Реакции 3н-фуран-2-онов с бензил- и адамантиламином
Изучение реакции 5-арил-3Н-фуран-2-она с мононуклеофилами адамантиламин и бензиламин. Раскрытие фуранового цикла и последующая азоциклизация. Результаты выделения промежуточно образующихся амидов 4-оксокислот. Структура синтезированных продуктов.
| Рубрика | Химия |
| Вид | статья |
| Язык | русский |
| Дата добавления | 02.04.2019 |
| Размер файла | 23,3 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Размещено на http://www.allbest.ru/
Реакции 3н-фуран-2-онов с бензил- и адамантиламином
Введение
Строение 3Н-фуран-2-онов определяет возможность их взаимодействия с нуклеофильными реагентами с раскрытием лактонного цикла и образованием амидов и гидразидов 4-оксоалкановых кислот, их циклических амидов, пиридазинонов и других продуктов рециклизации.
Ранее нами исследованы реакции 5-алкил (арил)-3Н-фуран-2-онов с ароматическими аминами, гидразинами и аммиаком, открывающие удобный путь к получению ряда новых соединений как циклического, так и ациклического строения. Последние представляют интерес и как реагенты в органическом синтезе, как объекты биологических испытаний. Показано различие в проведении взаимодействия с ароматическими аминами и аммиаком. Аммиак более сильный нуклеофил, чем ароматические амины. В связи с этим реакция 3Н-фуран-2-онов с аммиаком протекает в более мягких условиях с выделением целевых 5-алкил-5-гидрокси-2-пирролидонов с выходом до 75%, в то время как реакция с ароматическими аминами проходит через стадию образования амидов 4-оксоалкановых кислот, с последующей циклизацией в 1,5-дизамещенные 3Н-пиррол-2-оны.
1.Результаты и обсуждение
Цель нашей работы заключалось в изучении взаимодействия 3Н-фуран-2-онов с адамантил - и бензиламинами. 5-R-3Н-Фуран-2-оны, являющиеся сложными внутренними эфирами 4-оксоалкановых кислот, являются удобными исходными соединениями в синтезе N-содержащих гетероана-логов. Нами показано, что 3Н-фуран-2-оны реагируют с указанными аминами в растворе этанола при кипячении в течение 2-4 часов с образованием 1-адамантил-5-Ar-3Н-пиррол-2-онов и 1-бензил-5-Ar-3Н-пиррол-2-онов. Целевые продукты 1, 2 выделены с выходом до 65%. Образование соединений 1, 2 происходит через стадию раскрытия фуранового цикла в результате аммонолиза исходного соединения амином.
Первоначально, образующийся амид 4-оксоалкановой кислоты подвергается последовательной циклизации в таутомер 1-R-5-(4-метилфенил)-5-гидрокси-3Н-пирролидон-2 с дальнейшей дегидратацией и образованием целевых соединений 1, 2. ИК-спектры соединений 1, 2 подтверждают циклическое строение этих соединений. В спектрах отмечают следующие полосы поглощения: в области 1700-1698 см-1, полоса поглощения карбонильной группы С=О («амид I») для моноциклических г-лактамов; интенсивная полоса поглощения кратной С=С связи сопряженной с ароматическим кольцом в области 1622-1620 см-1; в области 2924-3430 см-1, полоса поглощения адамантилового заместителя.
Табл. 1. Спектральные характеристики N-замещенных-3Н-пиррол-2-онов.
|
Соеди-нение |
Брутто-формула |
ИК-спектры, см-1 |
ЯМР 1Н-спектры, м.д. |
|
|
1 |
C21H25NO |
1698 (C=O, «амид I») 1622 (С=С, сопряженной с С6Н5) 3430-2924 (Ad) |
||
|
2 |
C18H17NO |
1700 (C=O, «амид I») 1620 (С=С, сопряженной с С6Н5) |
5.25 (НС=, 1Н, т) 3.10-3.30 (-СН2, 2Н, д.д) 1.6 (СН3, 3Н, с) 1.8 (-СН2-, 2Н, с) 7.00-7.70 (Ar, 9Н, с) |
Методами ИК- и ЯМР 1Н спектроскопии нами показано, что в изучаемых условиях равновесие сдвинуто в сторону кольчатой формы, под действием +-эффекта заместителя при атоме азота повышается нуклеофильность атома азота и, следовательно, облегчается азациклизация.
2.Экспериментальная часть
ИК спектры регистрировались на приборе Specord M80, ЯМР 1Н-спектры регистрировались на спектрометре Varian FT-80A (рабочая частота 80 МГц) в дейтерированном хлороформе.
1-Адамантил-5-(4-метилфенил)-3Н-пиррол-2-он (1). В круглодонную колбу, объемом 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 1 г (0.0057 моль) фуранона и 1.75 г (0.0115 моль) адамантиламина. Растворитель - этанол 12 мл. Смесь нагревают в течение 2.5 часов. Полученные кристаллы светло-бежевого цвета отделяют. Выход 1.09 г (62%). Тпл 143…145o С. Найдено, %: N 3.39; С 68; Н 9.07. С21H25NO. Вычислено, %: N 3.56; C 68.08; H 8.84.
1-Бензил-5-(4-метилфенил)-3Н-пиррол-2-он (2). В круглодонную колбу, объемом 50 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 0.5 г (0.0029 моль) фуран-2-она и 1 мл (0.0086 моль) бензиламина. Растворитель - этиловый спирт, 15 мл. Смесь нагревают в течение 4 часов. Затем реакционную смесь подкисляют соляной кислотой до рН 7. Затем реакционную смесь переносят в стакан с водой, выпадают кристаллы светло-коричневого цвета. Выход 0.5 г (65%). Тпл 103...104o С. Найдено, %: N 6.14; C 72.44; H 6.93. C18H17NO. Вычислено, %: N 5.82; C 72.13; H 6.46.
Литература
фуран адамантиламин бензиламин
1. Егорова А.Ю., Седавкина В.А., Тимофеева З.Ю. Гетероциклизация производных 4-оксоалкановых кислот в 1,5-дизамещённые пирролин-2-оны. ХГС. 2001. №6. C.755-758.
2. Егорова А.Ю., Седавкина В.А., Тимофеева З.Ю. Синтез и строение 5-алкил(арил)пиррол-2-онов. ХГС. 2001. №5. C.602-605.
Размещено на Allbest.ru
...Подобные документы
Понятие и характеристика таких соединений как: фуран, тиофен, пиррол и др., их описание и характеристика. Свойства химических соединений и методика их получения. Кислотно-основные свойства. Реакции электрофильного замещения. Восстановление соединений.
лекция [305,6 K], добавлен 03.02.2009Описания конденсации 2-гидразонозамещенного ацетоуксусного эфира с аминами на матрице ионов меди и никеля. Получение солей диазония. Обзор реакций с бензиламином и азосочетания. Исследование техники безопасности при работе с легколетучими растворителями.
курсовая работа [283,5 K], добавлен 26.06.2012Амидами называют производные кислот, в которых гидроксильная группа заменена на аминогруппу. Амиды могут быть получены из всех производных кислот. Реакции амидов: кислотность, восстановление, гидролиз, дегидратация, расщепление амидов по Гофману.
реферат [160,8 K], добавлен 03.02.2009Окислительно-восстановительные реакции. Колебательные химические реакции, история их открытия. Исследования концентрационных колебаний до открытия реакции Б.П. Белоусова. Математическая модель А.Лоткой. Изучение механизма колебательных реакций.
курсовая работа [35,4 K], добавлен 01.02.2008Механизм и субстраты реакции Даффа. Хроматографическое исследование синтезированных соединений. Получение метилфеофорбида (а), выделение метилового эфира 13(2)-гидроксифеофорбида (а) в ходе реакции Даффа. Анализ полученных результатов превращений.
курсовая работа [362,4 K], добавлен 04.07.2011Синтез 4-нитробензоилазида в несколько стадий из 4-нитробензальдегида. Изучение реакции ГМЦГ-аниона с азидом n-нитробензойной кислоты. Установление структуры полученных соединений на основании данных масс-спектрометрии. Описание и схема механизма реакции.
курсовая работа [700,8 K], добавлен 11.05.2015Структура и химические свойства кетонов, стадии их енолизации и схема реакции нуклеофильного присоединения. Возможные побочные эффекты при синтезе диметилэтилкарбинола. Расчет количества исходных веществ, характеристики продуктов реакции и ход синтеза.
курсовая работа [826,5 K], добавлен 09.06.2012Общие сведения о пиротехнических составах и их компонентах. Реакции горения, составление основных пиротехнических смесей. Образование пиротехнических составов, их компоненты, чувствительность, скорость горения. Изучение продуктов реакции горения.
реферат [258,1 K], добавлен 16.10.2011Реакции, протекающие между ионами в растворах. Порядок составления ионных уравнений реакций. Формулы в ионных уравнениях. Обратимые и необратимые реакции обмена в водных растворах электролитов. Реакции с образованием малодиссоциирующих веществ.
презентация [1,6 M], добавлен 28.02.2012Зависимость скорости PGH-синтазной реакции от концентрации гемина, кинетическое уравнение процесса. Константа Михаэлиса и величина предельной скорости реакции. Зависимость начальных скоростей реакции от концентраций субстрата при наличии ингибитора.
курсовая работа [851,2 K], добавлен 13.11.2012Свойства и применение ацетальдегида, методы получения. Электронная структура реагентов и продуктов реакции, термодинамический анализ, исходные данные для расчёта. Получение ацетальдегида, анализ факторов, влияющих на протекание реакции окисления этилена.
дипломная работа [1,6 M], добавлен 08.12.2010Скорость химической реакции. Понятие про энергию активации. Факторы, влияющие на скорость химической реакции. Законы Бойля-Мариотта, Гей-Люссака, Шарля. Влияние температуры, давления и объема, природы реагирующих веществ на скорость химической реакции.
курсовая работа [55,6 K], добавлен 29.10.2014Изучение реакций циклических ангидридов с соединениями, содержащими аминогруппу. Осуществление синтеза веществ на основе аддуктов реакции Дильса-Альдера. Получение имидокислоты на основе циклопентадиена с малеиновым ангидридом и аминомасляной кислоты.
контрольная работа [163,7 K], добавлен 04.02.2013Расчет объема воздуха и продуктов горения, образующихся при сгорании вещества. Уравнение реакции горения этиленгликоля в воздухе. Горение смеси горючих газов. Расчет адиабатической температуры горения для стехиометрической смеси. Горение пропанола.
контрольная работа [76,8 K], добавлен 17.10.2012Аминокислота - любое соединение, которое содержит одновременно карбоксильную и аминогруппу. Способы ее получения. Химические и кислотно-основные свойства. Реакции аминокислот: образование сложных эфиров и амидов по карбоксильной группе и по аминогруппе.
реферат [106,4 K], добавлен 21.02.2009Фенолы, реакции по гидроксильной группе. Замещение в кольцо. Нитрование. Сульфирование. Галогенирование. Реакция Кольбе. Конденсация с карбонилсожержащими соединениями. Перегруппировка Кляйзена. Аллилвиниловый эфир 4-Пентеналь. Перициклические реакции.
реферат [167,1 K], добавлен 04.02.2009Свойства, применение, синтезы акридона. Реакции замыкания цикла. Типы реакций. Замещение при насыщенном атоме углерода. Внутримолекулярное нуклеофильное присоединение к карбонильной группе и к другим двойным связям. Электролитические реакции. Акридин.
курсовая работа [1,3 M], добавлен 09.11.2008Трактовка тримолекулярных реакций по Траутцу. Конечное уравнение для скорости световой реакции. Понятие эффективной энергии активации. Формулы для квазистационарных концентраций свободных валентностей. Особенности цепных неразветвлённых процессов.
курс лекций [236,8 K], добавлен 30.01.2009Виды и реакции спиртов. Реакционные центры в молекуле спиртов. Кислотно-основные свойства спиртов, реакции в которых они проявляются. Реакции с участием нуклеофильного центра. О-Ацилирование. Реакция этерификации. О-Алкилирование, алкилирующие агенты.
реферат [127,5 K], добавлен 04.02.2009Изменение скорости химической реакции при воздействии различных веществ. Изучение зависимости константы скорости автокаталитической реакции окисления щавелевой кислоты перманганатом калия от температуры. Определение энергии активации химической реакции.
курсовая работа [270,9 K], добавлен 28.04.2015
