Синтез новых типов ПАМАМ-дендримеров на основе п-трет-бутилтиакаликс[4]арена

Размещено на http://www.allbest.ru/

Синтез новых типов ПАМАМ-дендримеров на основе п-трет-бутилтиакаликс[4]арена

Пуплампу¹ Джошуа Буэр, Якимова¹ Людмила Сергеевна, Ризванов² Ильдар Хамитович и Стойков¹ Иван Иванович

¹ Кафедра органической химии. Химический институт им. А.М. Бутлерова. Казанский (Приволжский) федеральный университет. Ул. Кремлевская, 18. г. Казань, 420008. Россия.

² Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КНЦ РАН.

Ул. Арбузова, 8. г. Казань, 420088. Россия.

Аннотация

Впервые синтезированы производные п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, функционализированные по нижнему ободу N-(2-аминоэтил)пропанамидными и N-(3-(3-аминопропиламино)пропил)пропан-амидными фрагментами, в конфигурациях конус и 1,3-альтернат. Структура и состав новых производных охарактеризованы набором физико-химических методов исследования. Показано, что высокая скорость реакции и количественные выходы продуктов аминолиза делают исходные сложные эфиры хорошими строительными блоками для введения олигоаминных групп с более короткой цепью в платформу тиакаликс[4]арена.

Ключевые слова: тиакаликсарены, олигоамины, ПАМАМ, синтез.

Введение

Одним из наиболее перспективных направлений для лечения многих заболеваний является генетическая терапия. Однако, проблема доставки нуклеиновых кислот, таких как ДНК, в конкретные органы и ткани является одним из основных барьеров, препятствующих ее дальнейшему развитию. Решением такой проблемы может быть применение вирусных и невирусных систем доставки, называемых часто векторами, каждая их которых имеет свои преимущества и недостатки. Вирусные векторы наиболее эффективны, однако, они обладают высокой иммуногенностью и канцерогенностью in vivo [1]. Невирусные векторы, в основном, не вызывают иммунный ответ организма. Они легко синтезируются, обладают способностью переносить генетический материал неограниченного размера, а также относительно безопасны [2, 3]. Одним из актуальных подходов, используемых при разработке синтетических невирусных векторов является функционализация легкодоступных молекулярных платформ азотсодержащими фрагментами, такими как аммонийные, гуанидиниевые и аминогруппы. Известно, что макроциклические соединения, содержащие такие группы, эффективно взаимодействуют с биологическими субстратами. Поэтому не удивительно, что множество биомиметических рецепторов было разработано с применением макроциклических платформ, таких как краун-эфиры, криптанды, порфирины, каликсарены, тиакаликсарены, и циклодекстрины [4-13].

Среди большого числа макроциклических объектов супрамолекулярной химии каликс-арены занимают особое место, благодаря их способности к селективному комплексообразованию, переносу, катализу и возможности быть потенциальными биомиметиками и строительными блоками для синтеза супрамолекулярных архитектур [14-22]. Чашеобразная структура каликс[4]аренов представляется удобной молекулярной платформой для конструирования на ее основе трехмерных структур с широким спектром размеров полости, различающихся числом и типом центров связывания, пространственным расположением связывающих групп, а также возможностью образования асимметрических полостей и изменения баланса между жесткостью и гибкостью рецептора [14-22].

В тоже время известно, что полиамидоаминные (ПАМАМ) дендримеры могут применяться для переноса генов с целью лечения злокачественных новообразований [23]. ПАМАМ-дендримеры основаны на этилендиаминном ядре, их ветви сконструированы из метилак-рилата и этилендиамина; в настоящее время имеется их большой выбор с поверхностными группами самого различного типа [24]. В данной работе предложено объединить свойства макроциклической платформы - тиакаликс[4]арена - и ПАМАМ-дендримеров для создания потенциальных синтетических невирусных векторов.

Целью данной работы является синтез производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, функционализированных по нижнему ободу N-(2-аминоэтил)пропанамидными и N-(3-(3-ами-нопропиламино)пропил)пропанамидными фрагментами, в конфигурациях конус и 1,3-альтер-нат на основе макроциклов, содержащих сложноэфирные фрагменты.

синтетический невирусный аминолиз третбутильный

Экспериментальная часть

Спектры ЯМР 1Н записывали на спектрометре Bruker Avance-400 на рабочей частоте 400 МГц. Химические сдвиги протонов определялись относительно сигналов остаточных протонов дейтерированного растворителя: ДМСО-d6. Концентрация анализируемых растворов составляла 3-5%.

Элементный анализ кристаллических образцов был выполнен на приборе Perkin Elmer 2400 Series II. ИК-спектры регистрировали на Фурье-спектрометре Spectrum 400 (Perkin Elmer).

Масс-спектры регистрировали на масс-спектрометре Bruker Ultraflex III MALDI-TOF (в матрице п-нитроанилина).

Температуру плавления веществ определяли на нагревательном столике Boetius.

Дополнительный контроль чистоты веществ и контроль протекания реакции проводили методом тонкослойной хроматографии на пластинках Silica G, 200 m, UV 254.

Общая методика синтеза п-трет-бутилтиакаликс[4]аренов 3 и 4. К раствору 0.50 г (0.39 ммоль) соответствующего n-трет-бутилтиакаликс[4]арена 1 или 2 в 20 мл метанола добавили 1.5 мл метилакрилата. Смесь перемешивали в течение 24 часов при комнатной температуре, затем метил-акрилат упарили вместе с метанолом при пониженном давлении. Продукт был высушен над NaOH под вакуумом.

5,11,17,23-Тетра-трет-бутил-25,26,27,28-тетра-[N-(1'-((3'-(2-гидроксиэтил),3'-[(метоксикар-бонил)этил])-3'-азапропил)-карбамоилметокси)]-2,8,14,20-тетратиакаликс[4]арен в конфигурации конус (3). Выделен в виде белого кристаллического порошка, выход: 0.63 г (99 %). Т.пл. 107 °C. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, , м.д., J/Гц): 1.12 (с, 36H, (CH3)3C), 2.49 (т, 8H, 3JHH = 6.9 Гц, -NHCH2CH2 C(O)-), 2.67 (т, 8H, 3JHH = 4.9 Гц, -NHCH2CH2OH), 2.72 (т, 8H, 3JHH = 6.1 Гц, -C(O)NHCH2CH2NH-), 2.88 (т, 8H, 3JHH = 6.9 Гц, -NHCH2CH2C(O)-), 3.45 (м, 8H, -C(O)NHCH2CH2NH-), 3.59 (т, 8H, 3JHH = 5.0 Гц, -NHCH2CH2OH), 3.64 (с, 12H, -OCH3), 4.88 (с, 8H, -OCH2C(O)NH), 7.34 (с, 8H, ArH), 8.28 (уш.т, 4H, 3JHH = 5.6 Гц, -C(O)NH). Спектр ЯМР 13С (CDCl3, , м.д.): 173.17, 169.05, 157.75, 147.33, 134.74, 128.18, 74.26, 59.41, 56.21, 53.47, 51.68, 49.89, 37.59, 34.25, 32.40, 31.10. ИК-спектр (/cм-1): 3327, 1655 (C(O)NH); 1734 (C(O)OC). Масс-спектр (MALDI-TOF): Вычислено [М+] m/z =1640.75, Найдено: [M+H]+ m/z =1641.1, [M+Na]+ m/z =1663.1. Элементный анализ: Вычислено (%): C, 58.51; H, 7.37; N, 6.82; S, 7.81. C80H120N8O20S4. Найдено (%): C, 58.98; H, 7.42; N, 6.99; S, 7.92.

5,11,17,23-Тетра-трет-бутил-25,26,27,28-тетра-[N-(1'-((3'-(2-гидроксиэтил),3'-[(метоксикар-бонил)этил])-3'-азапропил)-карбамоилметокси)]-2,8,14,20-тетратиакаликс[4]арен в конфигурации 1,3-альтернат (4). Выделен в виде белого кристаллического порошка, выход: 0.63 г (99 %). Т.пл. 97 °C. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, , м.д., J/Гц): 1.24 (с, 36H, (CH3)3C), 2.49 (т, 8H, 3JHH = 6.3 Гц, -NHCH2CH2 C(O)-), 2.62 - 2.76 (м, 16H, -C(O)NHCH2CH2NH-, -NHCH2CH2OH), 2.87 (т, 8H, 3JHH = 6.0 Гц, -NH CH2CH2C(O)-), 3.35 - 3.45 (м, 8H, -C(O)NHCH2CH2NH-), 3.57-3.62 (м, 8H, -NHCH2CH2OH), 3.63 (с, 12H, -OCH3), 4.03 (уш.с, 8H, -OCH2C(O)NH), 7.58 (с, 8H, ArH), 7.98 (уш.т, 4H, 3JHH = 5.4 Гц, - C(O)NH). Спектр ЯМР 13С (CDCl3, , м.д.): 172.90, 168.47, 156.94, 147.48, 133.53, 127.35, 71.18, 59.22, 56.24, 53.27, 51.72, 49.65, 37.24, 34.30, 32.43, 31.11. ИК-спектр (/cм-1): 3314, 1653 (C(O)NH); 1734 (C(O)OC). Масс-спектр (MALDI-TOF): Вычислено [М+] m/z =1640.75, Найдено: [M+H]+ m/z =1641, [M+Na]+ m/z =1663. Элементный анализ: Вычислено (%): C, 58.51; H, 7.37; N, 6.82; S, 7.81. C80H120N8O20S4. Найдено (%): C, 58.52; H, 7.54; N, 6.9; S, 7.14.

Общая методика синтеза п-трет-бутилтиакаликс[4]аренов (5-7), функционализированных по нижнему ободу N-(2-аминоэтил)пропанамидными и N-(3-(3-аминопропиламино)пропил)про-панамидными фрагментами.

К раствору 0.50 г (0.3 ммоль) соответствующего п-трет-бутилтиакаликс[4]арена 3 или 4 в 20 мл метанола добавили 1.5 мл этилендиамина или бис(2-аминопропил)амина. Смесь перемешивали в течение 30 часов (48 часов в случае бис(2-аминопропил)амина) при 60 єC, затем этилендиамин упарили при пониженном давлении. Продукт промыли от остатков этилендиамина/бис(2-аминопропил)амина ацетонитрилом. Продукт был высушен над NaOH под вакуумом.

5,11,17,23-Тетра-трет-бутил-25,26,27,28-тетракис[(N-(2''-(2''-((3'-(2'-аминоэтиламино)-3'-оксопропил)(2'''-гидроксиэтил)амино)этиламино)-карбамоилметокси)]-2,8,14,20-тетратиака-ликс[4]арен в конфигурации конус (5). Выделен в виде белого кристаллического порошка, выход: 0.53 г (99 %). Т.пл. 72 °C. Спектр ЯМР 1H (DMSO-d6, , м.д., J/Гц): 1.07 (с, 36H, (CH3)3C), 2.19 (т, 8H, 3JHH = 6.4 Гц, -NCH2CH2C(O)-), 2.43 - 2.64 (м, 24H, -C(O)NHCH2CH2N-, -NCH2CH2OH, -NHCH2CH2NH2), 2.70 (т, 8H, 3JHH = 6.6 Гц, -NCH2CH2C(O)-), 3.02 (м, 8H, -C(O)NHCH2CH2NH2), 3.25 (м, 8H, -C(O)NHCH2 CH2NH), 3.41 (т, 8H, 3JHH = 6.0 Гц, -NCH2CH2OH), 4.79 (с, 8H, -OCH2C(O)NH), 7.38 (с, 8H, ArH), 7.96 (уш.с, 4H, -CH2CH2C(O)NH-), 8.35 (уш.с, 4H, -OCH2C(O)NH-). Спектр ЯМР 13С (DMSO-d6, , м.д.): 171.55, 167.90, 157.59, 146.43, 134.35, 128.07, 73.81, 59.07, 55.88, 52.94, 50.53, 41.93, 41.18, 36.87, 33.85, 33.41, 30.70. ИК-спектр (/cм-1): 3286 (NH); 1647, 1543 (C(O)). Масс-спектр (MALDI-TOF): Вычислено [М+] m/z =1752.9, Найдено: [M+H]+ m/z =1753.6, [M+Na]+ m/z =1775.5. Элементный анализ: Вычислено (%): C, 57.51; H, 7.81; N, 12.77; S, 7.31. C84H136N16O16S4. Найдено (%): C, 57.45; H, 7.76; N, 12.38; S, 7.59.

5,11,17,23-Тетра-трет-бутил-25,26,27,28-тетракис[(N-(2''-(2''-((3'-(2'-аминоэтиламино)-3'-оксопропил)(2'''-гидроксиэтил)амино)этиламино)-карбамоилметокси)]-2,8,14,20-тетратиака-ликс[4]арен в конфигурации 1,3-альтернат (6). Выделен в виде белого кристаллического порошка, выход: 0.53 г (99 %). Т.пл. 82 °C. Спектр ЯМР 1H (DMSO-d6, , м.д., J/Гц): 1.21 (с, 36H, (CH3)3C), 2.21 (т, 8H, 3JHH = 6.7 Гц, -NCH2CH2C(O)-), 2.43-2.60 (м, 24H, -C(O)NHCH2CH2N-, -NCH2CH2OH, -NHCH2 CH2NH2), 2.70 (т, 8H, 3JHH = 6.8 Гц, -NCH2CH2C(O)-), 3.04 (м, 8H, -C(O)NHCH2CH2NH2), 3.18 (м, 8H, -C(O)NHCH2CH2N-), 3.43 (т, 8H, 3JHH = 6.2 Гц, -NCH2CH2OH), 3.83 (с, 8H, -OCH2C(O)NH), 7.56 (с, 8H, ArH), 7.98 (уш.с, 4H, -CH2CH2C(O)NH-), 7.78 (уш.с, 4H, -OCH2C(O)NH-). Спектр ЯМР 13С (DMSO-d6, , м.д.): 171.41, 167.09, 156.58, 146.27, 132.70, 127.68, 70.65, 59.20, 55.99, 52.92, 50.64, 41.83, 41.19, 36.91, 33.87, 33.43, 30.77. ИК-спектр (/cм-1): 3284 (NH); 1646, 1542 (C(O)). Масс-спектр (MALDI-TOF): Вычислено [М+] m/z = 1752.9, Найдено: [M+H]+ m/z = 1753.5, [M+Na]+ m/z = 1776.5. Элементный анализ: Вычислено (%): C, 57.51; H, 7.81; N, 12.77; S, 7.31. C84H136N16O16S4. Найдено (%): C, 57.54; H, 8.02; N, 12.54; S, 7.26.

5,11,17,23-Тетра-трет-бутил-25,26,27,28-тетракис[17'-амино-6'-(2'-гидроксиэтил)-2',9'-ди-оксо-3',6',10',14'-тетраазагептадецилокси]-2,8,14,20-тетратиакаликс[4]арен в конфигурации конус (7). Выделен в виде белого кристаллического порошка, выход: 0.61 г (99 %). Т.пл. 91 °C. Спектр ЯМР 1H (DMSO-d6, , м.д., J/Гц): 1.09 (с, 36H, (CH3)3C), 1.49 (м, 16H, -CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2-), 2.20 (уш.с, 8H, -NCH2CH2C(O)-), 2.40-2.67 (м, 24H, -NHCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NH2), 2.71 (м, 8H, -NCH2 CH2C(O)-), 2.90 (уш.с., 8H, -NH2) 3.07 (м, 8H, -C(O)NHCH2CH2CH2NH-), 3.26 (м, 8H, -C(O)NHCH2 CH2N-), 3.43 (т, 8H, 3JHH = 5.7 Гц, -NCH2CH2OH), 4.82 (с, 8H, -OCH2C(O)NH), 7.40 (с, 8H, ArH), 7.99 (уш.с, 4H, -CH2CH2C(O)NH-), 8.40 (уш.с, 4H, -OCH2C(O)NH-). Спектр ЯМР 13С (DMSO-d6, , м.д.): 171.40, 167.96, 157.72, 146.44, 134.43, 128.13, 73.92, 59.14, 55.89, 52.96, 50.60, 47.00, 46.66, 36.91, 36.56, 33.89, 33.44, 30.74, 29.20. ИК-спектр (/cм-1): 3283 (NH); 1646, 1546 (C(O)). Масс-спектр (MALDI-TOF): Вычислено [М+] m/z =2038.2, Найдено: [M+Na]+ m/z =2059.2. Элементный анализ: Вычислено (%): C, 58.91; H, 8.50; N, 13.74; S, 6.29. C100H172N20O16S4. Найдено (%): C, 58.52; H, 8.25; N, 13.61; S, 6.22.

Результаты и их обсуждение

Увеличение количества аминогрупп в структуре рецептора может привести к созданию эффективных рецепторов на полинуклеиновые кислоты. Известно, что разветвлённые полиамино соединения эффективно взаимодействуют с полинуклеиновыми кислотами [25]. Модификация сложноэфирных групп является одним из классических подходов для введения разнообразных связывающих фрагментов в структуру макроцикла. Поэтому предварительно синтезированные п-трет-бутилтиакаликс[4]арены 1 и 2 со вторичными аминогруппами были вовлечены в реакцию Михаэля с метилакрилатом в метаноле при комнатной температуре. Продукты 3 и 4 были получены с высокими выходами (99%) (схема 1).

В ЯМР-спектре 1H соединения 3 (рис. 1), сигналы третбутильных, оксиметиленовых и ароматических протонов наблюдаются в виде синглетов при 1.12, 4.88 и 7.34 м.д. соответственно. Появление дополнительных сигналов фрагмента NCH2CH2C(O)CH3 (синглета протонов метокси-группы в области 3.62 м.д. («G»), двух триплетов протонов метиленовых групп («E», «F») при 2.86 и 2.47 м.д. с константой спин-спинового взаимодействия по 3JHH = 6.9 Гц) однозначно подтверждает образование продукта реакции 3. В спектре ЯМР 1H тиакаликсарена 4 в конфигурации 1,3-альтернат наблюдается аналогичная мультиплетность, но сигналы протонов соединений 3 и 4 различаются величинами химических сдвигов.

Важно отметить, что синтезированные соединения 3 и 4, содержащие третичные аминогруппы, гидроксильные и сложноэфирные фрагменты, могут быть использованы в дальнейшем в качестве строительных платформ для создания уникальных трёхмерных молекулярных архитектур, содержащих множество связывающих центров с различной ориентацией в пространстве. Их функциональные группы могут подвергаться различным селективным преобразованиям. Так амино- и гидроксильные группы могут быть алкилированы, а сложноэфирные группы вступают в реакции ацилирования. Также уникальное пространственное расположение функциональных групп в сочетании со способностью к образованию водородных связей придаёт соединениям 3 и 4 значительные преимущества как супрамолекулярным строительным блокам.

Схема 1. Схема получения соединений 3 и 4

Рис. 1. Спектр ЯМР 1Н соединения 3 (CDСl3, 25 єC, 400 МГц)

Молекулярные массы ионов соединений 3 и 4, полученные с помощью MALDI-TOF масс спектрометрии (соединение 3: m/z [M+H]+ = 1641.1, [M+Na]+= 1663.1 и соединение 4: m/z [M+H]+ = 1641.0, [M+Na]+ = 1663.0) подтвердили предполагаемые структуры соединений 3 и 4.

С целью оценки возможности использования соединений 3 и 4 в качестве строительных блоков для создания супрамолекулярных структур, был изучен аминолиз сложноэфирных групп олигоаминами (этилендиамин и бис(3-аминопропил)амин). Данные олигоаминные соединения различаются количеством аминогрупп и длиной алкильных цепей и, соответственно, реакционной способностью. Взаимодействие производных п-трет-бутилтиакаликс[4]-арена 3 и 4 с этилендиамином или бис(3-аминопропил)амином привело к целевым продуктам 5, 6 и 7 соответственно (схема 2).

Схема 2. Схема получения соединений 5-7

Рис. 2. Спектр ЯМР 1Н соединений 5-7 (ДМСО-d6, 25єC, 400 МГц)

Рис. 3. Двумерный спектр ЯМР 1H-13C HSQC соединения 5 (ДМСО-d6, 25єC, 400 МГц)

В ЯМР 1H спектре соединений 5-7 наблюдается практически идентичный набор сигналов протонов (рис. 2). Отсутствие синглета протонов метоксильной группы в области 3.50-3.65 м.д. и появление дополнительного синглета протонов амидной группы в слабом поле при 7.96 м.д. свидетельствует об успешном протекании реакции аминолиза. Присутствие перекрывающихся мультиплетов в области 2.38-2.64 м.д. в сильном поле, относящихся к различным сигналам протонов метиленовых групп, сильно усложняет интерпретацию спектра. Кроме того, для диаминов возможно образование как циклических бис-краун структур, так и структур с фрагментами подандного типа, содержащих терминальные аминогруппы [26, 27]. Поэтому для подтверждения структуры образовавшихся продуктов были применены данные двумерной ЯМР спектроскопии и масс-спектрометрии.

В качестве примера на рис. 3 представлен двумерный спектр ЯМР 1H-13C HSQC соединения 5.

Согласно кросс-пикам в двумерных ЯМР 1Н-13С HSQC спектрах различные метиленовые группы были приписаны соответствующим сигналам. Данные MALDI-TOF масс-спектрометрии (соединение 5: m/z[M+H]+ = 1753.6, [M+Na]+ = 1775.5, соединение 7: m/z[M+Na]+ = 2059.2 и соединение 6: m/z[M+H]+ = 1753.5, [M+Na]+ = 1776.5) подтвердили предполагаемые структуры соединений.

Высокая скорость реакции и количественные выходы продуктов аминолиза делают сложные эфиры 3 и 4 хорошими строительными блоками для введения олигоаминных групп с более короткой цепью в платформу тиакаликс[4]арена. Такие прекурсоры, с гибкими «рука-ми», сочетающие разнообразную пространственную структуру и способность к многоточечному связыванию, являются ценными инструментами для создания супрамолекулярных архитектур.

Заключение

Таким образом, синтезированы тетразамещённые производные п-трет-бутилтиакаликс-[4]арена в конфигурациях конус и 1,3-альтернат, содержащие N-(2-аминоэтил)пропанамидные (5, 6) и N-(3-(3-аминопропиламино)пропил)пропанамидные фрагменты (7). Все полученные соединения были охарактеризованы методами ЯМР 1Н, 13С, 1Н-13С HSQC, ИК-спектроскопии и масс-спектрометрии (MALDI-TOF).

Выводы

1. Впервые синтезированы производные п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, функционализированные по нижнему ободу N-(2-аминоэтил)пропанамидными и N-(3-(3-аминопропил-амино)пропил)пропанамидными фрагментами, в конфигурациях конус и 1,3-альтернат.

2. Показано, что высокая скорость реакции и количественные выходы продуктов аминолиза делают сложные эфиры (5,11,17,23-тетра-трет-бутил-25,26,27,28-тетра-[N-(1'-((3'-(2-гидрокси-этил),3'-[(метоксикар-бонил)этил])-3'-азапропил)-карбамоилметокси)]-2,8,14,20-тетратиакаликс[4]-арен в конфигурации конус и 5,11,17,23-тетра-трет-бутил-25,26,27,28-тетра-[N-(1'-((3'-(2-гидро-ксиэтил),3'-[(метоксикар-бонил)этил])-3'-азапропил)-карбамоилметокси)]-2,8,14,20-тетратиакаликс-[4]арен в конфигурации 1,3-альтернат) хорошими строительными блоками для введения олигоаминных групп с более короткой цепью в платформу тиакаликс[4]арена.

Литература

[1] Asgari S. Role of microRNAs in Arbovirus/Vector Interactions. Viruses. 2014. Vol.6(9). P.3514-3534.

[2] Gao X., Kim K.-S., Liu D. Nonviral gene delivery: what we know and what is next. AAPS J. 2007. Vol.9. P.92-104.

[3] Stryer L. Biochemistry. W. H. Freemand, New York Biochem. 1995. P.1120.

[4] Nimse S. B., Kim T. Biological applications of functionalized calixarenes. Chem. Soc. Rev. 2013. Vol.42. P.366-386.

[5] Schьhle D. T., Peters J.A., Schatz J. Metal binding calixarenes with potential biomimetic and biomedical applications. Coord. Chem. Rev. 2011. P.2727-2745.

[6] Gokel G. W., Leevy W.M., Weber M.E. Crown ethers: sensors for ions and molecular scaffolds for materials and biological models. Chem. Rev. 2004. Vol.104. P.2723-2750.

[7] Drain C. M., Varotto A., Radivojevic I. Self-organized porphyrinic materials. Chem. Rev. 2009. Vol.109. P.1630-1658.

[8] Sansone F., Baldini L., Casnati A., Ungaro R. Calixarenes: from biomimetic receptors to multivalent ligands for biomolecular recognition. New J. Chem. The Royal Society of Chemistry. 2010. Vol.34. P.2715.

[9] Evtugyn G. A., Shamagsumova R. V., Padnya P. V., Stoikov I. I., Antipin I. S. Cholinesterase sensor based on glassy carbon electrode modified with Ag nanoparticles decorated with macrocyclic ligands. Talanta. 2014. Vol.127. P.9-17.

[10] Evtugyn G.A., Younusov R. R., Ivanov A. N., Sitdikov R. R., Galuchin A. V., Budnikov H. C., Stoikov I. I., Antipin I. S. Cholinesterase Biosensors Based on Screen-Printed Electrodes Modified with Co-Phtalocyanine and Polycarboxylated Thiacalixarenes. Electroanalysis. 2012. Vol.24. P.554-562.

[11] Evtugyn G.A., Shamagsumova R.V., Sitdikov R.R., Stoikov I.I., Antipin I.S., Ageeva M.V., Hianik T. Dopamine Sensor Based on a Composite of Silver Nanoparticles Implemented in the Electroactive Matrix of Calixarenes. Electroanalysis. 2011. Vol.23. P.2281-2289.

[12] Szejtli J. Past, present and futute of cyclodextrin research. Pure Appl. Chem. 2004. Vol.76. P.1825-1845.

[13] Lehn J.-M. Supramolecular Chemistry: Concepts and Perspectives. Wiley-VCH. 1995. P.263.

[14] Галухин А.В., Зайков Е.Н., Антипин И.С., Коновалов А.И., Ризванов И.Х., Стойков И.И. Синтез оснований Шиффа на основе п-трет-бутилтиакаликс[4]арена в конформации 1,3-альтернат. Бутлеровские сообщения. 2012. Т.31. №8. С.1-6.

[15] Долгова Н.Н., Сорвин М.И., Янтемирова А.А., Стойков И.И., Белякова С.В., Евтюгин Г.А., Антипин И.С., Стойкова Е.Е., Будников Г.К. Твердоконтактные потенциометрические сенсоры на основе макроциклических лигандов для определения карбонат-ионов. Бутлеровские сообщения. 2011. Т.28. №19. С.59-66.

[16] Мостовая О.А., Галухин А.В., Антипин И.С., Коновалов А.И., Стойков И.И. Супрамолекулярный рецептор на основе олигоаммонийного производного п-трет-бутилтиакаликс[4]арена: взаимодействие с нуклеиновыми кислотами. Бутлеровские сообщения. 2011. Т.28. №18. С.57-62.

[17] Падня П.Л., Андрейко Е.А., Харисова А.З., Зуев Ю.Ф., Стойков И.И. Синтез новых водорастворимых производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих четвертичные аммонийные фрагменты. Бутлеровские сообщения. 2013. Т.34. №5. C.1-10.

[18] Галухин А.В., Носов Р.В., Мостовая О.А., Стойков И.И. Синтез поликарбоксилированных дендримеров на основе п-трет-бутилтиакаликс[4]арена в конформации 1,3-альтернат. Бутлеровские сообщения. 2013. Т.36. №10. С.37-42.

[19] Вавилова А.А., Мостовая О.А., Носов Р.В., Ягармина А.Н., Стойков И.И. Синтез и флуоресцентные свойства 1,3-ди- и тетразамещенных по нижнему ободу тиакаликс[4]аренов, содержащих нафтильные фрагменты. Бутлеровские сообщения. 2012. Т.32. №12. С.1-7.

[20] Вавилова А.А., Мелёшина М.В., Горбачук В.В., Якимова Л.С., Стойков И.И. Синтез моно- и 1,3-дизамещенных по нижнему ободу тиакаликс[4]аренов, содержащих фотопереключаемый 4-амидоазобензольный фрагмент. Бутлеровские сообщения. 2012. Т.31. №8. С.18-24.

[21] Вавилова А.А., Мостовая О.А., Носов Р.В., Ягармина А.Н., Стойков И.И. Флуоресцентные зонды на фторид-ион на основе 1,3-дизамещенных по нижнему ободу тиакаликс[4]аренов, содержащих антрахиноновые фрагменты. Бутлеровские сообщения. 2012. Т.29. №2. С.8-12.

[22] Горбачук В.В., Якимова Л.С., Вавилова А.А., Зиатдинова Р.В., Ризванов И.Х. Стойков И.И. Синтез коллоидных силсесквиоксанов на основе кремнийорганических производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена. Бутлеровские сообщения. 2012. Т.32. №12. C.8-14.

[23] Ina M. Dendrimer: a novel drug delivery system. J Drug Deliv Therap. 2011. Vol.1. P.70-74.

[24] Pourianazar N.T., Mutlu P., Gunduz U. Bioapplications of poly(amidoamine) (PAMAM) dendrimers in nanomedicine. J. Nanopart. Res. 2014. Vol.16. P.2342-2380.

[25] Rodik R.V., Anthony A., Kalchenko V.I., Mйlya Y., Klymchenko A.S. Cationic amphiphilic calixarenes to compact DNA into small nanoparticles for gene delivery. New J. Chem. 2015. DOI: 10.1039/C4NJ01395F.

[26] Chakrabarti A., Chawla H. M., Pant N., Singh S. P., Upreti S. Synthesis of conformationally diverse tetrathiacalix[4]arene(amido)crowns and tetrathiacalix[4]arene amides with pendant amine functions. Tetrahedron. 2006. Vol.62. P.8974-8981.

[27] Љt'astnэ V., Stibor I., Cнsaшovб I., Sэkora J., Pojarovб M., Lhotбk P. Synthesis of unique cagelike thiacalix[4]arene derivatives in a 1,3-alternate conformation. J. Org. Chem. 2006. Vol.71. P.5404-5406.

Размещено на Allbest.ru