Главная Коллекция "Revolution" Химия Синтез и кристаллическая структура комплекса сурьмы [Ph3BuP]+2[Sb2I82Me2C=O]2-

Синтез и кристаллическая структура комплекса сурьмы [Ph3BuP]+2[Sb2I82Me2C=O]2-

Синтез комплекса [Ph3BuP]+2[Sb2I82Me2C=O]2- (I) взаимодействием иодида трифенил(н-бутил)фосфония с иодидом сурьмы в ацетоне. Изучение реакции иодида сурьмы с иодидом трифенил(н-бутил)фосфония и установление строения аниона образующегося комплекса.

Рубрика Химия
Вид статья
Язык русский
Дата добавления 02.12.2018
Размер файла 158,2 K
рефераты на заказ со скидкой

Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже

Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.

Краткое сообщение ________________ Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Шарутина О.К. и Кункурдонова Б.Б.

Размещено на http://www.allbest.ru/

32 ______________ http://butlerov.com/ ______________ ©--Butlerov Communications. 2009. Vol.17. No.5. P.29-31

Тематический раздел: Препаративная химия. Краткое сообщение

Подраздел: Элементоорганическая химия. Регистрационный код публикации: 9-17-5-29

г. Казань. Республика Татарстан. Россия. __________ ©--Бутлеровские сообщения. 2009. Т.17. №5. _________ 29

Благовещенский государственный педагогический университет

Синтез и кристаллическая структура комплекса сурьмы [Ph3BuP]+2[Sb2I82Me2C=O]2-

Шарутин Владимир Викторович,

Сенчурин Владислав Станиславович,

Шарутина Ольга Константиновна

и Кункурдонова Баира Балдандоржиевна

Аннотация

сурьма иодид трифенил ацетон

Взаимодействием иодида трифенил(н-бутил)фосфония с иодидом сурьмы в ацетоне синтезирован комплекс [Ph3BuP]+2[Sb2I82Me2C=O]2- (I). В катионах комплекса I атомы Р имеют искаженную тетраэдрическую координацию (углы СРС 107.73(11)-111.79(11)). В биядерном центросимметричном анионе I октаэдрически координированные атомы сурьмы попарно связаны двумя мостиковыми (м) атомами иода (Sb-Iм 3.0901(7) и 3.3005(8) Е), компланарными с четырьмя концевыми (к) атомами иода (Sb-Iк 2.8504(7) и 2.9683(6) Е). Два оставшихся положения при атоме сурьмы занимают атом иода (Sb-I 2.7951(7) Е) и атом О ацетона (Sb-О 2.790(6) Е).

Ключевые слова: иодид трифенил(н-бутил)фосфония, иодид сурьмы, ацетон, взаимодействие, комплекс [Ph3BuP]+2[Sb2I82Me2C=O]2-, ренгеноструктурный анализ.

Введение

В рамках систематического исследования химии и строения галогенидных комплексных соединений Sb(III), для получения новых веществ и материалов с ценными свойствами, мы синтезировали большую группу комплексов сурьмы с иодсодержащими анионами [1]. Продолжение работ в этом направлении - изучение реакции иодида сурьмы с иодидом трифенил(н-бутил)фосфония и установление строения аниона образующегося комплекса.

Результаты и их обсуждение

Атом сурьмы(III) проявляет склонность к образованию би-, тетра-, гекса- и октаядерных анионов с неорганическими лигандами, выполняющими различную структурную функцию [1, 2]. Комплексы синтезируют, как правило, из ониевых соединений и, преимущественно, иодида сурьмы. Мы продолжили исследование подобных реакций, взяв в качестве исходных реагентов иодид трифенил(н-бутил)фосфония и иодид сурьмы(III). Показано, что комплекс сурьмы с биядерным иодсодержащим анионом образуется при взаимодействии эквимолярных количеств указанных реагентов в ацетоне:

Me2C=O

2[Ph3BuP]+I- + 2SbI3 [Ph3BuP]+2[Sb2I82Me2C=O]2-

I

Кристалл комплекса I состоит из тетраэдрических катионов трифенил(н-бутил)фосфония (углы СРС 107.73(11)-111.79(11)). Расстояния Р-СBu и Р-СPh равны 1.804(2) Е и 1.800(2)-1.811(2) Е соответственно. В центросимметричном анионе комплекса I октаэдрические атомы сурьмы попарно связаны между собой двумя мостиковыми (м) атомами иода (Sb-Iм 3.0901(7) и 3.3005(8) Е), почти копланарными с четырьмя концевыми (к) атомами иода (Sb-Iк 2.8504(7) и 2.9683(6) Е) (рис. 1). Атом Sb(1) отклоняется на 0.110 Е от экваториальной плоскости атомов I(3), I(3A), I(2), I(4) к атому I(1). Расстояние Sb-O в I равно 2.790(6) Е. Центральный четырехчленный цикл Sb2I2 имеет конфигурацию искаженного квадрата (углы SbIмSb и IмSbIм составляют 93.23(2) и 86.77(2) соответственно), углы ISbI равны 94.95(2). Диагональные углы O(1S)Sb(1)I(1), I(3)Sb(1)I(4), I(2)Sb(1)I(3) соответственно равны 170.48(1), 171.65(2) , 176.43(2).

Рисунок. Строение комплекса I

Табл. 1

Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структуры соединения I

Параметр

Значение

М

1005.80

Т, К

150.0(2)

Сингония

триклинная

Пр. группа

PЇ1

a, Е

10.466(7)

b, Е

13.084(4)

c, Е

13.337(4)

, град

116.345(9)

в, град

94.932(12)

, град

102.199(13)

V, Е3

1565.5(11)

Z

2

(выч.), г/см3

2.134

, мм-1

4.891

F(000)

930

Форма кристалла

(размер, мм)

Пластинка

(0.110.100.03)

Область сбора данных

по , град

1.74-31.47

Интервалы индексов

отражений

-14 h 14,

-17 k 18,

-17 l 17

Измерено отражений

8526

Независимых отражений

7807

Переменных уточнения

292

GOOF

1.024

R-факторы по

F2 > 2(F2)

R1 = 0.0199,

wR2 = 0.0507

R-факторы по всем

отражениям

R1 = 0.0231,

wR2 = 0.0525

Остаточная электронная

плотность (min/max), e/A3

-1.591 / 1.630

Табл. 2

Координаты атомов (Ч104) и их изотропные эквивалентные температурные параметры (Ч103) в структуре I

Атом

x

y

z

Uэкв, Е2

I(4)

3418.33(16)

6553.28(14)

3300.58(13)

218.5(4)

I(3)

183.15(16)

5969.31(14)

-991.17(13)

226.6(4)

Sb(1)

1895.26(14)

6461.24(13)

1265.13(12)

160.8(4)

I(2)

3754.02(19)

8468.91(16)

1385.54(16)

33.67(5)

I(1)

311.43(18)

7814.13(17)

2535.26(15)

29.24(5)

P(1)

2330.5(6)

85251(5)

6917.9(5)

15.16(11)

C(1A)

734(2)

7452(2)

6164.8(19)

16.5(4)

C(1C)

2139(2)

9572(2)

8300.1(19)

18.1(4)

C(1B)

3483(2)

7740(2)

7108.9(19)

18.1(4)

C(1)

2982(2)

9254(2)

6120(2)

18.4(4)

C(6A)

389(2)

6895(2)

4970(2)

20.7(5)

C(6C)

1016(3)

10020(2)

8379(2)

23.3(5)

C(2B)

4534(2)

7599(2)

6522(2)

23.2(5)

C(2)

2172(2)

10005(2)

5878(2)

20.9(5)

C(2A)

-102(2)

7083(2)

6780(2)

21.1(5)

C(6B)

3247(2)

7185(2)

7789(2)

22.6(5)

C(5A)

-796(3)

5983(2)

4396(2)

26.7(5)

C(5B)

4042(3)

6493(2)

7883(2)

27.8(5)

C(4C)

1822(3)

11204(2)

10417(2)

31.8(6)

C(3)

2902(3)

10591(2)

5241(2)

27.5(5)

C(3B)

5318(3)

6886(3)

6602(2)

29.1(6)

C(2C)

3093(3)

9954(2)

9284(2)

24.0(5)

C(4A)

-1613(3)

5614(2)

5009(2)

27.6(5)

C(5C)

870(3)

10841(2)

9444(2)

29.2(6)

C(4B)

5067(3)

6333(2)

7269(2)

30.4(6)

C(3C)

2929(3)

10774(2)

10346(2)

30.1(6)

C(3A)

-1275(3)

6160(2)

6197(2)

26.1(5)

O(1S)

6600(2)

4734.7(18)

247.2(18)

33.1(4)

C(2S)

6583(2)

5775(2)

656(2)

23.2(5)

C(3S)

6716(3)

6431(3)

-18(3)

37.1(7)

C(1S)

6432(3)

6439(3)

1865(3)

38.6(7)

C(4)

2113(3)

11300(3)

4913(3)

38.2(7)

Экспериментальная часть

Синтез комплекса [Ph3BuP]+2[Sb2I82Me2C=O]2- (I). Смесь 0.89 г иодида трифенил(н-бутил)фос-фония, 1.01 г иодида сурьмы и 50 мл ацетона перемешивали при 20 С 1 ч. Раствор желто-оранжевого цвета упаривали до объема 1 мл, образовавшиеся желто-оранжевые кристаллы фильтровали и сушили. Получили 1.96 г (97%) комплекса I с Тпл = 58 оС. ИК спектр (, см-1): 1686, 1586, 1437, 1337, 1238, 1110, 996, 900, 843, 786, 722, 691, 527, 306, 499, 452. Найдено, %: С 29.27; Н 3.06. Для C50H60O2I8P2Sb2 вычислено, %: С 29.79; Н 2.98.

ИК спектр I снимали на ИК Фурье-спектрометре 1201 в таблетке KBr.

РСА кристалла I проводили на дифрактометре SMART-1000 CCD фирмы Bruker (Mo K-излучение, равно 0.71073 Е, графитовый монохроматор).

Сбор, редактирование данных и уточнение параметров элементарной ячейки, а также учет поглощения проведены по программам SMART и SAINT-Plus [2]. Все расчеты по определению и уточнению структур выполнены по программам SHELXL/PC [3]. Структура I определена прямым методом и уточнена методом наименьших квадратов в анизотропном приближении для неводородных атомов.

Основные кристаллографические данные и результаты уточнения структуры I приведены в табл. 1, координаты и температурные факторы атомов - в табл. 2, основные длины связей и валентные углы - в табл. 3.

Табл. 3

Длины связей и валентные углы в структуре I

Связь

d, Е

Угол

, град

I(4)-Sb(1)

2.9680(9)

I(4)Sb(1)I(3)

171.653(8)

I(3)-Sb(1)

3.0897(10)

I(2)Sb(1)I(4)

94.95(3)

Sb(1)-I(2)

2.8500(9)

I(2)Sb(1)I(3)

92.08(3)

Sb(1)-I(1)

2.7950(9)

I(1)Sb(1)I(4)

93.13(3)

P(1)-C(1A)

1.800(2)

I(1)Sb(1)I(3)

90.94(3)

P(1)-C(1C)

1.804(2)

I(1)Sb(1)I(2)

93.40(3)

P(1)-C(1B)

1.811(2)

C(1A)P(1)C(1C)

108.12(11)

P(1)-C(1)

1.805(2)

C(1A)P(1)C(1B)

107.73(11)

C(1A)P(1)C(1)

111.73(11)

C(1C)P(1)C(1B)

109.19(11)

C(1C)P(1)C(1)

111.79(11)

C(1)P(1)C(1B)

108.19(12)

Выводы

Реакция эквимолярных количеств иодида сурьмы(III) с иодидом трифенил(н-бутил)фосфония в ацетоне приводит к образованию комплексного соединения сурьмы с центросимметричным анионом [Sb2I82Me2C=O]2-.

Литература

[1] Шарутин В.В., Пакусина А.П., Шарутина О.К., Ковалева О.А., Герасименко А.В., Пушилин М.А. Коорд. химия. 2004. Т.30. №8. С.578.

[2] Пакусина А.П., Шарутин В.В., Шарутина О.К. Синтез и некоторые реакции сурьмаорганических соединений. Благовещенск: Изд-во ДальГАУ. 2005. 142с.

[3] Bruker (2000) SMART. Bruker Molecular Analysis Research Tool, Versions 5.625 Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA.; Bruker (2000) SAINTPlus Data Reduction and Correction Program Versions 6.02a, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA.

Размещено на Allbest.ru

...

Подобные документы

Работы в архивах красиво оформлены согласно требованиям ВУЗов и содержат рисунки, диаграммы, формулы и т.д.
PPT, PPTX и PDF-файлы представлены только в архивах.
Рекомендуем скачать работу.

© 2000 — 2023, ООО «Олбест» Все права защищены