Химическая термодинамика – основа строительной химии

Размещено на http://www.allbest.ru/

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования

«Кубанский Государственный Технологический Университет»

(ФГБОУ ВПО «КубГТУ»)

Химическая термодинамика - основа строительной химии

Выполнила :

Болобан Татьяна Игоревна

Руководитель: к.х.н., доцент

Тлехусеж Марина Александравна

Краснодар 2016 г.

Введение

Теоретическое обоснование химических проблем, с которыми встречается строитель в практической деятельности, должно основываться на фундаменте физической химии, среди ее методов наиболее важным является химическая термодинамика. Так, химическую термодинамику привлекают для анализа теоретической прочности твердых тел, изучения поверхностных явлений, выполняющих важную роль при решении проблем склеивания, пленкообразования, фазовых и энергетических переходов. Термодинамический анализ позволяет обосновать направление, по которому протекают процессы гидратации минеральных вяжущих, устойчивость гидратных образований, определяющих прочность бетонов. Знание максимального тепловыделения, равно как и его скорости, необходимо при выборе цемента для гидротехнических и иных видов строительства. Без термодинамического анализа трудно оценить процессы коррозии строительных материалов и их защиты. Термодинамика играет важную роль в подведении теоретического фундамента под многочисленными химическими и физико-химическими процессами в строительном производстве.

химия строительный термодинамика коррозия

1. Химическая термодинамика - основа строительной химии

Физические свойства строительного материала определяются параметрами его физического состояния под воздействием внешней среды и условий их работы (действие воды, высоких и низких температур и т. п.).

При воздействии статических или циклических тепловых факторов материал характеризуется теплофизическими свойствами. Они важны для теплоизоляционных и жаростойких материалов, материалов ограждающих конструкций и изделий, твердеющих при тепловой обработке. К ним относятся теплоемкость, теплопроводность, тепловое расширение, огнестойкость и огнеупорность.

Теплоемкость - свойство материала поглощать при нагревании и отдавать при охлаждении определенное количество теплоты. Теплоемкость - мера энергии, необходимой для повышения температуры материала.

Теплоемкость, отнесенную к единице массы, называют удельной теплоемкостью (С) и измеряют в Дж/(кг * °С). Удельная теплоемкость - это количество теплоты, необходимой для нагревания 1 кг материала на 1 °С. У органических материалов теплоемкость обычно выше, чем у неорганических, Дж/(кг °С): древесины - 2,38.. .2,72; стали - 0,46; воды - 4,187. Наибольшую теплоемкость имеет вода, поэтому с повышением влажности материалов их теплоемкость возрастает [2]. Теплопроводность - свойство материала передавать через свою толщу тепловой поток, возникающий вследствие разности температур на противоположных поверхностях Это свойство имеет важное значение для строительных материалов, применяемых при устройстве ограждающих конструкций (стен, покрытий и перекрытий), и материалов, предназначенных для тепловой изоляции. Теплопроводность материала зависит от его строения, химического состава, пористости и характера пор, а также влажности и температуры, при которой происходит передача теплоты [2]. Тепловое расширение - свойство материала изменять размеры при нагреве и охлаждении. Для численной характеристики такого явления используют температурный коэффициент линейного расширения (ТКЛР), который показывает, на какую долю первоначальной длины расширяется материал при повышении температуры на 1 °С.

Вследствие термических и усадочных деформаций в сооружениях большой протяженности могут образоваться недопустимые по условиям эксплуатации перекосы, трещины или разрывы. Чтобы этого не произошло, устраивают температурно-усадочные (деформационные) швы, которые как бы разрезают сооружение. Расстояние между швами назначают с учетом термического расширения материалов [2].

Энергия Гиббса, энтропия и энтальпия

Данные, полученные в результате термодинамических измерений, широко используется в термодинамике для вычисления энтальпии, теплот образования соединений, комбинируя которые можно рассчитать тепловые эффекты и константы равновесия химических реакций, энергии связей и т.д. В основе практических расчетов тепловых эффектов различных процессов лежит закон Гесса, согласно которому тепловой эффект не зависит от промежуточных состояний системы, а зависит от начального и конечного её состояния.

1) Понятие об энтропии

Энтропия необходима для определения меры необратимого рассеивания энергии, меры отклонения реального процесса от идеального. Определённая как сумма приведённых теплот, она является функцией состояния и остаётся постоянной при замкнутых обратимых процессах, тогда как в необратимых -- её изменение всегда положительно.

Математически энтропия определяется как функция состояния системы, равная в равновесном процессе количеству теплоты, сообщённой системе или отведённой от системы, отнесённому к термодинамической температуре системы:

где -- приращение энтропии; -- минимальная теплота, подведённая к системе; -- абсолютная температура процесса.

Энтропия устанавливает связь между макро- и микро- состояниями. Особенность данной характеристики заключается в том, что это единственная функция в физике, которая показывает направленность процессов. Поскольку энтропия является функцией состояния, то она не зависит от того, как осуществлён переход из одного состояния системы в другое, а определяется только начальным и конечным состояниями системы.

2) Энтальпия

Энтальпия-- термодинамический потенциал, характеризующий состояние системы в термодинамическом равновесии при выборе в качестве независимых переменных давления, энтропии и числа частиц.

Проще говоря, энтальпия -- это та энергия, которая доступна для преобразования в теплоту при определенном постоянном давлении.

3) Энергия Гиббса

Свободная энергия Гиббса (или просто энергия Гиббса, или потенциал Гиббса, или термодинамический потенциал в узком смысле) -- это величина, показывающая изменение энергии в ходе химической реакции и дающая таким образом ответ на вопрос о принципиальной возможности протекания химической реакции; это термодинамический потенциал следующего вида:

2. Силикаты металлов и вяжущие материалы

Динамичное развитие промышленности требует создания высокопрочных, огнеупорных, термостойких строительных материалов, например силикатов и других тугоплавких соединений. Известно, что свойства соединений связаны главным образом с особенностями строения веществ и типами образующих их химических связей.

Основу силикатных соединений составляют неорганические кислородные соединения кремния, включающие в себя тетраэдрическую группу [SiO4]4 - с силоксановыми (~ 30% ионности) связями Si-O и Si-O-Si; причем их характерной особенностью является способность ассоциировать друг с другом, образуя циклические, длинные ленточные, двумерные и слоистые (пространственные) структуры [1].

Атомы Li, Na, K, Be, Mg, Ca, Fe, B, Al, входящие в состав силикатов, связаны с атомами кислорода ковалентно-ионными связями. Состав силикатов усложняется их склонностью к образованию твердых растворов.

Гидратационное твердение минеральных вяжущих материалов - достаточно важный процесс в строительной химии. Привлечение химических воззрений к теории твердения минеральных вяжущих веществ, равно как и приложение новых физико-химических исследований, позволило продвинуться вперед в изучении этих вопросов. С точки зрения термодинамики процесс сводится к превращению в воде вяжущих веществ, характеризуемых избыточной свободной энергией, в такие соединения или так называемые гидратные новообразования, свободная энергия которых меньше и, следовательно, которые термодинамически более устойчивы. Это положение достаточно наглядно при гидратации трехкальциевого алюмината, свободная энергия и энтальпия процесса составляют соответственно - 203,4 и - 357,3 кДж/моль:

3CaO Ч Al2O3 + 15H2O =0,75 (CaO Ч Al2O3 Ч19H2O) + 0,25(Al2O3 Ч 3H2O)

Многие важные стадии сложной картины механизма гидратационного твердения вяжущих веществ изучены достаточно подробно, что позволило установить, что такого рода явления представляют собой совокупность последовательно (во многих случаях и одновременно) протекающих процессов растворения исходных вяжущих материалов с последующим выделением их в виде гидратных соединений.

В состав цементного камня, образующегося при выкристаллизовывании новой фазы из пересыщенных растворов, входят гидросиликаты кальция - основные носители его прочности и долговечности: волокнистые тоберморитоподобные фазы - соединения общего состава 4CaOЧ5SiO2Ч5H2O; CaO Ч SiO2 ЧH2O; 3CaOЧ2SiO2 Ч 3H2O, а также гидросиликаты с отношением

СаO : SiO2 = 1,7 : 2.

В настоящее время получены прочные структуры твердения при автоклавной обработке веществ, состоящих не только из атомов кальция, кислорода и кремния, но и из элементов других групп Периодической системы элементов Д.И. Менделеева. Поэтому проблему твердения минеральных вяжущих можно условно расположить на вершине пирамиды, средней частью и основанием которой служат разделы аналитической, коллоидной, физической химии и кристаллохимии.

3. Термодинамический анализ возможности интенсификации процесса диссоциации карбоната магния при содержании в доломите угольной составляющей

Проблема снижения расхода материальных и энергетических ресурсов при производстве вяжущих, как наиболее энергоемкого и потребляемого продукта, является весьма актуальной в масштабах цементной отрасли. Поэтому научные разработки, направленные на снижение топливоемкости технологических процессов имеют серьезную перспективу. Одним из эффективных направлений решения данной проблемы является использование в производстве местных вяжущих техногенных топливосодержащих отходов. Это позволит экономить природные материальные ресурсы, уменьшить закупки природного газа за рубежом и снизить экологическую нагрузку в промышленных регионах страны.

Доломит представляет собой совокупность химических соединений - карбонатов кальция СаCO3 и магния MgCO3. При обжиге наиболее вероятной [6,7] является диссоциация, на первой стадии которой образуются MgO и

CaCO3:

CaMg(CO3)2=CaCO3+MgO+CO2 (1)

а на второй стадии СaCO3 = CaO + CO2

В зависимости от температуры обжига из доломита получают материалы различного состава и назначения, в т.ч. каустический доломит, цемент, доломитовую известь и металлургический доломит [4,5]. Теоретические затраты тепловой энергии на образование продуктов из доломита при обжиге (кроме металлургического) представляют собой затраты тепла на диссоциацию MgСО3, СаСО3, а также дегидратацию примесей. Поступающая во вращающуюся печь смесь доломита с отходами углеобогащения постепенно продвигается в зону более высоких температур. При достижении температур материала, превышающих 350 0C, (температура газового потока в печи выше температуры материала на 300-700 0С) начинаются реакции взаимодействия углерода с кислородом в слое. Здесь возможны следующие процессы [6-7]:

2С+О2> 2СО (?G298=-137 кДж/моль) (3)

С+О2> СО2 (?G298=-394 кДж/моль) (4)

С+СО2> 2СО(?G298=±120 кДж/моль) (5) ,

где ?G298 - изменение энергии Гиббса в ходе реакции при 298 К, кДж/моль углерода.

При относительно невысоких температурах термодинамически возможны две первые реакции, но вторая из них более вероятна, т.к. изменение энергии Гиббса здесь более отрицательно. Реакция же (5) вообще невозможна (изменение энергии Гиббса положительно), поэтому в начале взаимодействия выделяется лишь диоксид углерода, а оксид углерода практически не образуется. Однако в ходе реакции (5) происходит двукратное увеличение количества молекул газа, поэтому энтропия системы сильно возрастает. С повышением температуры это приводит к уменьшению положительного изменения энергии Гиббса, а затем это изменение становится отрицательным, что делает возможным реакцию (4). В связи с этим при температурах 400-750 0С (с момента начала реакции (5) до начала воспламенения оксида углерода) практически весь образующийся диоксид, взаимодействуя с углеродом сырья, превращается в оксид, т.е. протекают реакции (4) и (5), суммарный результат которых и выражается уравнением (3).

Кроме того, в этом же температурном интервале происходят и интенсивные превращения углеродистого материала без доступа кислорода, в результате которых также выделяются горючие компоненты: углеводороды, водород и оксид углерода, которые, попадая в газовый поток с более высокой температурой, способны к взаимодействию с кислородом. При этом одновременно протекают процессы остаточной сушки и дегидратации глинистых материалов примесей, диссоциации карбоната магния и термохимических превращений органической массы отходов углеобогащения.

При одновременном протекании процессов, вероятно, происходит интенсификация процессов декарбонизации.

Для определения влияния на процесс диссоциации карбоната магния наличия углерода и продуктов его газификации в период обжига выполнен термодинамический анализ [3] реакций:

MgCO3 = MgO + СО2 (6) MgCO3 + С = MgO + 2СО (7)

MgCO3 + 2ОН- = MgO + СО + Н2О + О2 (8)

MgCO3 + СО+0,5О2 = MgO + 2СО2 (9)

Полученные результаты свидетельствуют о том, что реакция разложения карбоната магния с участием углерода и продуктов его газификации становится термодинамически возможной при снижении температуры начала реакции разложения MgCO3 более чем 200 оС. Расчетную температуру горения отходов определяют методом подбора на основе анализа теплового баланса зоны обжига печи. Температура горения отходов составляет 800-1000 0C.

Таким образом, в статье [8] показано, что расход энергии на тепловую обработку доломита при получении вяжущих снижается: - при обжиге на каустический доломит - более чем на 45% - при обжиге на доломитовую известь - более чем на 10%. Выполнен термодинамический анализ возможности интенсификации процесса диссоциации карбоната магния при содержании в доломите угольной составляющей. Анализ показал, что углерод и продукты его газификации повышают термодинамическую вероятность начала реакции декарбонизации карбоната магния более чем на 2000С.

Установлено, что при комплексном использовании отходов углеобогащения и доломитового сырья для получения доломитовых вяжущих, температура горения отходов составляет 800-1000 0С. Это свидетельствует о том, что отходы углеобогащения могут быть использованы для почти полной замены в печи основного технологического топлива.

4. Твердение бетонов

Изготовленные из бетонных смесей изделия могут оказаться в различных температурно-влажностных условиях окружающей среды. При этом одни условия благоприятно влияют на процессы твердения, другие, наоборот, вызывают замедление роста прочности, ухудшают структуру и снижают качество бетона.

Процесс твердения бетона обусловлен гидратацией находящегося в нем минерального вяжущего и появлением новообразований, в 1,5--2 раза больших по объему, чем исходное вещество твердой фазы цементного клинкера. Бетоны на основе портландцемента твердеют медленно, и при благоприятных условиях хранения (температуре 20±2°С и относительной влажности более 90 % или в воде) в 28-суточном возрасте испытываются на класс прочности. Изменение температурно-влажностного режима приводит к изменению кинетики твердения и структуры цементного камня.

Наилучшие условия для твердения минеральных вяжущих веществ -- водные. В сухом воздухе (при небольшой относительной влажности) бетон твердеет медленнее, а прочность его оказывается ниже, так как в этих условиях часть воды затворения испаряется во внешнюю среду. В высушенном бетоне процесс нарастания прочности прекращается.

Полное представление о динамике увеличения модуля упругости твердеющего бетона можно получить по характеру изменения скорости ультразвука, проходящего через бетон [9]. Испытания бетонов с помощью ультразвука показывают, что твердение в водной среде способствует более интенсивному увеличению модуля упругости, чем на воздухе. Если по истечении некоторого срока твердения бетона на воздухе его поместить в воду, модуль упругости его опять будет возрастать. Однако даже при длительном пребывании бетона в воде после воздушного хранения модуль упругости его не достигнет того значения, к которому приводит непрерывное выдерживание в воде в течение всего срока твердения. Бетон, выдержанный в воде и перенесенный в сухой воздух, практически сохраняет значение модуля упругости, приобретенного ранее.

Структура цементного камня при твердении на воздухе приобретает иной характер, чем при твердении в воде. Это связано с тем, что цементирующие новообразования появляются только в тех местах, где сохраняется вода. Количество новообразований (продуктов гидратации) при воздушном хранении оказывается меньше, и там, где нет воды, остаются ячейки в виде пор. Цементный камень бетона, затвердевшего на воздухе, имеет меньшую плотность, больше дефектов в своей структуре и, как следствие, меньшую прочность и коррозионную стойкость. Чтобы полнее проходили процессы гидратации, определяющие плотность цементного камня и бетона, необходимо поддерживать в период твердения повышенную относительную влажность окружающей среды и не допускать чрезмерного подсушивания бетонных изделий. Для этого в жаркое время года твердеющий бетон поливают водой или закрывают пленками, мокрыми опилками и т.п.

Не менее важное значение при твердении бетона имеет температура окружающей среды. Твердение бетона обусловлено химическими реакциями между минералами портландцементного клинкера и водой затворения, сопровождающимися термодинамическим процессом, в связи с этим температурный фактор играет решающую роль. Изменение температуры влияет на скорость химических реакцией, что при рассмотрении вопроса о схватывании и твердении бетона является самым главным. В тоже время это может вызывать деструктивные процессы, связанные с физическими явлениями, такими, как замерзание воды при пониженных температурах, расширение или сжатие трещин и т. п.

При понижении температуры наблюдается замедление процесса схватывания и твердения бетона и тем больше, чем меньше активность используемого вяжущего и ниже температура. Снижение температуры до 5°С уменьшает скорость твердения в 3--5 раз и более. Особенно резко замедляется процесс твердения при понижении температуры бетона от 5 до 0°С. Так, например, бетон после 28-суточного твердения при 0°С (без замораживания) имеет такую же прочность, как бетон 4-дневного твердения при 20°С. При повышении температуры охлажденного бетона до нормальной твердение протекает с обычной скоростью и даже продолжительное воздействие температуры 0°С не снижает прочность бетона, а в отдельных случаях повышает ее.

Понижение температуры бетона ниже нуля приводит практически к прекращению твердения бетона. Появление в бетоне льда, увеличивающегося в объеме на 9 % , вызывает внутренние напряжения и нарушение структуры в еще не имеющем достаточной прочности твердеющем бетоне. Замораживание на ранних стадиях наносит непоправимый вред процессу твердения бетона и может привести к полному его разрушению.

Процессы схватывания и твердения бетонов на основе портландцемента ускоряются при повышении температуры. Так, например, при 15 °С процесс схватывания бетона протекает в течение 4 ч, при 50 °С 50 мин, при 100 °С 35 мин. При повышении температуры бетонов до 85 °С скорость твердения увеличивается в 6--10 раз и более. Тепловую обработку проводят при атмосферном давлении и температуре до 100 °С (пропаривание бетона) и при повышенных давлениях (до 0,9--1,6 МПа) и соответствующей температуре 176--202 °С (запаривание бетона). При пропаривании в результате процессов гидратации образуются вещества, по химическому, фазовому составу и свойствам не отличающиеся от новообразований, получаемых при обычной температуре твердения.

Повышение температуры тепловлажностной обработки свыше 100 °С еще в большей степени ускоряет процесс твердения бетона. Так как твердение портландцемента может протекать только в присутствии воды, с целью предупреждения ее вскипания и испарения тепловую обработку проводят при повышенных давлениях, запаривают бетон в специальных герметичных устройствах -- автоклавах, формах и т. п. В процессе запаривания повышенное давление обусловливает возможность сохранения воды в капельно-жидком состоянии при температуре выше 100 °С.

Помимо ускорения твердения запаривание бетона приводит к образованию качественно новых продуктов гидратации в результате взаимодействия Са(ОН)2 с кремнеземом SiО2. При этом количество цементирующих веществ увеличивается, плотность и прочность бетона возрастают.

Тепловая обработка ускоряет схватывание и твердение бетона, но одновременно приводит к негативным явлениям, связанным с нарушением его структуры -- деструкции и, как следствие, к ухудшению физико-механических свойств затвердевшего бетона. В первую очередь это связано со значительным увеличением объема газовой и жидкой фаз при нагревании в свежеуложенном бетоне в результате их теплового расширения. В начальный период, когда бетон способен к пластическим деформациям, такое расширение вызывает некоторое увеличение объема бетона и уменьшение его плотности. В последующий период схватывания и твердения бетон теряет способность к пластическим деформациям, и в нем возникают напряжения.

При тепловой обработке бетонных изделий в период подъема или снижения температуры из-за неравномерного нагревания или охлаждения наружных и внутренних слоев бетона возникает термический градиент (перепад температуры в массе бетона на единицу длины), который также приводит к возникновению напряжений в бетоне из-за неравномерного расширения (или сокращения) его объема. Если суммарные напряжения превышают прочность твердеющего бетона на растяжение, появляются микротрещины. Перепад температур по толщине изделия вызывает миграцию свободной воды в бетоне, что приводит к образованию направленной пористости, ухудшающей его структуру, повышающей водопроницаемость, водонасыщение и снижающей коррозионную стойкость бетона [9].

5. Термодинамический метод оценки устойчивости бетона к коррозии

Анализ условий работы конструкций из бетона и железобетона показывает, что стойкость цементного камня зависит от агрессивности среды и состава бетона и железобетона. Наиболее слабым звеном в этих композиционных материалах является цементный камень.

Его прочность характеризуется не только степенью агрессивности среды, но и рядом физических, химических, физико-химических и биохимических процессов, протекающих, как при схватывании и твердении затворенного водой цемента, так и при эксплуатации сооружений и конструкций.

Количественно оценить коррозионные процессы позволяет расчет термодинамических функций продуктов гидратации и кристаллизации при схватывании и твердении затворенного водой цемента либо на основе кинетического подхода к процессам выщелачивания, кристаллизации или химических взаимодействий составных частей цементного камня в агрессивных средах.

Термодинамический метод позволяет определить условия устойчивости составных соединений и минералов бетона под действием агрессивных сред с различными концентрациями газов или ионов в растворах. Взаимодействие цементного камня с окружающей средой (коррозия) начинается с поверхностного слоя, затем агрессивный компонент проникает (диффундирует, переносится) внутрь разрушаемой среды. Коррозионный фронт перемещается вглубь бетона. Это сопровождается снижением механической прочности, изменением плотности, пористости, проницаемости и других свойств.

Возможность протекания реакции характеризуется убылью энергии Гиббса, а полнота протекания процесса - величиной константы равновесия.

Чтобы оценить возможность осуществления той или иной коррозионной реакции необходимо сделать следующее:

1. Определить минеральный состав бетона (или цементного камня) и окружающей агрессивной среды.

2. Написать уравнения всех предполагаемых реакций.

3. Вычислить изменения энергии Гиббса и константы равновесия каждой реакции.

4. Провести термодинамический анализ системы по полученным значениям ? G и Кр.

Реакция, для которой ? G < 0 возможна, и тем вероятнее, чем меньше ? G.

Реакция, для которой Кр очень велика, практически протекает до конца. Если Кр очень мала, то реакция почти не происходит и ее можно не принимать во внимание.

Наиболее уязвимым соединением в бетоне является Са(ОН)2. В данной реакции представлено взаимодействие извести с серной кислотой:

Са2+(р-р) + 2 ОН-(р-р) + Н2SО4(ж) = СаSО4 . 2Н2О(т);

? G=? G(СаSО4 . 2Н2О)- ? G(Са2+) -? G(2ОН-) - ? G(Н2SО4) =

= -1795,73+553,04+2157,3+742, 99 = - 185,89 кДж/моль.

Реакция возможна, так как ? G < 0. Вычислим Кр и определим, насколько глубоко идет эта реакция.

? G0 = - RT ln Kp,

Следовательно Кр = 1032,62 > 1, т.е. процесс идет практически до конца.

Вычислим рН, при котором устанавливается равновесие по формуле:

где [CaSO4 . 2 H2O] = const, [H2SO4] = 1; [Ca2+] = 2[OH-].

Тогда lg Kp = = -lg 2 - 3 lg[OH-] = -0,3010 + 3 (14 - pH) = 32,62 откуда, 3 рН = = 42 - 32,62 - 0,301 = 9,079; рН = 3,0 [10].

Заключение

Химия - наука о веществах и их превращениях. Человек с древних времён использовал то, что ему давала природа: строил жилища из природного материала, выплавлял металлы из руд, обжигал глину, известняк и не подозревал, что происходят химические процессы: из одного вещества получается другое.

В основе современных строительных технологий лежат химические процессы. Строительство представляет собой важную ветвь химической технологии, использующей разные разделы неорганической, органической и коллоидной химии. Проблемы строительства решаются и совершенствуются с помощью разделов физической химии о создании поверхностно-активных веществ, об ускорении или замедлении твердения вяжущих материалов, их гидрофобизации. Изучение состава материала, плотности, взаимодействия с компонентами воздуха, с минерализованной водой, матрицы с армирующим компонентом и другими веществами приводят к оптимальному решению при создании и эксплуатации строительных конструкций. Знание химических свойств материалов позволяет правильно организовать их защиту от воздействия вредной среды.

Список литературы

1. Горошков В.С., Савельев В.Г, Федоров Н.Ф. Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединений. М.: Высш. шк., 1988.399 с. 2. Юхневский П. И., Штрокий Г. Т. Строительные материалы и изделия. М.: УП. Технопринт. 2004. - С.63-64

3. Бабушкин В.И. Термодинамика силикатов / В.И. Бабушкин, Г.М. Матвеев, О.П. Мчедлов-Петросян - М.: Стройиздат, 1986.- С.407

4. Волженский A.B. Минеральные вяжущие вещества / Волженский А.В.- М.: Стройиздат, 1986.- С.70-99.

5. Сулименко Л. М. Технология минеральных вяжущих материалов и изделий на их основе/ Сулименко Л.М. - М.: Высш. шк., 2004. - 320 с.

6. Бабушкин В.И. Утилизация отходов - экологичный путь ликвидации терриконов и отвалов / В.И. Бабушкин, А.И. Здоров, И.В. Шульга, В.И.

Винниченко // Цемент України. - 1998. - № 2. - С. 28-29.

7. Бабушкин В.И. Повышение эффективности использования отходов углеобогащения при обжиге цементного клинкера / В.И. Бабушкин,

В.И. Винниченко, И.В. Шульга // Уголь Украины -1998. - № 4.- С.48-49

8. А.Н. Рязанов, В.И. Винниченко. Термодинамический анализ возможности интенсификации процесса диссоциации карбоната магния при содержании в доломите угольной составляющей, М: Вестник Воронежского Государственного Технического Университета. Выпуск № 6-2, том 9. - 2013. С. 52-55

9. Чаус К.В., Чистов Ю.Д., Лабзина Ю.В. Технология производства строительных материалов, изделий и конструкций. -М.: МИСИ, 1988. С 60-62.

10. http://edu.dvgups.ru/ Термодинамический метод оценки устойчивости бетона к коррозии/ (дата обращения: 25.12.2015)

Размещено на Allbest.ru