Взаимодействие хлорида тетрафенилфосфония с тетрахлорплатинатом калия в диметилсульфоксиде
Рассмотрение особенностей взаимодействия хлорида тетрафенилфосфония с тетрахлорплатинатом калия в диметилсульфоксиде, знакомство с проблемами. Общая характеристика основных способов получения трихлородиметилсульфоксидоплатината тетрафенил-фосфония.
| Рубрика | Химия |
| Вид | статья |
| Язык | русский |
| Дата добавления | 02.04.2019 |
| Размер файла | 520,6 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Размещено на http://www.allbest.ru/
Взаимодействие хлорида тетрафенилфосфония с тетрахлорплатинатом калия в диметилсульфоксиде
Введение
Взаимодействием хлорида тетрафенилфосфония с тетрахлорплатинатом калия в растворе диметилсульфоксида получен ионный комплекс платины - трихлородиметилсульфоксидоплатинат тетрафенилфосфония [Ph4P][PtCl3(DMSO)]. Тетраэдрическая конфигурация катиона [Ph4P]+ практически не искажена: валентные углы CPC изменяются в интервале 105.63(13)-111.92(13), длины связей Р-С мало отличаются друг от друга (1.795(3)-1.797(3) Е). В квадратном анионе [PtCl3(DMSO)]- молекула диметилсульфоксида координируется на атом платины атомом серы (Pt-S 2.1937(8) Е).
Известно, что хлорид тетрафенилстибония реагирует с тетрахлороплатинатом калия в диметилсульфоксиде с образованием комплекса платины цис-Cl2(Ph3Sb) (Me2S=O)Pt [1]. В настоящей работе изучено взаимодействие хлорида тет-рафенилфосфония с тетрахлорплатинатом калия в диметилсульфоксиде и исследовано строение полученного по этой реакции комплекса.
Таблица. 1. Кристаллографические данные и параметры эксперимента структуры I
1.Экспериментальная часть
Синтез трихлородиметилсульфоксидоплатинат тетрафенилфосфония [Ph4P][PtCl3(DMSO)] (I). Смесь 0.22 г (0.53 ммоль) тетрахлороплатината калия, 0.20 г (0.53 ммоль) хлорида тетрафенилфосфония и 5 мл диметилсульфоксида перемешивали при комнатной температуре 5 мин. Медленно испаряли растворитель. Получили комплекс платины (I) 0.35 г (92%) желтых кристаллов с Тпл = 206 оС.
ИК спектр комплекса I снимали на ИК-Фурье-спектрометре 1201 в таблетке KBr. ИК-спектр (, см-1): 3078, 3055, 3011, 2923, 1584, 1483, 1437,1314, 1175, 1108, 1029, 995, 763, 757, 725, 689, 528. Найдено, %: С 43.39, Н 3.71. Для C26H26Cl3OPSPt вычислено, %: С 43.42, Н 3.62.
РСА кристалла I выполнен на дифрактометре SMART Apex (Mo K-излучение, 0.71073 Е, графитовый монохроматор). Структура определена прямым методом и уточнена полноматричным МНК в анизотропном для неводородных атомов приближении.
Сбор и редактирование данных, уточнение параметров элементарной ячейки проведены по программам SMART и SAINT Plus [2]. Все расчеты по определению и уточнению структуры выполнены по программам SHELXTL/PC [3].
Основные кристаллографические данные и результаты уточнения структуры I приведены в табл. 1, координаты и температурные факторы атомов - в табл. 2, основные длины связей и валентные углы - в табл. 3.
2.Результаты и их обсуждение
Мы нашли, что взаимодействие хлорида тетрафенилфосфония с тетрахлорплатинатом калия в растворе диметилсульфоксида (мольное соотношение исходных реагентов 1:1) приводит к образованию трихлородиметилсульфоксидоплатината тетрафенилфосфония [Ph4P][PtCl3 (DMSO)] (I):
Из данных РСА комплекса I следовало, что его кристалл образован тетраэдрическими катионами тетрафенилфосфония и квадратными анионами диметилсульфоксидотрихлоро-платината [(Me2S=O)PtCl3]- (рисунок).
Тетраэдрическая конфигурация катиона практически не искажена: длины связей Р-С мало отличаются друг от друга (P-C 1.795(3)-1.797(3) Е), валентные углы CPC (105.63(13)-111.92(13)) почти не отклоняются от теоретического значения.
В анионе молекула диметилсульфоксида координируется на центральный атом атомом серы. Расстояния Pt-Cl(1), Pt-Cl(2) и Pt-Cl(3) равны 2.3024(10), 2.3024(10) и 2.2894(10) Е соответственно. Отметим, что в подобном комплексе [Ph3PhCH2P]+[(Me2S=O)PtCl3]- (II) длины связей Pt-Cl для трансрасположенных атомов хлора практически совпадают и составляют 2.2981(12) и 2.2977(11) Е, а связь атома платины с третьим атомом хлора несколько выше (2.3236(11) Е), что авторы объясняют присутствием трансвлияющего заместителя Me2S=O [4,5]. Длина связи Pt-S в комплексе I равна 2.1937(8) Е, в отличие от 2.1950(10) Е в комплексе II.
Рисунок. Строение комплекса I
Таблица. 2. Координаты атомов (Е) и их изотропные эквивалентные температурные параметры в структуре I
Таблица. 3. Основные длины связей и валентные углы в структуре I
Транс-углы SPtCl(2) (177.38(4)) и Cl(3)PtCl(1) (175.40(4)) близки к 180, как и в комплексе II (177.51(4) и 178.74(4) cоответственно).
Плоское строение аниона нарушено: атом серы выходит из плоскости [PtCl3] на 0.09 Е (в II подобное отклонение составляет 0.13 Е [4]). Атом кислорода молекулы диме-тилсульфоксида участвует в образовании водородной связи О•Н-С (расстояние О•Н 2.71 Е), где Н - пара-атом водорода фенильной группы одного из фенильных заместителей (С(12)).
Выводы
хлорид калий тетрафенил
Взаимодействием хлорида тетрафенил-фосфония с тетрахлорплатинатом калия в растворе диметилсульфоксида получен трихлородиметилсульфоксидоплатинат тетрафенил-фосфония [Ph4P][PtCl3(DMSO)], строение которого доказано методом РСА.
хлорид калий тетрафенил
Литература
1.Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Пакусина А.П., Фастовец О.А., Иванов А.В. Журн. неорган. химии. 2010. Т.55. №1. С.64.
2.SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc. Madison, WI, USA. 1998.
3.SHELXTL/PC. Versions 5.0. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc. Madison, WI, USA. 1998.
4.Сотман С.С., Фундаменский В.С., Кукушкин В.Ю., Панькова Е.Ю. Журн. общ. химии. 1988. Т.58. №10. С.2297.
5.Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Пакусина А.П. и др. Журн. общ. химии. 2010. Т.80. №9. С.1434.
Размещено на Allbest.ru
...Подобные документы
Блок-схема получения хлорида калия методом галургии, основанным на различной растворимости KCl и NaCl в воде при повышенных температурах. Получение хлорида калия из сильвинита, операции выщелачивания, промывки отвала и осветления насыщенного раствора.
контрольная работа [885,1 K], добавлен 19.12.2016Исследование корреляционной связи примесей бромид-ионов в галитовом отвале; определение коэффициентов корреляции его компонентов. Динамика содержания хлорида натрия, бромид-иона, хлорида магния с увеличением или уменьшением примеси хлорида калия и воды.
контрольная работа [20,2 K], добавлен 28.05.2012Свойства н-бутилового спирта и применение его в качестве автомобильного топлива. Посуда и оборудование. Реакции бромида калия и н-бутанола с серной кислотой. Осушение кусочков хлорида кальция, отделение от твердого осадка хлорида кальция декантацией.
лабораторная работа [49,0 K], добавлен 04.05.2014Физико-химические основы процесса получения этилбензола в присутствии хлорида, технологическая схема процесса. Материальный баланс процесса производства этилбензола алкилированием в присутствии хлорида алюминия. Расчет теплового баланса алкилатора.
курсовая работа [551,4 K], добавлен 09.08.2012Порядок получения азота взаимодействием хлорида аммония с нитритом натрия, правила проведения данного опыта в лабораторных условиях и техника безопасности. Растворение аммиака в воде и его синтез. Варианты получения хлорида аммония. Окисление аммиака.
лабораторная работа [15,1 K], добавлен 02.11.2009Общая характеристика калия как химического элемента, причины и уровень его реактивности. Распространение в природе калия, своеобразность его геохимического цикла, описание и оценка основных месторождений. Поведение в различных геологических процессах.
реферат [30,5 K], добавлен 06.12.2010Получение чистого металлического хрома электролизом водных растворов хлорида хрома. Основные физические и химические свойства хрома. Характеристика бихромата аммония, дихромида калия, их токсичность и особенности применения. Получение хромового ангидрида.
курсовая работа [1,6 M], добавлен 07.01.2015Качественный химический, титриметрический, гравиметрический анализ хлорида аммония. Кислотно-основное, осадительное, комплексометрическое титрование. Рефрактометрическое определение хлорида аммония в водном растворе. Применение хлорида аммония в фармации.
курсовая работа [395,9 K], добавлен 12.03.2014Инструментальные методы решения задач химического анализа. Определение ионов Zn2+, Fe3+, Na+: роданильный, пламенно-фотометрический методы; потенциометрическое, кондуктометрическое титрование; люминесцентный анализ. Нефелометрическое определение Cl-ионов.
курсовая работа [120,7 K], добавлен 08.07.2015Хлорид кальция: физико-химические свойства. применение и сырье. Получение плавленого хлорида кальция из дистиллерной жидкости содового производства. Получение хлорида кальция и гидроксилохлорида из маточного щелока. Безводный кальций из соляной кислоты.
реферат [84,4 K], добавлен 09.08.2008Общая характеристика, основные физические и химические свойства оксогидроксида марганца (III), триоксалатоманганата (III) калия, диоксалатодиакваманганата (III) калия, порядок их образования и сферы применения. Синтез MnO(OH) и других соединений.
практическая работа [20,0 K], добавлен 23.03.2011Знакомство с основными особенностями металлов побочной подгруппы VI группы. Общая характеристика физических и химических свойств хрома. Перманганат калия KMnO4 как наиболее широко применяемая соль марганцовой кислоты. Способы получения марганца.
контрольная работа [51,4 K], добавлен 18.01.2014Рассмотрение взаимодействия солей меди с сульфидами аммония, натрия, калия, гидроксидами, карбонатами натрия или калия, иодидами, роданидами, кислотами. Изучение методов очистки сточных вод от соединений натрия, ванадия, марганца и их изотопов.
творческая работа [22,9 K], добавлен 13.03.2010Электролиз криолит-глиноземного расплава на анодах из углеродистых материалов, состав электролита и процесс рафинирования алюминия. Получение хлора при электролизе хлорида алюминия. Разработка безотходной технологии утилизации отходов производства.
курсовая работа [118,3 K], добавлен 11.10.2010Качественное и количественное определение содержания натрия хлорида и натрия ацетата в модельной смеси. Сущность аргентометрии, меркурометрии, ацидометрии и фотоколориметрического метода. Установление специфичности в тестах и прецизионность опытов.
курсовая работа [180,6 K], добавлен 12.10.2010Исследование химических и физических свойств водорода, лития, калия, рубидия, цезия и франция. Характеристика промышленных способов получения и областей применения этих элементов системы Менделеева. Изучение процесса электролиза водных растворов солей.
практическая работа [134,7 K], добавлен 08.01.2012Общая характеристика нитропроизводных мочевины. Исследования реакций взаимодействия ди(метилтио)нитримина с нуклеофильными реагентами. Основы синтеза исходных соединений. Изучение снитарно-гигиенических характеристик процесса, пожарной профилактики.
дипломная работа [859,1 K], добавлен 11.04.2015Содержание калийсодержащего минерала – ортоклаза в земной коре, его превращение в каолин (разновидность глины), песок и поташ. Участие ионов калия в биохимических процессах растений. Виды калийных удобрений для почвы. Калий в организме человека.
реферат [22,8 K], добавлен 23.01.2010Характеристика химического продукта и методы его получения. Физико-химические основы процесса, описание технологической схемы, отходы производства и проблемы их обезвреживания. Перспективы совершенствования процесса получения химического продукта.
курсовая работа [2,1 M], добавлен 20.06.2012Происхождение радиоактивных отходов, их классификация. Пурекс-процесс переработки отработанного уранового топлива с использованием трибутилфосфата. Написание программы Gulp framework для расчета твердых растворов вольфрамат-антимонатов калия и цезия.
курсовая работа [2,8 M], добавлен 31.10.2014
