]^3-[Cl]^1- (Hal = I, Br) и золота [Ph₃PMe]₂⁺ [AuCl₂Br₂]^1-[AuHal₂]^1- (Hal = Cl, Br). Бутлер. сообщ.. 2007. T.11. №2. С.43-48.

11. Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Шарутина О.К., Винокурова Л.Н. Синтез и кристаллическая структура тетрахлороаурата бутилтрифенилфосфония [Ph₃BuP]⁺[AuCl₄]^-. Бутлеровские сообщения. 2011. Т.27. №16. С.68-71.

12. Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Шарутина О.К. Синтез и кристаллическая структура тетрабромоаурата бутилтрифенилфосфония [Ph₃PBu]⁺[AuBr₄]^-. Бутлеровские сообщения. 2013. Т.22. №2. С.52-54.

13. Bruker (1998). SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

14. Bruker (1998). SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

15. Бацанов С.С. Атомные радиусы элементов. Журн. неорг. химии. 1991. Т.36. №12. С.3015.

Аннотация

Синтез и кристаллическая структура тетрахлороаурата ацетонилтрифенилфосфония [Ph₃PСH₂C(O)CH₃]⁺[AuCl₄]^-.Шарутин Владимир Викторович, Шарутина Ольга Константиновна и Сенчурин Владислав Станиславович. Химический факультет. Национальный исследовательский Южно-Уральский государственный университет. Пр-т им. В.И. Ленина, 76. г. Челябинск, 454080. Россия. Тел.: (351) 267-95-39. E-mail: vvsharutin@rambler.ru

Взаимодействием гексагидрата тетрахлорозолотоводородной кислоты с хлоридом ацетонилтри-фенилфосфония в ацетоне получен комплекс [Ph₃PСH₂C(O)CH₃]⁺[AuCl₄]^- (I). По данным РСА, кристалл комплекса I состоит из четырех кристаллографически независимых тетраэдрических катионов [Ph₃PСH₂C(O)CH₃]⁺ (длины связей P-C_Ph и P-C_Alk 1.787(6)-1.801(5) и 1.793(6)-1.803(6) Е соответственно, углы СРС 106.9(4)-112.7(3)) и четырех кристаллографически независимых плоскоквадратных анионов [AuCl₄]^- (углы ClAuCl 88.24(10)-91.66(9) и 177.97(9)-179.56(8)), длины связей Au-Cl составляют 2.252(2)-2.281(2) Е).

Ключевые слова: тетрахлороаурат ацетонилтрифенилфосфония, синтез, строение.

Размещено на Allbest.ru