Особенности строения арильных соединений сурьмы Ar4SbX (X ≠ Alk, Ar)

Полная исследовательская публикация _____________________________ Шарутин В.В., Пакусина А.П., Шарутина О.К.,

Насонова Н.В., Герасименко А.В. и Пушилин М.А.

Размещено на http://www.allbest.ru/

30 ____________________ http://chem.kstu.ru ______________ ©-- Chemistry and Computational Simulation. Butlerov Communications. 2003. No. 1. 22.

Размещено на http://www.allbest.ru/

Статья по теме:

Особенности строения арильных соединений сурьмы Ar4SbX (X ? Alk, Ar)

Шарутин Владимир Викторович, Пакусина Антонина Павловна, Шарутина Ольга Константиновна, Платонова Татьяна Павловна, Смирнова Светлана Алексеевна, Герасименко Андрей Владимирович и Пушилин Михаил Александрович, Кафедра химии. Благовещенский государственный педагогический университ.



Резюме

Соединения Ar4SbX (Ar = Ph, X = F, NCS, OC6H3(CHO-2)(Br-4), OC6H2(Br3-2,4,6), OC6H4(CHO-4), OC(O)C6Cl5, OC(O)C6H4Me-2, OC(O)C6H4Me-3, OC(O)C6H4Me-4; Ar = p-Tol, X = Cl) синтезированы из бромида тетраарилсурьмы и солей NaX или из пентаарилсурьмы и соответствующей кислоты НХ. Проведено рентгеноструктурное исследование полученных соединений, в которых атомы Sb имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды. В структурах Ar4SbX при наличии в лиганде Х потенциального координирующего центра возможна дополнительная координация SbX, сопровождающаяся увеличением экваториального угла со стороны внутримолекулярного контакта.

Ключевые слова: соединения Ar4SbX, строение.



Результаты и дискуссия

В молекулах органических соединений сурьмы(V) центральный атом содержит пять электронных пар на валентной оболочке. Согласно теории отталкивания электронных пар валентных орбиталей (ОЭПВО) предпочтительной конфигурацией для пяти отталкивающихся электронных пар, расположенных на поверхности сферы, является тригональная бипирамида [1]. В производных сурьмы общей формулы Ar4SbX электроотрицательный лиганд Х всегда находится в аксиальном положении, что полностью согласуется с теорией ОЭПВО. Тригонально-бипирамидальная конфигурация молекул Ar4SbX часто бывает искажена. В зависимости от природы лиганда Х искажение может быть в сторону тетраэдрической или октаэдрической конфигурации. Конфигурация молекул, промежуточная между тригонально-бипирамидальной и тетраэдрической, имеет место, когда связь Sb-X в значительной степени носит ионный характер. Искажение проявляется в удлинении связи Sb-X по сравнению с суммой ковалентных радиусов атомов, выходе атома сурьмы из экваториальной плоскости и отклонении валентных углов от теоретических значений. При наличии в лигандах Х потенциальных координирующих центров возможно взаимодействие между атомом сурьмы и атомом - донором электронной пары, которые формально друг с другом не связаны. При этом конфигурация молекулы искажается в сторону октаэдрической.

Причины, вызывающие удлинение связи Sb-X, и, следовательно, искажение тригонально-бипирамидальной конфигурации молекул типа Ph4SbX в сторону тетраэдрической были проанализированы в работе Фергюсона с сотр. [2]. В качестве главного критерия, определяющего длину связи Sb-X, авторы использовали электроотрицательность группы Х, которую оценивали по значению pK кислоты НХ. Корреляция, предложенная в работе, действительно наблюдалась для восьми соединений, структуры которых были установлены методом рентгеноструктурного анализа на тот момент времени (1988 г).

Табл. 1- Основные длины связей (d, Е) и валентные углы (щ, град.) в алкоксидах и ароксидах тетраарилсурьмы Ar4SbOR

Соединение	d, Е Sb-O	d, Е O-C	щ, град. CэквSbCэкв max	щ, град. OSbCакс
Ph4SbOCH3 (2) [5]	2.061(7)	1.395(13)	123.5	178.1(5)
Ph4SbOCH2Ph (3) [6]	2.092(3)	1.416(7)	119.6	175.2(2)
Ph4SbOC6H2(Br3-2,4,6)* (4)	2.269(2)	1.315(4)	122.43	179.2(1)
Ph4SbOC6H3(CHO)-2,Br-4 (5)	2.222(2)	1.323(3)	122.60	178.3(1)
Ph4SbOC6H4(NO2)-2 (6) [7]	2.221(4)	1.317(6)	124.0	177.4(2)
Ph4SbOC6H4(CHO)-4 (7)	2.203(1)	1.320(2)	122.74	171.6(1)
Ph4SbOC6H4(t-Bu)-2 (8) [8]	2.143(4)	1.363(8)	125.0	174.1(2)
Ph4SbOC6H3(Me)2-2,6 (9) [9]	2.132(6)	1.41(2)	126	177.4(12)
Ph4SbOC6H3Me-2,i-Pr-5 (10) [9]	2.128(3)	1.333(5)	121.4	175.6(1)
Ph4SbOC6H3(t-Bu)2-3,5 (11) [10]	2.121(4)	1.342(6)	121.9	177.1(2)
p-Tol4SbOC6H2(Br2-2,4)Me-6 (12) [10]	2.230(5)	1.325(7)	127.4	177.7(2)
* Структуры соединений, выделенных жирным шрифтом, определены в настоящей работе

К настоящему времени в связи с тем, что метод рентгеноструктурного анализа становится все более доступным, установлены молекулярные и кристаллические структуры большого числа сурьмаорганических производных. Это позволяет проанализировать геометрические параметры молекул одного класса и выявить факторы, влияющие на изменение длин связей и валентных углов.

В простейшем кислородсодержащем соединении - гидроксиде тетрафенилсурьмы Ph4SbOH (1) расстояние Sb-O (2.048 Е) [3] близко к сумме ковалентных радиусов атомов сурьмы и кислорода (2.07 Е [4]).

В молекулах алкоксидов тетрафенилсурьмы общей формулы Ar4SbOR (R=алкил) длины связи Sb-О также мало отличаются от этой величины. Так, например, в молекулах метокситетрафенилсурьмы (2) [5] и бензилокситетрафенилсурьмы (3) [6] расстояния Sb-О равны 2.061, 2.092 Е соответственно (табл. 1) и меньше длины связи Sb-Cакс, что противоречит одному из правил, сформулированному в рамках теории ОЭПВО, которое гласит: с увеличением электроотрицательности лиганда расстояние от него до центрального атома увеличивается.

В арокситетраарильных соединениях сурьмы Ar4SbOAr', где Ar = Ph, Ar' = C6H2(Br3-2,4,6) (4) (рис. 1), C6H3(CHO-2)(Br-4) (5) (рис. 2), C6H4(NO2-2) (6) [7], C6H4(CHO-4) (7) [7] (рис. 3) (в настоящей работе проведено уточнение этой структуры), C6H4(t-Bu-2) (8) [8], C6H3(Me2-2,6) (9) [9], C6H3[CH(CH3)2-2](CH3-5) (10) [9], C6H3(t-Bu2-3,5) (11) [10]; Ar = p-Tol, Ar' = C6H2(Br2-2,4)(CH3-6) (12) [10], величины аксиальных углов меняются в интервале 171.6(1)-179.2(1). Суммы углов CSbC в экваториальных плоскостях составляют 357.3(2)-359.1(2), значения углов OSbCэкв меньше 90, максимальное значение экваториального угла достигает значения 127.4 в соединении 12. Длины связей Sb-Cэкв находятся в интервале 2.10(1)-2.14(3) Е. Связи Sb-Cакс [2.176(8)-2.194(6) Е] несколько больше расстояний Sb-Cэкв, что согласуется с теорией ОЭПВО. Разность длин связей Sb-Cакс и средних значений длин связей Sb-Cэкв примерно одинакова для всех соединений и составляет 0.055-0.069 Е.



Рис. 1 - Молекулярная структура соединения 4	Рис. 2 - Молекулярная структура соединения 5

Рис. 3 - Молекулярная структура соединения 7

Расстояния Sb-O в рассматриваемых производных сурьмы составляют 2.121(4)-2.269(2) Е. В соединениях 8-11 они заметно меньше, чем в соединениях 4-7. Это связано, очевидно, с тем, что неподеленная электронная пара атома кислорода способна взаимодействовать с -электронами арильного кольца, в результате чего на атоме кислорода возникает частичный положительный заряд, который компенсируется смещением электронной плотности с атома Sb. При этом происходит поляризация связи Sb-O. Электроноакцепторные свойства арильной группы зависят от природы заместителей, присутствующих в ней: электроноакцепторные заместители усиливают эти свойства, вызывая смещение электронной плотности из ароматического кольца, электронодонорные - ослабляют их, способствуя накоплению электронной плотности в кольце. Чем ярче выражены акцепторные свойства арильной группы, тем длиннее должна быть связь Sb-O, и наоборот. Наличие донорных заместителей в ароксигруппах соединений 8-11 приводит к тому, что неподеленная электронная пара атома кислорода практически не смещается в ароматическое кольцо. Это уменьшает поляризацию и длину связи Sb-O.

Приведенные рассуждения подтверждаются наблюдаемой закономерностью: увеличение расстояния Sb-О сопровождается уменьшением длины связи O-CAr' (табл. 1). В соединениях 4-7, где имеет место значительное взаимодействие неподеленной электронной пары кислорода с -электронами ароматического кольца, расстояния O-CAr' равны 1.315(3) Е (4), 1.323(3) Е (5), 1.317(6) Е (6) и 1.320(2) Е (7), что существенно меньше среднего значения этих расстояний в аналогичных фрагментах других соединений. В соединениях 8-11 расстояния O-CAr' приближаются к среднестатистической длине этой связи.

Увеличение длины связи Sb-O в арокситетрафенильных соединениях, по сравнению с алкокситетрафенильными производными сурьмы, можно объяснить различными свойствами арокси- и алкоксигрупп, первые из которых обладают электроноакцепторными свойствами, усиливающимися при наличии электроноакцепторных заместителей в кольце, а вторые - электронодонорными свойствами.

Следует отметить, что в молекулах соединений 8-11, содержащих электронодонорные заместители в ароксигруппе, расстояния Sb-Cакс больше, чем связи Sb-O, как и в алкоксидах тетрафенилсурьмы, при этом углы OSbCэкв остаются меньше 90.

В молекуле соединения 12 расстояния Sb-Cакс и Sb-Cэкв составляют 2.159(7) и 2.099(7), 2.107(7), 2.108(6) Е соответственно, что меньше аналогичных длин связей в арокситетрафенильных производных сурьмы. Этот факт можно объяснить повышением электронной плотности по связям Sb-C, вызываемым присутствием донорных метильных заместителей в толильных группах. Расстояния Sb-O и O-CAr' равны 2.230(5) и 1.325(7) Е соответственно.

Присутствие в ароксильных лигандах потенциальных координирующих центров - формильных групп в соединениях 5, 7 и атомов брома в соединениях 4, 5 не приводит к возникновению внутримолекулярных контактов с атомом сурьмы. Так в комплексе 5, имеющем в орто-положении ароксильного лиганда формильную группу, не наблюдается координация атома металла с карбонильным атомом кислорода. В соединении 4, в котором искажение координационного полиэдра атома сурьмы самое значительное в ряду ароксидов тетраарилсурьмы (длина связи Sb-O равна 2.269 Е, выход атома сурьмы из экваториальной плоскости 0.215 Е), также не наблюдается координации орто-атомов брома с атомом сурьмы (оба расстояния SbBr составляют 4.2735 Е, что больше суммы Ван-дер-Ваальсовых радиусов атомов Sb и Br). Следует отметить, что для соединений, ароксигруппы которых содержат в ортоположениях объемные заместители, наблюдаются наибольшие значения экваториального угла (до 127.4).

Таким образом, искажение тригонально-бипирамидальной конфигурации молекул арокситетраарильных соединений сурьмы незначительно; длина связи Sb-O определяется электроноакцепторными свойствами ароксигруппы, которые, в свою очередь, зависят от природы заместителей в ароматическом кольце. Координация атома сурьмы с потенциальными координирующими центрами в лигандах Х не наблюдается.

Табл. 2 - Основные длины связей (d, Е) и валентные углы (щ, град.) в галогенидах тетрафенилсурьмы Ar4SbHal и изоцианате тетрафенилсурьмы

Соединение	d, Е Sb-X	d, Е Sb-Cакс	щ, град. СэквSbCэкв (max)	щ, град. HalSbCакс
Ph4SbF (13)	2.053(1)	2.183(1)	123.88(4)	179.65(4)
Ph4SbCl (14) [17]	2.686(1)	2.165(4)	123.5(2)	173.6(1)
p-Tol4SbCl (15)	2.732(1)	2.154(2)	125.0(1)	174.9(1)
Ph4SbBr (16) [13]	2.965(1)	2.151(9)	124.2(4)	175.5(2)
Ph4SbI (17) [15]	3.341(1)	2.140(6)	123.98(5)	173.8(1)
Ph4SbNCS (18)	2.507(2)	2.139(2)	122.10(6)	178.6(2)

В галогенидах тетрафенилсурьмы расстояния Sb-Hal (табл. 2) значительно превышают сумму ковалентных радиусов атомов сурьмы и галогена (хлора, брома, иода). В хлоридах тетрафенилсурьмы [11] и тетра-п-толилсурьмы [12] (в настоящей работе проведено уточнение этой структуры) (рис. 4) расстояния Sb-Cl равны 2.740(6) и 2.732(1) Е соответственно, что значительно больше суммы ковалентных радиусов атомов Sb и Cl (2.40 Е) [4]. Аналогичное удлинение связей Sb-Br (2.965 Е [13], 2.950 Е [14]) и Sb-I (3.341 Е [15] наблюдается в бромиде тетрафенилсурьмы (сумма ковалентных радиусов атомов Sb и Br равна 2.55 Е [4]) и иодиде тетрафенилсурьмы (сумма ковалентных радиусов атомов Sb и I равна 4.3 Е [4]).

Рис. 4 - Молекулярная структура соединения 13	Рис. 5 - Молекулярная структура соединения 15



Тенденция симметричного размещения лигандов в некоторых случаях может нарушаться, как, например, для фторметилтрифенилсурьмы [16], в которой фенильный (но не метильный) лиганд и атом фтора расположены в аксиальных положениях. Длина связи фтора с центральным атомом (2.067 Е) близка к сумме ковалентных радиусов атомов этих элементов (2.05 Е).

Во фториде тетрафенилсурьмы, строение которого определено в настоящей работе (рис. 5), длина связи Sb-F равна 2.053(1) Е. Величины углов между плоскостями фенильных колец и экваториальной плоскостью ССС (15.61, 75.56 и 79.89) подразумевают участие орто-атомов водорода последних двух фенильных колец в образовании внутримолекулярных водородных связей. Действительно, расстояния FH(26) (2.288 Е) и FH(32) (2.230 Е) соответствуют водородным связям FH. Отметим, что в кристалле присутствуют также и межмолекулярные водородные связи FH(33') (2.418 Е) и FH(15'') (2.493 Е), «сшивающие» молекулы фторида тетрафенилсурьмы в кристалле. В галогенидах тетраарилсурьмы значения экваториальных углов CSbC изменяются в интервале 114.5-125.0, причем два экваториальных угла несколько меньше, а один превышает 120.

Рис. 6 - Молекулярная структура соединения 18	Рис. 7 - Молекулярная структура соединения 19



Рис. 8 - Молекулярная структура соединения 20	Рис. 9 - Молекулярная структура соединения 21

Рис. 10 - Молекулярная структура соединения 22

Исследование электропроводности растворов галогенидов тетрафенилсурьмы в ацетонитриле показало, что фторид и хлорид тетрафенилсурьмы не распадается в данных условиях на ионы, в то время как иодид тетрафенилсурьмы полностью диссоциирует. Электропроводность раствора бромида тетрафенилсурьмы в ацетонитриле по своему значению занимает промежуточное положение между электропроводностью хлорида и иодида тетрафенилсурьмы [13].

С целью установления влияния природы группы Х в производных сурьмы Ar4SbX на степень искажения координационного полиэдра атома сурьмы нами проведено рентгеноструктурное исследование изоцианата тетрафенилсурьмы (18) (рис. 6), пентахлорбензоата тетрафенилсурьмы Ph4SbOC(О)С6Cl5 (19) (рис. 7) и метилбензоатов тетрафенилсурьмы Ph4SbOC(О)C6H4Me-n)2 (n=2,3,4) (20, 21, 22) (рис. 8-10) - соединений, у которых в лиганде Х имеется потенциальный координирующий центр. Однако, если в изоцианате тетрафенилсурьмы наличие потенциального координирующего центра (атома серы) практически не оказывает влияния на геометрию молекулы (из-за удаленности атома S от атома Sb), то в большинстве карбоксилатов тетрафенилсурьмы наблюдается координация центрального атома с карбонильным атомом кислорода карбоксилатного лиганда, при этом имеет место увеличение экваториального угла CSbC со стороны контакта (табл. 3).

Наличие в карбоксилатном лиганде большого числа электроноакцепторных заместителей вызывает удлинение связи Sb-Х и дополнительная координация атома сурьмы с потенциальным координирующим центром становиться невозможной, что, например, наблюдается в молекуле пентахлорбензоата тетрафенилсурьмы. При отсутствии в молекуле карбоксилата тетраарилсурьмы тесного контакта SbO=C её тригонально-бипирамидальная геометрия искажается в меньшей степени и экваториальные углы CSbC приближаются к идеальному значению (120).

Табл. 3 - Основные длины связей (d, Е) и валентные углы (щ, град.)в карбоксилатах тетраарилсурьмы Ar4SbOC(O)R

Соединение	d, Е	d, Е	, град.	, град.
Ar	R	SbO=C	Sb-O	CэквSbCэкв (max)	OSbCакс
Ph	HOC(O)C6H4-2 [18]	-	2.530	118.3	177.5
Ph	HOC(O)CH=CH [19]	-	2.509	119.8	173.46
p-Tol	HOC(O)C6H4-2 [20]	-	2.463	119.0	176.5
Ph	C6Cl5	-	2.388	118.2	176.43
Ph	Ph4SbOC(O)C6F4-2 [21]	3.946 3.499	2.357 2.283	118.53 121.01	176.18 177.42
Ph	C6F5 [22]	3.509	2.319	130.4	179.11
Ph	Ph4SbOC(O)C6H4-2 [23]	3.375	2.242	125.1	177.83
Ph	C5H5N-3 [24]	3.363	2.268	128.81	176.78
Ph	2-MeC6H4	3.322	2.263	127.6	175.8
p-Tol	C6F5 [25]	3.309	2.373	127.8	177.64
Ph	Ph [26]	3.305	2.245	129.14	176.66
Ph	CH=CHPh [27]	3.300	2.246	143.3	176.4
Ph	H [28]	3.291	2.223	123.92	176.84
Ph	Ph4SbOC(O)CH=CH [19]	3.259 3.236	2.217 2.207	131.8 125.1	177.2 178.1
Ph	2-C4H3O [29]	3.234	2.273	130.7	176.46
Ph	Ph3GeCH2CH(Me) [30]	3.233	2.289	125.1	177.00
Ph	PhC(O) [31]	3.231	2.299	131.2	178.7
Ph	4-MeC6H4	3.216	2.253	129.4	178.37
Ph	2-(HO)C6H4 [20]	3.157	2.329	134.4	177.22
Ph	3-MeC6H4	3.112	2.267	130.2	177.84
Ph	Me [32]	2.594	2.234	152.62	170.04

соединение галогенид ацетонитрил

Отметим, что присутствие в карбоксилатных лигандах дополнительного координирующего центра не является достаточным условием для донорно-акцепторного взаимодействия между ним и центральным атомом, что проявляется также в молекулах кислых фталата и малеината тетраарилсурьмы, в которых указанные центры блокируются внутримолекулярными водородными связями. Заметим, что в этих случаях длины связей Sb-O являются наибольшими в ряду карбоксилатов тетраарилсурьмы.

Зависимость наибольшего экваториального угла CSbC от величины внутримолекулярного контакта SbO=C, замеченная нами впервые на примере дикарбоксилатов триорганилсурьмы [33], также проявляется и в карбоксилатах тетраарилсурьмы. Действительно, в ацетате тетрафенилсурьмы самому короткому расстоянию Sb-O соответствуют наименьший внутримолекулярный контакт SbO=C и наибольший экваториальный угол CSbC, однако строгой корреляции между этими величинами не наблюдается, поскольку на величину экваториального угла оказывают влияние и другие факторы, например, объем лиганда Х (соединения 5, 6, 12), внутримолекулярные водородные связи (кислые фталаты и малеинат тетраарилсурьмы) и эффекты кристаллической упаковки.

Табл. 4 - Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структуры комплексов 4,5,7,13,15,18-22

Характеристика	Значение
	4	5	7	13	15
Брутто-формула	C30H22OBr3Sb	C31H24BrO2Sb	C31H25O2Sb	C24H20SbF	C28H28ClSb
М	759.96	630.16	521.70	449.15	521.70
Т, К	293(2)	296(2)	293(2)	243(1)	293(2)
Излучение (, Е)	0.71073	0.71073	0.71073	0.71073	0.71073
Сингония	Ромбическая	Триклинная	Моноклинная	Триклинная	Моноклинная
Пр. гр.	Pnma	P-1	P21/c	P	P21/n
Параметры решетки:
a, Е	16.359(2)	10.314(1)	8.792(1)	9.413(1)	9.783(1)
b, Е	11.635(1)	11.420(1)	15.833(3)	10.185(1)	23.157(2)
c, Е	14.697(1)	13.379(1)	18.033(3)	11.974(1)	12.010(1)
б, град.		106.529(2)		72.475(2)
в, град.		98.107(2)	98.254(3)	89.790(2)	113.664(2)
г, град.		112.822(2)		65.821(2)
V, Е3	2408.2(5)	1335.0(2)	2484.5(7)	989.2(2)	2492.1(4)
Z	4	2	4	2	4
(выч.), г/см3	1.804	1.568	1.474	1.508	1.390
Mo, мм-1	5.292	2.555	1.136	1.407	1.226
F(000)	1464	624	1112	448	1056
Размер кристалла, мм	Призма (0.300.270.25)	Призма (0.320.230.12)	Призма (0.150.180.25)	Призма (0.200.250.30)	Призма (0.200.300.35)
, град.	2.85 - 28.21	3.11 - 30.31	1.72 - 30.03	2.84 - 31.49	2.05 - 27.51
Интервалы индексов	-21 h 21, -15 k 8, -19 l 19	-14 h 14, -16 k 16, -18 l 18	-12 h 11, -21 k 22, -19 l 25	-13 h 13, -14 k 14, -17 l 17	-12 h 12, -30 k 28, -9 l 15
Всего отражений	18271	14938	17863	11574	15764
Независимых отражений	3607 (Rint = 0.0409)	7856 (Rint = 0.0325)	6886 (Rint = 0.0402)	6184 (Rint = 0.0304)	5726 (Rint = 0.0421)
Отражений с I > 2(I)	2232	6376	4843	5578	4284
Число уточняемых параметров	179	316	308	236	275
GOOF	0.870	1.009	0.905	1.038	1.037
Окончательное значение R-фактора (I > 2(I))	R1 = 0.0283, wR2 = 0.0616	R1 = 0.0323, wR2 = 0.0780	R1 = 0.0297, wR2 = 0.0620	R1 = 0.0250, wR2 = 0.0627	R1 = 0.0381, wR2 = 0.0860
R-факторы по всем отражениям	R1 = 0.0536, wR2 = 0.0651	R1 = 0.0449, wR2 = 0.0837	R1 = 0.0490, wR2 = 0.0667	R1 = 0.0293, wR2 = 0.0654	R1 = 0.0582, wR2 = 0.0939
Остаточная элект. Плотность (min/max), e/A3	-0.762/0.735	-0.600/0.610	-0.591/0.578	-0.471/0.379	-0.426/0.721
Характеристика	Значение
	18	19	20	21	22
Брутто-формула	C25H20NSSb	C31H20Cl5O2Sb	C32H27O2Sb	C32H27O2Sb	C32H27O2Sb
М	488.23	723.47	488.23	565.29	565.29
Т, К	296(2)	298(2)	296(2)	293(2)	296(2) K
Излучение (, Е)	0.71073	0.71073	0.71073	0.71073	МоК (0.71073 Е)
Сингония	Моноклинная	Моноклинная	Моноклинная	Триклинная	Триклинная
Пр. гр.	P21/n	P21/n	P21/n	P	P
Параметры решетки:
a, Е	12.741(1)	12.403(2)	10.362(1)	10.088(1)	10.061(2)
b, Е	10.345(1)	12.989(2)	14.748(2)	10.310(1)	10.134(2)
c, Е	17.691(1)	18.923(3)	17.295(2)	14.496(2)	14.775(3)
б, град.				80.943(2)	88.672(3)
в, град.	109.183(2)	101.865(3)	100.591(2)	80.338(2)	81.825(3)
г, град.				63.953(2)	65.215(3)
V, Е3	2202.4(3)	2983.6(9)	2597.8(4)	1329.4(3)	1352.7(4)
Z	4	4	4	2	2
(выч.), г/см3	1.472	1.611	1.445	1.412	1.388
Mo, мм-1	1.357	1.400	1.089	1.064	1.045
F(000)	976	404	1144	572	572
Размер кристалла, мм	Призма (0.130.240.3)	Призма (0.250.200.05)	Сфера (Ш 0.15)	Сфера (Ш 0.357)	Сфера (Ш 0.24)
, град.	3.10 - 31.52	2.93 - 31.54	2.76 - 31.50	2.40 - 31.49	2.25 - 31.50
Интервалы индексов	-18 h 16, -13 k 15, -26 l 24	-16 h 18, -15 k 18, -27 l 21	-13 h 15, -21 k 21, -24 l 25	-14 h 14, -15 k 14, -21 l 20	-14 h 14, -14 k 14, -21 l 21
Всего отражений	17701	23273	21825	20219	20616
Независимых отражений	7148 (Rint = 0.0389)	9547 (Rint = 0.0521)	8418 (Rint = 0.0572)	8390 (Rint = 0.0287)	8551 (Rint = 0.0358)
Отражений с I > 2(I)	5171	5771	5074	7131	7150
Число уточняемых параметров	253	352	317	317	317
GOOF	1.012	1.003	0.988	0.963	1.031
Окончательное значение R-фактора (I > 2(I))	R1 = 0.0314, wR2 = 0.0757	R1 = 0.0426, wR2 = 0.0950	R1 = 0.0480, wR2 = 0.1036	R1 = 0.0241, wR2 = 0.0546	R1 = 0.0309, wR2 = 0.0749
R-факторы по всем отражениям	R1 = 0.0521, wR2 = 0.0852	R1 = 0.0866, wR2 = 0.1106	R1 = 0.0961, wR2 = 0.1210	R1 = 0.0312, wR2 = 0.0569	R1 = 0.0408, wR2 = 0.0798
Остаточная элект. плотность (min/max), e/A3	-0.423/0.593	-0.536/0.583	-0.720/0.732	-0.360/0.438	-0.368/0.896



Экспериментальная часть

Пентахлорбензоат тетрафенилсурьмы (19). Смесь 0.60 г пентафенилсурьмы, 0.35 г пентахлорбензойной кислоты и 10 мл толуола выдерживали 1 ч при 90 С. Удаляли растворитель. Сухой остаток перекристаллизовывали из смеси толуол-гептан, 1:1. Получили 0.79 г (92%) кристаллов пентахлорбензоата тетрафенилсурьмы с Т.пл. 203 С.

Аналогично получали 2-метилбензоат тетрафенилсурьмы (20), (88%, 163 С); 3-метилбензоат тетрафенилсурьмы (21), (88%, Т.пл. 142 С); 4-метилбензоат тетрафенилсурьмы (22), (95%, Т.пл. 175 С).

Рентгеноструктурный анализ соединений 4, 5, 7, 13, 15, 18-22 выполнен с монокристаллов естественной огранки на дифрактометре SMART-1000 CCD фирмы Bruker по стандартной методике. Структуры определены прямым методом и уточнены методом наименьших квадратов в анизотропном приближении для неводородных атомов. Положения атомов водорода рассчитаны геометрически и включены в уточнение в модели «наездника».

Сбор и редактирование данных, уточнение параметров элементарной ячейки проведены по программам SMART и SAINT Plus [34]. Все расчеты по определению и уточнению структур выполнены по программам SHELXTL/PC [35]. Основные кристаллографические данные и результаты уточнения структур приведены в табл. 4, координаты атомов приведены в табл. 5, основные длины связей и углы - в табл. 6.

Табл. 5 - Координаты атомов (Ч104) и их изотропные эквивалентные температурные параметры (Ч103) в структурах 4,5,7,13,15,18-22
Атом x Y z Uэкв, Е2 4 Sb 938.5(2) 2500 8740.7(2) 43.1(1) Br(1) 2892.0(3) 62.3(3) 8686.2(3) 84.4(2) Br(2) 5622.2(3) 2500 9996.4(4) 106.8(3) O 2263(2) 2500 8284(2) 48.6(7) C(11) -318(2) 2500 9195(3) 54(1) C(12) -929(3) 2500 8541(3) 91(2) C(13) -1732(3) 2500 8790(5) 116(2) C(14) -1942(3) 2500 9682(5) 116(2) C(15) -1352(3) 2500 10335(4) 135(3) C(16) -538(3) 2500 10078(3) 92(2) C(21) 847(2) 1000(3) 7947(2) 52(1) C(22) 1265(2) 884(3) 7142(2) 72(1) C(23) 1159(3) -47(4) 6584(3) 92(1) C(24) 644(4) -868(4) 6823(4) 113(2) C(25) 217(3) -799(4) 7602(4) 130(2) C(26) 306(3) 158(3) 8184(3) 95(1) C(31) 2979(2) 2500 8690(2) 45(1) C(32) 3403(2) 1488(3) 8917(2) 52(1) C(33) 4184(2) 1478(3) 9283(2) 65(1) C(34) 4559(2) 2500 9461(3) 67(1) C(41) 1458(2) 2500 10054(3) 51(1) C(42) 1610(2) 1490(4) 10489(2) 92(1) C(43) 1908(3) 1495(6) 11364(3) 131(2) C(44) 2044(4) 2500 11793(5) 149(4) 5 Sb 1953.4(2) 8892.8(1) 2849.7(1) 40.36(6) Br -1227.0(4) 13368.5(3) 1602.6(3) 71.97(9) O(1) 1840(2) 9826(2) 1613(1) 50.9(4) O(2) 4373(3) 13903(3) 2463(3) 109.9(9) C(1) 3599(3) 12684(3) 2188(3) 71.9(8) C(11) 1178(3) 10609(2) 1589(2) 44.3(5) C(12) 1990(3) 12041(3) 1889(2) 49.3(5) C(13) 1266(3) 12855(3) 1900(2) 54.4(6) C(14) -227(3) 12277(3) 1600(2) 52.1(6) C(15) -1037(3) 10876(3) 1270(2) 59.2(6) C(16) -353(3) 10063(3) 1262(2) 55.2(6) C(21) 2066(3) 8029(2) 4096(2) 46.6(5) C(22) 1673(3) 6645(3) 3791(2) 62.7(7) C(23) 1696(4) 6055(3) 4560(3) 72.1(8) C(24) 2109(4) 6838(4) 5648(3) 72.2(8) C(25) 2508(3) 8212(3) 5968(2) 67.6(8) C(26) 2477(3) 8806(3) 5196(2) 53.7(6) C(31) 3646(2) 8616(2) 2246(2) 45.3(5) C(32) 4498(3) 8182(3) 2797(2) 60.1(6) C(33) 5551(3) 7914(3) 2398(3) 71.5(8) C(34) 5779(3) 8068(3) 1453(3) 72.4(8) C(35) 4952(3) 8495(3) 893(3) 71.1(8) C(36) 3876(3) 8773(3) 1288(2) 59.1(6) C(41) -195(2) 7355(2) 1927(2) 43.2(5) C(42) -1226(3) 6886(3) 2451(2) 54.2(6) C(43) -2601(3) 5833(3) 1859(3) 68.0(8) C(44) -2938(3) 5258(3) 762(3) 75.6(9) C(45) -1921(4) 5697(3) 235(3) 82(1) C(46) -534(3) 6760(3) 813(2) 63.9(7) C(51) 2377(2) 10849(2) 3931(2) 42.8(5) C(52) 1237(3) 11173(3) 4097(2) 52.7(6) C(53) 1546(3) 12480(3) 4750(2) 63.0(7) C(54) 2980(4) 13465(3) 5244(2) 65.1(7) C(55) 4110(3) 13149(3) 5095(2) 64.4(7) C(56) 3813(3) 11839(3) 4422(2) 52.6(6) 7 Sb 3004.5(1) 2573.99(5) 3390.51(6) 39.27(3) O(1) 4301(1) 3708(1) 3811(1) 49.5(3) O(2) 1844(2) 7464(1) 3081(1) 82.0(5) C(1) 3005(2) 7144(1) 3394(1) 58.8(5) C(11) 3939(2) 4514(1) 3710(1) 40.5(4) C(12) 2513(2) 4802(1) 3336(1) 49.3(5) C(13) 2213(2) 5642(1) 3240(1) 47.1(4) C(14) 3305(2) 6246(1) 3507(1) 41.9(4) C(15) 4706(2) 5972(1) 3880(1) 48.4(4) C(16) 5031(2) 5128(1) 3989(1) 46.5(4) C(21) 1287(2) 3015(1) 4012(1) 40.4(4) C(22) -243(2) 2906(1) 3717(1) 48.5(4) C(23) -1384(2) 3252(1) 4084(1) 61.4(5) C(24) -999(2) 3677(1) 4751(1) 67.6(6)	Атом x Y z Uэкв, Е2 7 C(25) 517(2) 3780(1) 5046(1) 70.7(6) C(26) 1671(2) 3455(1) 4678(1) 57.3(5) C(31) 1982(2) 1349(1) 3076(1) 42.8(4) C(32) 1286(2) 900(1) 3595(1) 52.5(5) C(33) 921(2) 54(1) 3488(1) 63.7(6) C(34) 1266(2) -362(1) 2865(1) 64.1(6) C(35) 1947(2) 71(1) 2342(1) 64.8(6) C(36) 2307(2) 921(1) 2446(1) 55.2(5) C(41) 3024(2) 3070(1) 2301(1) 44.9(4) C(42) 1788(2) 2906(1) 1748(1) 55.2(5) C(43) 1768(2) 3256(1) 1034(1) 70.7(6) C(44) 2949(2) 3750(1) 887(1) 79.9(7) C(45) 4174(2) 3917(1) 1429(1) 72.9(6) C(46) 4216(2) 3579(1) 2130(1) 55.4(5) C(51) 5057(2) 1989(1) 3900(1) 39.3(4) C(52) 5575(2) 2033(1) 4656(1) 56.6(5) C(53) 6846(2) 1569(1) 4965(1) 65.5(6) C(54) 7613(2) 1079(1) 4515(1) 61.1(5) C(55) 7119(2) 1036(1) 3765(1) 59.6(5) C(56) 5827(2) 1479(1) 3457(1) 53.2(5) 13 Sb 3318.16(7) 9500.43(8) 2667.19(5) 31.10(2) F 940.0(8) 10294.3(9) 2223.0(6) 45.1(2) C(1) 5846(1) 8650(1) 3151(1) 34.2(2) C(2) 6564(1) 7724(1) 4299(1) 39.9(3) C(3) 8186(2) 7150(2) 4592(1) 51.5(4) C(4) 9095(2) 7485(2) 3759(2) 58.0(4) C(5) 8394(2) 8419(2) 2619(2) 56.6(4) C(6) 6786(2) 8994(2) 2314(1) 46.6(4) C(11) 2875(1) 8347(1) 4327(1) 32.4(2) C(12) 3234(2) 6810(1) 4648(1) 42.9(3) C(13) 2871(2) 6078(2) 5720(1) 53.2(4) C(14) 2153(2) 6896(2) 6459(1) 55.6(4) C(15) 1815(2) 8409(2) 6153(1) 55.4(4) C(16) 2166(2) 9154(2) 5082(1) 45.8(3) C(21) 2789(1) 11845(1) 2320(1) 36.8(3) C(22) 3897(2) 12223(2) 2737(1) 42.5(3) C(23) 3554(2) 13739(2) 2568(1) 52.0(4) C(24) 2129(2) 14872(2) 1982(2) 61.9(5) C(25) 1038(2) 14511(2) 1554(2) 70.5(6) C(26) 1346(2) 13006(2) 1725(1) 56.3(4) C(31) 3511(1) 8480(1) 1322(1) 34.6(2) C(32) 2198(2) 8854(2) 555(1) 41.1(3) C(33) 2340(2) 8170(2) -318(1) 47.2(3) C(34) 3785(2) 7138(2) -432(1) 49.8(3) C(35) 5095(2) 6748(2) 328(1) 53.7(4) C(36) 4971(2) 7405(2) 1214(1) 45.3(3) 15 C(26) 1671(2) 3455(1) 4678(1) 57.3(5) C(31) 1982(2) 1349(1) 3076(1) 42.8(4) C(32) 1286(2) 900(1) 3595(1) 52.5(5) C(33) 921(2) 54(1) 3488(1) 63.7(6) C(34) 1266(2) -362(1) 2865(1) 64.1(6) C(35) 1947(2) 71(1) 2342(1) 64.8(6) C(36) 2307(2) 921(1) 2446(1) 55.2(5) C(41) 3024(2) 3070(1) 2301(1) 44.9(4) C(42) 1788(2) 2906(1) 1748(1) 55.2(5) C(43) 1768(2) 3256(1) 1034(1) 70.7(6) C(44) 2949(2) 3750(1) 887(1) 79.9(7) C(45) 4174(2) 3917(1) 1429(1) 72.9(6) C(46) 4216(2) 3579(1) 2130(1) 55.4(5) C(51) 5057(2) 1989(1) 3900(1) 39.3(4) C(52) 5575(2) 2033(1) 4656(1) 56.6(5) C(53) 6846(2) 1569(1) 4965(1) 65.5(6) C(54) 7613(2) 1079(1) 4515(1) 61.1(5) C(55) 7119(2) 1036(1) 3765(1) 59.6(5) C(56) 5827(2) 1479(1) 3457(1) 53.2(5) 13 Sb 3318.16(7) 9500.43(8) 2667.19(5) 31.10(2) F 940.0(8) 10294.3(9) 2223.0(6) 45.1(2) C(1) 5846(1) 8650(1) 3151(1) 34.2(2) C(2) 6564(1) 7724(1) 4299(1) 39.9(3) C(3) 8186(2) 7150(2) 4592(1) 51.5(4) C(4) 9095(2) 7485(2) 3759(2) 58.0(4) C(5) 8394(2) 8419(2) 2619(2) 56.6(4)
13 C(6) 6786(2) 8994(2) 2314(1) 46.6(4) C(11) 2875(1) 8347(1) 4327(1) 32.4(2) C(12) 3234(2) 6810(1) 4648(1) 42.9(3) C(13) 2871(2) 6078(2) 5720(1) 53.2(4) C(14) 2153(2) 6896(2) 6459(1) 55.6(4) C(15) 1815(2) 8409(2) 6153(1) 55.4(4) C(16) 2166(2) 9154(2) 5082(1) 45.8(3) C(21) 2789(1) 11845(1) 2320(1) 36.8(3) C(22) 3897(2) 12223(2) 2737(1) 42.5(3) C(23) 3554(2) 13739(2) 2568(1) 52.0(4) C(24) 2129(2) 14872(2) 1982(2) 61.9(5) C(25) 1038(2) 14511(2) 1554(2) 70.5(6) C(26) 1346(2) 13006(2) 1725(1) 56.3(4) C(31) 3511(1) 8480(1) 1322(1) 34.6(2) C(32) 2198(2) 8854(2) 555(1) 41.1(3) C(33) 2340(2) 8170(2) -318(1) 47.2(3) C(34) 3785(2) 7138(2) -432(1) 49.8(3) C(35) 5095(2) 6748(2) 328(1) 53.7(4) C(36) 4971(2) 7405(2) 1214(1) 45.3(3) 15 Sb 2286.8(2) 8546.6(1) 2143.4(1) 45.20(4) Cl 2205.5(7) 8804.6(3) -101.9(5) 58.4(2) C(1) 2351(2) 8424(1) 3942(2) 47.3(6) C(2) 3696(3) 8426(1) 4972(2) 57.3(7) C(3) 3797(3) 8264(1) 6104(2) 62.8(7) C(4) 2534(3) 8083(1) 6270(2) 66.8(8) C(5) 1182(3) 8082(1) 5259(3) 74.3(8) C(6) 1096(3) 8253(1) 4132(2) 65.9(8) C(7) 2624(4) 7887(2) 7501(3) 95(1) C(11) 4159(2) 9098(1) 2668(2) 46.6(6) C(12) 5360(3) 8954(1) 2397(2) 55.1(7) C(13) 6592(3) 9310(1) 2767(2) 62.0(7) C(14) 6635(3) 9824(1) 3361(2) 58.4(7) C(15) 5425(3) 9962(1) 3617(2) 64.9(8) C(16) 4202(3) 9605(1) 3292(2) 56.8(7) C(17) 7960(3) 10227(1) 3687(3) 94(1) C(21) 2661(2) 7670(1) 1840(2) 45.8(6) C(22) 2300(3) 7447(1) 690(2) 54.6(7) C(23) 2555(3) 6865(1) 570(3) 64.2(8) C(24) 3194(3) 6513(1) 1553(3) 61.5(8) C(25) 3558(3) 6740(1) 2686(3) 67.1(8) C(26) 3291(3) 7315(1) 2845(2) 62.7(7) C(27) 3510(4) 5880(1) 1414(4) 98(1) C(31) 53(2) 8815(1) 1277(2) 46.1(6) C(32) -334(3) 9392(1) 1018(2) 61.2(7) C(33) -1806(3) 9542(1) 376(3) 68.1(8) C(34) -2934(3) 9132(1) -24(2) 59.2(7) C(35) -2525(3) 8569(1) 259(2) 59.8(7) C(36) -1056(3) 8406(1) 902(2) 52.5(7) C(37) -4527(3) 9304(2) -737(3) 92(1) 18 Sb 7416.5(1) 1877.1(1) 9732.1(1) 43.58(3) S 5930(1) 1333(1) 11989(1) 100.2(2) N 6747(1) 2405(2) 10879(1) 63.3(4) C(1) 6412(1) 1955(2) 11325(1) 52.7(4) C(11) 7940(1) 1386(2) 8737(1) 50.0(4) C(12) 7931(2) 2343(2) 8176(1) 63.9(5) C(13) 8355(2) 2094(3) 7569(1) 89.3(8) C(14) 8773(2) 888(3) 7502(1) 101.1(8) C(15) 8776(2) -57(2) 8039(1) 95.0(7) C(16) 8361(2) 173(2) 8663(1) 68.3(5) C(21) 8826(1) 2972(1) 10383(1) 47.2(4) C(22) 8811(2) 3889(2) 10951(1) 65.5(5) C(23) 9762(2) 4558(2) 11348(1) 84.5(7) C(24) 10735(2) 4314(2) 11209(1) 88.1(7) C(25) 10756(2) 3414(2) 10636(2) 82.3(7) C(26) 9800(2) 2752(2) 10226(1) 64.6(5) C(31) 7374(1) 9(2) 10189(1) 50.4(4) C(32) 8264(2) -393(2) 10826(1) 82.2(7) C(33) 8274(2) -1628(2) 11121(2) 96.4(8) C(34) 7430(2) -2446(2) 10781(2) 91.0(7) C(35) 6549(2) -2055(2) 10163(2) 108(1) C(36) 6516(2) -811(2) 9858(2) 89.4(8) C(41) 5959(1) 2879(2) 9086(1) 46.5(4) C(42) 5727(1) 4090(2) 9319(1) 54.8(4) C(43) 4793(1) 4753(2) 8858(1) 65.1(5) C(44) 4093(2) 4214(2) 8176(1) 75.1(6) C(45) 4306(2) 2999(2) 7944(1) 81.1(7) C(46) 5257(2) 2333(2) 8390(1) 65.4(5) 19 Sb 2097.6(1) 2555.8(1) 250.1(1) 31.93(3) Cl(1) -691.9(6) 4623.6(5) 1649.9(5) 76.9(2) Cl(2) -3206.5(6) 4464.2(8) 1629.5(6) 105.9(3) Cl(3) -4318.6(7) 2312.6(9) 1537.8(7) 130.2(5) Cl(4) -2956.3(7) 340.0(7) 1385.8(6) 112.5(3) Cl(5) -419.4(6) 528.8(5) 1463.6(4) 70.5(2) O(1) 787(1) 2779(1) 1002(1) 46.6(4) O(2) 1158(1) 2547(1) 2201(1) 56.9(5) C(1) 550(2) 2636(2) 1608(1) 37.0(5) C(11) -692(2) 2561(2) 1570(1) 37.0(5)	19 C(12) -1319(2) 3436(2) 1597(1) 46.2(6) C(13) -2445(2) 3369(2) 1582(1) 58.4(7) C(14) -2938(2) 2414(2) 1528(2) 66.3(9) C(15) -2334(2) 1532(2) 1479(1) 60.4(7) C(16) -1207(2) 1611(2) 1504(1) 43.4(6) C(21) 3202(2) 2297(1) -469(1) 35.5(5) C(22) 3062(2) 2803(2) -1128(1) 43.2(6) C(23) 3794(2) 2647(2) -1579(1) 52.7(7) C(24) 4675(2) 1981(2) -1373(1) 55.7(7) C(25) 4819(2) 1484(2) -722(1) 55.0(7) C(26) 4091(2) 1638(2) -269(1) 46.0(6) C(31) 2294(2) 1113(2) 766(1) 34.8(5) C(32) 1776(2) 270(2) 411(1) 56.4(7) C(33) 1947(2) -694(2) 730(2) 66.4(8) C(34) 2655(2) -810(2) 1380(2) 62.7(8) C(35) 3166(2) 25(2) 1733(2) 60.1(8) C(36) 2993(2) 996(2) 1429(1) 50.0(6) C(41) 2891(2) 3839(2) 814(1) 34.9(5) C(42) 3423(2) 4521(2) 438(1) 49.0(6) C(43) 3953(2) 5377(2) 785(2) 59.1(7) C(44) 3975(2) 5534(2) 1504(1) 55.7(7) C(45) 3456(2) 4855(2) 1883(1) 50.1(7) C(46) 2901(2) 4011(2) 1539(1) 41.8(6) C(51) 641(2) 2813(2) -532(1) 34.1(5) C(52) 490(2) 2257(2) -1173(1) 42.8(6) C(53) -460(2) 2430(2) -1702(1) 58.0(8) C(54) -1220(2) 3153(2) -1585(1) 55.8(7) C(55) -1064(2) 3695(2) -956(1) 57.1(7) C(56) -132(2) 3525(2) -418(1) 45.8(6) 20 Sb 5255.6(2) 341.0(1) 7899.3(1) 39.83(4) O(1) 7011(2) 1056(1) 7570(1) 47.4(4) O(2) 7624(2) -104(1) 6895(1) 61.7(5) C(1) 7825(2) 637(2) 7222(1) 43(1) C(2) 9287(4) 1797(3) 8542(2) 107(2) C(11) 9100(2) 1122(2) 7215(2) 53(1) C(12) 9731(3) 1645(2) 7823(2) 73(1) C(13) 10996(4) 2063(2) 7729(2) 95(1) C(14) 11408(4) 1926(2) 7045(2) 96(1) C(15) 10802(4) 1409(3) 6433(3) 122(1) C(16) 9646(3) 989(2) 6513(2) 85(1) C(21) 3668(2) -390(1) 8288(1) 45(1) C(22) 3908(3) -940(2) 8946(1) 50(1) C(23) 2905(3) -1372(2) 9230(2) 56(1) C(24) 1646(3) ...

Подобные документы

• Физико-химическое исследование и анализ галогенидов и иодгалогенидов N-бензилуротропиния, уротропина, 1-(1-адамантил) пиридиния и N-бензилпиридиния

  Биологическая активность и химико-аналитические свойства полииодгалогенидных соединений. Характеристика галогенидов и иодгалогенидов. Идентификация и количественное определение полииодгалогенидов органических катионов. Подлинность и чистота соединений.
  
  дипломная работа [511,9 K], добавлен 09.04.2014
  

• Синтез и исследование свойств соединений клотримазола с солями d-элементов (Cu2+, Au3+)

  Комплексные соединения d-металлов с органическим лигандом группы азолов. Анализ состава солей и их характеристик. Приготовление растворов хлористоводородной кислоты. Исследование свойств соединений клотримазола с солями d-элементов (Cu2+, Au3+).
  
  курсовая работа [3,2 M], добавлен 12.05.2019
  

• Свойства растворов высокомолекулярных соединений

  Понятие растворов высокомолекулярных соединений (ВМС). Процесс набухания ВМС: его стадии, причины, давление и степень. Вязкость дисперсных систем и растворов ВМС, методы ее измерения. Структурная и относительная вязкость. Коагуляционные структуры.
  
  реферат [52,4 K], добавлен 22.01.2009
  

• Разработка и исследование метода получения наноструктурированных композитов на основе твердых растворов халькогенидов висмута-сурьмы с полиэдрическими углеродсилоксановыми частицами типа "ядро-оболочка"

  Термоэлектрические эффекты в полупроводниках. Применение и свойства термоэлектрических материалов на основе твердых растворов халькогенидов висмута–сурьмы. Синтез полиэдрических органосилсесквиоксанов (ОССО). Пиролизный отжиг полиэдрических частиц ОССО.
  
  дипломная работа [2,9 M], добавлен 11.06.2013
  

• Практикум по органической химии

  Основные операции при работе в лаборатории органической химии. Важнейшие физические константы. Методы установления строения органических соединений. Основы строения, свойства и идентификация органических соединений. Синтезы органических соединений.
  
  методичка [2,1 M], добавлен 24.06.2015
  

• Исследование распределения электропроводности в пересжатых детонационных волнах в конденсированных взрывчатых веществах

  Исследование электропроводности продуктов детонации. Особенности распределения электропроводности конденсированных взрывчатых веществ за фронтом пересжатой детонации. Выявление природы возникновения электропроводности за фронтом детонационной волны.
  
  дипломная работа [3,1 M], добавлен 28.02.2011
  

• Комплексные соединения. Получение и свойства

  Рассмотрение внутренней и внешней сфер комплексных соединений: целостный ион, простые анионы и катионы. Исследование механизма донорно-акцепторной связи лиганды с центральным атомом. Номенклатура, изомерия, химическая связь и диссоциация комплексов.
  
  лабораторная работа [655,6 K], добавлен 14.12.2011
  

• Синтез и исследование каталитической активности La-Ce/MgO в окислительных превращениях органических соединений

  Окислительная димеризация метана. Механизм каталитической активации метана. Получение органических соединений окислительным метилированием. Окислительные превращения органических соединений, содержащих метильную группу, в присутствии катализатора.
  
  диссертация [990,2 K], добавлен 11.10.2013
  

• Получение алкилсиланов взаимодействием металлоорганических соединений с алкилхлорсиланами

  Свойства алкилсиланов и способы их получения. Взаимодействие металлоорганических соединений с алкилхлорсиланами. Каталитическое диспропорционирование соединений, содержащих алкилгидридсилановый фрагмент. Гидрирование алкилхлорсиланов и тетраалкилсиланов.
  
  курсовая работа [47,3 K], добавлен 01.04.2011
  

• Магнийорганические соединения

  Использование магнийорганических соединений и химия элементоорганических соединений. Получение соединений различных классов: спиртов, альдегидов, кетонов, эфиров. История открытия, строение, получение, реакции и применение магнийорганических соединений.
  
  курсовая работа [34,4 K], добавлен 12.12.2009
  

• Мембранные процессы

  Исследование методов электромембранной технологии: электродиализа и электролиза. Анализ освобождения коллоидных растворов от растворённых в них низкомолекулярных соединений при помощи полупроницаемой мембраны. Обзор морфологии и классификации мембран.
  
  реферат [418,7 K], добавлен 14.12.2011
  

• Исследование свойств чая

  Изучение состава чая, вещества, образующиеся и накапливающиеся в чайном листе. Применение и свойства кофеина и фенольных соединений. Углеводы - важная группа химических соединений, входящих в состав чайного растения. Содержание и роль минеральных веществ.
  
  реферат [427,2 K], добавлен 30.07.2010
  

• Углерод. Аллотропные модификации

  Углерод: положение в таблице Менделеева, нахождение в природе, свободный углерод. Атомы углерода в графите. Фуллерены как класс химических соединений, молекулы которых состоят из углерода. Первый способ получения твердого кристаллического фуллерена.
  
  доклад [11,9 K], добавлен 14.12.2010
  

• Графит: особенности строения и свойства

  Низкий коэффициент теплового расширения и стойкость к температурным напряжениям - основные свойства графита. Характеристика соединений графита. Герметизация фланцевых соединений с использованием ленточных уплотнителей на основе терморасширенного графита.
  
  реферат [1,1 M], добавлен 08.11.2011
  

• Анализ изучения органической химии

  Исследование теории химического строения А.М. Бутлерова. Характеристика изомерии органических веществ. Особенности углерод-углеродных связей. Электронная структура сопряженных диенов. Методы получения аренов. Классификация карбонильных соединений.
  
  курс лекций [151,4 K], добавлен 11.09.2017
  

• Стереохимия координационных соединений

  Комплексные соединения как обширный класс химических веществ, количество которых значительно превышает число обычных неорганических соединений. Роль геометрической изомерии в становлении и утверждении координационной теории, анализ разновидностей.
  
  контрольная работа [393,5 K], добавлен 12.03.2015
  

• Взаимодействие тетраалкинилидов олова с хлорангидридами карбоновых кислот

  Каталитическое ацилирование алкинов в присутствии соединений меди. Основные методы анализа и идентификации синтезированных соединений. Очистка исходных веществ и растворителей. Взаимодействие тетраалкинилидов олова с хлорангидридами карбоновых кислот.
  
  дипломная работа [474,8 K], добавлен 09.10.2013
  

• Свойства циклоалканов

  Понятие, основные физические и химические свойства циклоалканов как насыщенных моноциклических углеводородов, алициклических соединений. Исследование примеров данных соединений: бензола, циклогексана: их схемы и элементы, применение и побочные действия.
  
  презентация [158,7 K], добавлен 05.02.2014
  

• Синтез 5н-спиро [хромен -2,2†– [1,3] – оксазонидин] – 4-она

  Производные пантоевой кислоты. Соли 4 (5Н) – оксазолония, их синтез и свойства. Методы синтеза и очистки исходных соединений, анализа и идентификации синтезированных соединений. Порядок проведения экспериментов и исследование полученных результатов.
  
  дипломная работа [237,2 K], добавлен 28.01.2014
  

• Вискозиметрическое исследование комплексообразования ЭЭАКК/АК с ионом стронция

  Изучение комплексов водорастворимых полимеров с различными классами соединений. Свойства растворов катионных полимеров, особенности амфотерных полиэлектролитов. Проведение вискозиметрического исследования комплексообразования ЭЭАКК/АК с ионом стронция.
  
  курсовая работа [79,9 K], добавлен 24.07.2010
  

• главная
• рубрики
• по алфавиту
• вернуться в начало страницы
• вернуться к началу текста
• вернуться к подобным работам