Протолитические свойства аминометилированного каликс-резорцина, оксиэтилидендифосфоновой кислоты и их композиции в водных мицеллярных растворах
Исследование продуктов конденсации резорцина и алифатических альдегидов как одна из активно развивающихся областей химии макроциклических соединений. Методика определения константы диссоциации оксиэтилидендифосфоновой кислоты в водном растворе Бридж.
| Рубрика | Химия |
| Вид | статья |
| Язык | русский |
| Дата добавления | 19.05.2021 |
| Размер файла | 292,4 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Размещено на http://www.allbest.ru
Размещено на http://www.allbest.ru
Протолитические свойства аминометилированного каликс-резорцина, оксиэтилидендифосфоновой кислоты и их композиции в водных мицеллярных растворах
Е.А. Бурилова, Т.В. Никитина, Л.И. Вагапова, З.А. Насирова
Казанский (Приволжский) федеральный университет, г. Казань, 420008, Россия/ Институт органической и физической химии имени А.Е. Арбузова ФИЦ КазНЦ РАН, г. Казань, 420088, Россия
Аннотация
Методом рН-метрического титрования с последующей математической обработкой данных определены константы протолитических равновесий для оксиэтилидендифосфоновой кислоты (ОЭДФ, H4L), аминометилированного каликс-резорцина (АМК, Y) и композиции на их основе (АМК-ОЭДФ) в растворе неионного ПАВ - полиоксиэтилированного додеканола Бридж-35. В растворах ОЭДФ и АМК помимо мономерных форм обнаружено существование также нескольких димерных форм разной степени протонирования. Для композиции на основе АМК-ОЭДФ в областях рН от кислой до нейтральной установлено образование смешанных форм следующего состава: H16YL40, H15YL41-, h14yl42-, h13yl43-, h12yl44-, h7yl2-, h6yl22-.
Ключевые слова: протолитические свойства, аминометилированный каликс-резорцин, оксиэтилидендифосфоновая кислота, композиция АМК-ОЭДФ, рН-метрическое титрование
Введение
Одной из активно развивающихся областей химии макроциклических соединений является химия каликс-резорцинов - продуктов конденсации резорцина и алифатических альдегидов. Макроциклические тетрамеры резорцина легко синтезируются и функционализируются по гидроксильным группам, а также в ароматические ядра каликс-резорциновой матрицы. Необходимо отметить, что липофильность каликс-резорцинов достигается введением алкильных заместителей, а гидрофильность - наличием восьми гидроксильных групп, что приводит к появлению у этих соединений амфифильных свойств, обеспечивающих возникновение супрамолекулярных ансамблей [1]. Среди водорастворимых каликс-резорцинов подробнее всего исследованы их сульфонатные производные. В частности, самоассоциацию и рецепторные свойства сульфонато-метилированных каликс-резорцинов с использованием ЯМР -парамагнитного зондирования изучали в работе [2]. Помимо способности каликс-резорцинов к самоорганизации [3] следует также отметить их склонность к образованию комплексов по типу «гость - хозяин» с катионами металлов и различными органическими субстратами [4-8]. Благодаря этим свойствам открывается возможность применения каликс-резорцинов в качестве новых типов экстрагентов, комплексообразователей и каталитических систем [9-12]. Производные каликс-резорцинов активно используются в фармакологии, при разработке фармацевтических препаратов [13, 14].
Кроме того, возможно применение таких макроциклических соединений в составе композиций контрастных агентов (КА) для магнитно-резонансной томографии [15, 16]. В этом плане лиганды на каликс-резорциновой платформе обладают следующими преимуществами: биосовместимостью, амфифильностью, склонностью к предорганизации, способствующей увеличению релаксационной эффективности композиции, поскольку происходит замедление вращения комплексной частицы при связывании с такими дифильными лигандами [2].
Среди других замещенных каликс-резорцинов следует особо отметить аминометилированные каликс-резорцины, поскольку их достаточно просто функционализировать введением хелатирующих групп [17, 18]. Вследствие плохой растворимости АМК в воде приведенные в литературе величины констант диссоциации этого соединения определяли только в водно-спиртовых средах с большим содержанием органического растворителя. [19]. В этой же работе при изучении рецепторных возможностей АМК по отношению к заряженным металлокомплексам установлено влияние макроцикла на равновесие их образования в растворе. В связи с этим необходимо определить сродство данных производных каликс-резорцина в отношении участников равновесий комплексообразования - катионам и лигандам.
В работе [20] приведены результаты изучения комплексообразующих свойств диалкиламинометилированных каликс-резорцинов по отношению к ряду карбоновых кислот. Методом рН-метрического титрования растворов функционализированного каликс-резорцина в присутствии анионов ряда кислот (винной, фталевой и янтарной) обнаружено отклонение экспериментальной функции Бьеррума пэксп от теоретически вычисленной величины нтеор. Взаимодействие моноаниона кислоты с частично протонированным каликс-резорцином влияет на константы протонирования аминных центров макроцикла, причем устойчивость комплексов зависит от степени протонирования «хозяина» в комплексе и от структуры «гостя». Подобные композиции АМК с анионами кислот-комплексообразователей перспективны в качестве своеобразных макроциклических полилигандов для катионов металлов. В связи с этим особый интерес представляют солевые структуры АМК с другими анионными лигандами, в частности с оксиэтилидендифосфоновой кислотой (ОЭДФ), которая образует очень прочные анионные комплексы со многими ионами металлов [21].
Недавно была синтезирована композиция АМК с ОЭДФ [22], сочетающая в себе свойства комплексообразователя и амфифильного соединения, способного к агрегации. Структура и состав полученной композиции доказаны на основании данных ЯМР (*Н, С, Р), ИК-спектроскопии, элементного анализа.
Данные по протолитическим свойствам композиции АМК-ОЭДФ отсутствуют, в том числе вследствие ограниченной растворимости АМК в воде в нейтральной и щелочной областях. Между тем было показано [23], что кислотноосновные свойства ограниченно растворимых в воде дифильных макроциклов можно определять в ультрамикрогетерогенных средах, в частности в растворах неионных ПАВ. В связи с этим в настоящей работе методом рН-метрического титрования охарактеризованы протолитические свойства АМК в воде и мицеллярных растворах, уточнены кислотно-основные свойства ОЭДФ и проведен количественный анализ данных рН-метрического титрования композиции АМК-ОЭДФ.
Реактивы и оборудование
В работе использовали следующие реактивы: оксиэтилидендифосфоновую кислоту (ОЭДФ, H4L) в виде 60%-ного водного раствора (SIGMA-ALDRICH), полиоксиэтилированный додеканол Бридж-35 (MP Biomedicals), гидроксид натрия, азотную и хлороводородную кислоты классификации не ниже ч.д.а. Аминометилированный каликс-резорцин (АМК, Y), композицию АМК-ОЭДФ получали по методике, описанной в работе [22].
Растворы готовили из более концентрированных разбавлением дистиллированной водой или по навеске в мерных колбах. Эксперименты и измерения проводили при 298 К. В воде АМК практически нерастворим, поэтому все эксперименты проводили в единых условиях - в растворе неионного поверхностно-активного вещества Бридж-35 (10 ммоль/л), в мицеллах которого АМК солюбилизируется.
рН-Метрическое титрование проводили с использованием автотитратора КЕМ KYOTO Electronics MCU-610 таким образом, что в конце эксперимента увеличение объема раствора в результате добавления не содержащей карбонатов щелочи не превышало 12%. Настройку автотитратора проводили по стандартным буферным растворам.
Математическую обработку данных исследования равновесий кислотной диссоциации аминометилированного каликс-резорцина, ОЭДФ и их композиции проводили с использованием кажущихся констант равновесия (Kapp) в растворах НПАВ, где солюбилизированный каликс-резорцин можно считать псевдо-молекулярно диспергированным. Оптимизацию численных параметров проводили по компьютерной программе CPESSP [24] с оценкой достоверности по критерию Фишера.
Результаты и их обсуждение
Поскольку перед нами стояла задача определения протолитических свойств композиции АМК-ОЭДФ в мицеллярных средах, на первом этапе были определены значения рК ионизации индивидуальных компонентов.
Состояние ОЭДФ в воде. Многочисленные данные о кислотно-основных свойствах ОЭДФ в водной среде, в том числе представленные в работах [21, 25-29] включают равновесия с участием только мономерных частиц HnL(n= 0-4). И только недавно было установлена возможность димеризации анионов ОЭДФ в растворе [30].
Методом рН-метрического титрования и дальнейшей математической обработкой данных по программе CPESSP были определены константы диссоциации оксиэтилидендифосфоновой кислоты в водном растворе Бридж -35. Результаты математической обработки кривой титрования (рис. 1) представлены в табл. 1.
оксиэтилидендифосфоновый резорцин альдегид макроциклический
Рис. 1. Кривая титрования оксиэтилидендифосфоновой кислоты в водном растворе Бридж-35. СОэдф 1.09 мМ, СБрВДж-з5 10 мМ
Табл. 1 Величины ступенчатых констант диссоциации рКaрр ± д ОЭДФ в водном растворе Бридж-35
|
№ |
Равновесие |
Карр |
РКступ |
рКСтуп [30] |
|
|
1 |
H4L 5 H3L-+ H+ |
-1.65 ± 0.03 |
1.65 |
1.65 |
|
|
2 |
H3L-5 H2L2-+ H+ |
-4.50 ± 0.03 |
2.85 |
3.02 |
|
|
3 |
H2L2-5 HL3-+ H+ |
-11.79 ± 0.05 |
7.29 |
7.53 |
|
|
4 |
2H4L 5 (HL)26- + 6H+ |
-21.22 ± 0.75 |
|||
|
5 |
2H4L 5 HL27- + 7H+ |
-31.18 ± 0.32 |
|||
|
6 |
HL3- 5 L4- + H+ |
-23.80 ± 1.60 |
12.01 |
11.50 |
Полученные данные в целом согласуются с известными [30], в том числе с точки зрения образования димерных форм анионов. Отметим, что форма HL27-обнаружена впервые, и причиной этого, возможно, является присутствие в растворе неионных мицелл.
Рис. 2. Зависимость степени накопления ионизированных форм ОЭДФ от рН в водном растворе Бридж-35: 1 - H3L-, 2 - H2L2-, 3 - HL3-, 4 - (HL)26-, 5 - HL27-, 6 - L4-
На рис. 2. представлено распределение долей накопления заряженных форм ОЭДФ в водном растворе Бридж-35. Из рисунка видно, что доля накопления формы L4-мала, следовательно, слишком велика ошибка определения ее константы диссоциации, чтобы говорить о достоверности этого значения. Остальные данные согласуются с приведенными в работе [30]. Таким образом, Бридж -35 практически не оказывает влияния на диссоциацию ОЭДФ, вплоть до щелочных растворов.
Кислотно-основные свойства АМК. Для титрования аминометилированного каликс-резорцина щелочью образец вещества растворяли в 4 эквивалентах соляной кислоты. Во избежание выпадения молекулярной формы АМК в нейтральной и щелочной средах в раствор добавляли оксиэтилированный додеканол Бридж-35. Значения кажущихся констант диссоциации аминометилированного каликс-резорцина в мицеллярных растворах Бридж-35 также были определены методом математического моделирования данных рН-метрического титрования (рис. 3) и приведены в табл. 2.
Рис. 3. Кривая титрования аминометилированного каликс-резорцина в водном растворе Бридж-35. СдМК 1 мМ Свридж-35 1° мМ
Табл. 2. Величины кажущихся констант протонирования рКарр ± 5 АМК в мицеллярном растворе Бридж-35
|
№ |
Равновесие |
||
|
1 |
Y0+ 4H+ H4Y 4+ |
20.81 ± 0.6 |
|
|
2 |
Y0+ 3H+ ьh3y 3+ |
17.35 ± 0.2 |
|
|
3 |
Y0+ 2H+ ЬH2Y2+ |
13.54 ± 0.07 |
|
|
4 |
y0+ H+ ьhy+ |
8.0 ± 0.2 |
|
|
5 |
2Y0 + H+ ЬНY2+ |
11.6 ± 1.0 |
При рН < 4 все четыре атома азота АМК находятся в протонированной форме (H4Y4+), от которой при титровании щелочью последовательно отрываются четыре протона до образования нейтральной формы Y0. Кроме того, с ростом рН обнаружено образование «димерной» формы HY2+. В [17] показано, что в водно-изопропанольной среде диссоциация АМК также протекает с образованием «димерной» формы. Результаты рН-метрического титрования указывают на то, что в растворе Бридж-35 до рН 11.5 отсутствует диссоциация резорциновых групп с образованием анионных форм. Это может свидетельствовать о стабилизации молекулярной формы АМК неионными мицеллами.
Распределение долей накопления форм АМК разной степени протонирования в водном растворе Бридж-35 приведено на рис. 4.
Рис. 4. Зависимость степени накопления ионизированных форм АМК от рН в водном растворе Бридж-35: 1 - HY+, 2 - HY2+, 3 - H2Y2+, 4 - H3Y3+, 5 - H4Y4+, 6 -Y0
Для протонированных форм АМК (H4Y-4HCl) в мицеллярной среде можно рассчитать константы диссоциации и сравнить их значения с полученными ранее для водно-спиртовых сред и для нефункционалилизированного каликс-резорцина (Z) [19] (табл. 3). Как видно, в растворе Бридж-35 значения констант диссоциации в целом примерно на 0.4 лог. ед. отличаются от соответствующих значений для изопропанольного раствора, и не выявлено диссоциации резорциновых протонов.(рис. 5), подвергнутых математическому моделированию по программе CPESSP, следует, что помимо выявленных в исходных системах ионизованных форм АМК и ОЭДФ (табл. 1 и 2) в кислой среде также образуются смешанные частицы (табл. 4).
Табл. 3. Величины констант диссоциации (pa) H4Y-4HCl и Zв водно-мицеллярном (1) и водно-изопропанольном (2, 3) растворах
|
№ |
Соединение |
p1 |
p2 |
p3 |
p4 |
p5 |
p6 |
pK |
p8 |
|
|
1 |
H4Y-4HCl |
3.46 |
3.82 |
5.5 |
8.0 |
- |
- |
- |
- |
|
|
2 |
H4Y-4HCl |
2.64 |
4.16 |
5.9 |
7.6 |
10.1 |
- |
- |
- |
|
|
3 |
Z |
- |
- |
- |
- |
8.94 |
10.21 |
10.9 |
12.1 |
Рис. 5. Кривая титрования (а) и зависимость функции образования (n) от рН (б) композиции АМК-ОЭДФ в растворе Бридж-35. Самк-Оэдф 0.25 мМ, СБридж-35 10 мМ
Распределения долей накопления заряженных форм композиции АМК- ОЭДФ в растворах Бридж-35 с рН от 3 до 10 приведены на рис. 6.
Табл. 4. Величины кажущихся констант равновесия образования смешанных форм рКарр ± 5 в системе АМК-ОЭДФ в мицеллярном растворе Бридж-35
|
№ |
Равновесие |
||
|
1 |
Y + 4H4L ЬH16YL40 |
33.81 ± 0.07 |
|
|
2 |
Y + 4H4L H15YL4- + 1H+ |
31.37 ± 0.01 |
|
|
3 |
Y + 4H4L H14YL42- + 2H+ |
27.85 ± 0.04 |
|
|
4 |
Y + 4H4L H13YL43- +3H+ |
24.10 ± 0.02 |
|
|
5 |
Y + 4H4L H12YL44- +4H+ |
19.60 ± 0.05 |
|
|
6 |
Y + 2H4L H7YL2- +1H+ |
17.25 ± 0.03 |
|
|
7 |
Y + 2H4L H6YL22- + 2H+ |
11.74 ± 0.06 |
Рис. 6. Зависимость степени накопления ионизированных моно- и димерных (а) и смешанных (б) форм АМК-ОЭДФ от рН в водном растворе Бридж-35: 3 - H2Y2+, 4 - HY+, 5 - HY2+, 6 - Y0, 9 - H2L2-, 10 - HL3-, 11 - (HL)26-, 12 - HL27-; 14 - H16YL40, 15 - H15YL4-, 16 - H14YL42-, 17 - H13YL43-, 18 - H12YL44-, 19 - H7YL2-, 20 - H6YL22-
Доли накопления форм H4Y4+ (1), H3Y3+ (2), H4L(7), H3L- (8), L4- (13) оказались менее 5%, поэтому на рис. 6, а они не обозначены.
На данном этапе не представляется возможным предсказать, на каких именно функциональных группах АМК и ОЭДФ локализованы все протоны, поскольку с помощью данных рН-метрического титрования можно лишь определить число участвующих во взаимодействии протонов. Однако, исходя из соотношения компонентов в смешанных частицах и распределения различных форм ОЭДФ и АМК (рис. 2 и 4), можно сделать некоторые предположения об их составе:
Табл. 5
|
H16YL40 (HY44) ¦ |
(H3L-)4, |
H12YL44- |
= (HY4+) |
¦ (H2L2-)4, |
|
|
H15YL41-= (HY44) |
¦ (H3LI3 (H2L2-), |
H7YL2- = |
(HY2+) ¦ |
(H3L-) (H2L2-), |
|
|
H14YL42- = (HY4+) H13YL43- = (HY4+) |
(H3LI2 (HL2-)2, (H3L-) (HL2-)3, |
H6YL22- = |
= (HY2+) ¦ |
(H2L2-)2. |
В кислой среде (рН 2-3) АМК полностью протонирован (H4Y4+), а ОЭДФ уже находится в анионной форме (H3L-), их взаимодействию способствует как электростатическое притяжение, так и образование водородных связей. Поскольку в существующих в кислой среде смешанных формах установлено высокое соотношение ОЭДФ : АМК, равное четырем, наиболее вероятно сохранение в них протонированными всех четырех аммонийных групп. В этом случае остается допустить постепенную диссоциацию связанных анионов H3L-до H2L2-. Сравнение областей рН существования форм H4Y4+ и H3L-(рис. 1, 2) и смешанных частиц, содержащих эти формы АМК и ОЭДФ (рис. 6) указывает на существенную их стабилизацию в менее кислых растворах, что подтверждается достаточно высокими долями накопления последних. При переходе в нейтральную, а затем и щелочную среду анионный характер ОЭДФ нарастает, тогда как катионный характер АМК ослабевает. В этом свете логично, что ближе к нейтральной среде в составе АМК остается меньшее число протониро- ванных аммонийных групп, что приводит и к уменьшению числа связанных с каликс-резорцином анионов ОЭДФ. При переходе к области рН 8-9 положительный заряд на АМК исчезает, что в итоге приводит к ликвидации электростатического вклада во взаимодействии между составляющими композиции, и смешанные соединения исчезают.
Таким образом, полученные результаты для солевой структуры АМК и ОЭДФ указывают на то, что выявленная ранее способность АМК формировать солевые структуры в случае дианионов карбоновых кислот [20] является характерной чертой для аминометилированных каликс-резорцинов.
Заключение
Методом рН-метрического титрования охарактеризованы протолитические свойства аминометилированного каликс-резорцина (АМК, Y), оксиэтилидендифосфоновой кислоты (ОЭДФ, H4L) и их соединения солевого типа АМК - ОЭДФ в мицеллярных растворах неионного ПАВ Бридж-35. Определены значения четырех констант протонирования АМК и установлена устойчивость молекулярной формы Yк образованию анионов в щелочной среде благодаря солюбилизации мицеллами НПАВ. При описании диссоциации ОЭДФ в мицеллярных растворах Бридж-35 выявлено образование двух димерных форм, из которых одна (НЬ2/_) обнаружена впервые. Исследование протолитических свойств солевой структуры АМК и ОЭДФ методом рН-метрического титрования в водных растворах НПАВ показало, что для адекватного описания полученных данных в кислой области (рН 3-7) необходимо включать дополнительные равновесия образования смешанных комплексов анионов ОЭДФ и протонированных форм АМК следующего состава: H16YL40, H15YL41-, H14YL42-, H13YL43-, H12YL44-, H7YL2-, HYL22-.
Литература
1. Jain V.K., Kanaiya P.H. Chemistry of calix-resorcinarenes // Russ. Chem. Rev. - 2011. - V. 80, No 1. - P. 75-102. - - doi: 10.1070/RC2011v080n01ABEH004127.
2. Amirov R.R., Mustafina A.R., Nugaeva Z. T., Fedorenko S. V., Morozov V.I., Kazakova E.Kh., Habicher W.D., Konovalov A.I. Aggregation and counter ion binding ability of sulfona- tomethylated calix-resorcinarenes in aqueous solutions // Colloids and Surfaces A. - 2004. - V. 240, No 1-3. - P. 35-43. - doi: 10.1016/j.colsurfa.2004.03.013.
3. Kazakova E.K., Morozova J.E., Prosvirkin A. V., Pich A.Z., Gubanov E.P., Muslinkin A.A., Habicher W.D., Konovalov A.I. Self-assembly of octaaminoamido derivatives of resor- cin-arene in water - A “cell-like” submicron-scale hydrogel structure // Eur. J. Organ. Chem. - 2004. - V. 2004, No 15. - P. 3323-3329. - doi: 10.1002/ejoc.200400124.
4. Лен Ж.М. Супрамолекулярная химия. Концепции и перспективы. - Новосибирск: Наука, 1998. - 334 с.
5. Arena G., Contino A., Fujimoto T., Sciotto D., Aoyama Y. 'H NMR and calorimetric studies of the inclusion of trimethylammonium cations into water soluble calixresorcinarenes // Supramolecular Chem. - 2000. - V. 11, No 4. - P. 279-288. - doi: 10.1080/10610270008049139.
6. Morozova Ju.E., Syakaev V.V., Ermakova A.M., Shalaeva Ya.V, Kazakova E.Kh., Konovalov A.I. Supramolecular systems based on amidoammonium and amidoamino-calix-resorcinarenes and polyacrylic acid // Colloids and Surfaces A. - 2015. - V. 481. - P. 400-406. - doi: 10.1016/j.colsurfa.2015.06.002
7. Mokhtari B., Pourabdollah K., Dalali N. Molecule and ion recognition of nano-baskets of calixarenes since 2005 // J. Coordination Chem. - 2011. - V. 64, No 5. - P. 743-794. - doi: 10.1080/00958972.2011.555538.
8. Jang Y.M., Yu C.J., Kim J.S., Kim S.U.Ab initio design of drug carriers for zoledronate guest molecule using phosphonated and sulfonated calix-arene and calix-resorcinarene host molecules // J. Mater. Sci. - 2018. - V. 53, No 7. - P. 5125-5139. - doi: 10.1007/s10853-017-1930-8.
9. Cram D.J., Cram J.M. Container Molecules and Their Guests. - Cambridge: The Royal Society of Chemistry, 1994. - 223 p.
10. Fendler J.H., Fendler E.J. Catalysis in Micellar and Macromolecular Systems. - N. Y.: Acad. Press, 1975. - 560 p.
11. Sorrell T.N., Pigge F.C., White P.S. Calixresorcinarenes as ligands: Synthesis and characterization of transition-metal cavitand complexes // Inorg. Chem. - 1994. - V. 33, No 4. - P. 632-635. - doi: 10.1021/ic00082a005.
12. Kazakova E.Kh., Morozova Ju.E, Mironova D.A., Syakaev V.V., Muslinkina L.A., Konovalov A.I. Influence of amidoammonium calix-resorcinarenes on methyl orange protolytic equilibrium: Supramolecular indicator systems // Supramolecular Chem. - 2013. - V. 25, No 12. - P. 831-841. - doi: 10.1080/10610278.2013.809085.
13. Mokhtari B., Pourabdollah K. Applications of calixarene nano-baskets in pharmacology // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2012. - V. 73, No 1-4. - P. 1-15. - doi: 10.1007/s10847-011-0062-z.
14. Mokhtari B., Pourabdollah K. Applications of nano-baskets in drug development: high solubility and low toxicity // Drug Chem. Toxicol. - 2013. - V. 36, No 1. - P. 119-132. - doi: 10.3109/01480545.2011.653490.
15. Амиров Р.Р. Соединения металлов как магнитно-релаксационные зонды для высокоорганизованных сред. Применение в МР-томографии и химии растворов. - Казань: Новое знание, 2005. - 316 с.
16. Schьhle D.T., van Rijn P., Laurent S., Vander E.L., Muller R.N., Stuart M.C., Schatz J., Peters J.A. Liposomes with conjugates of a calix-arene and a Gd-DOTA derivative on the outside surface; an efficient potential contrast agent for MRI // Chem. Commun.. - 2010. - V. 46. - P. 4399-4401. - doi: 10.m39/C0CC00107D.
17. Подъячев С.Н., Мустафина А.Р., Иванова Е.Г., Бурилов А.Р., Коновалов А.И. Влияние алкильных заместителей на кислотно-основные свойства каликс-резорцинаренов и их диалкиламинометильных производных // Журн. общ. химии. - 2000. - Т. 70, № 10. - С. 1690-1695.
18. Рыжкина И.С., Кудрявцева Л.А., Мустафина А.Р., Морозова Ю.Э., Казакова Э.Х., Еникеев К.М., Коновалов А.И. Протолитические свойства и реакционная способность аминометилированных каликс-резорцинаренов в реакциях с эфирами кислот фосфора // Изв. РАН. Сер. хим. - 1999. - № 3. - С. 456-461.
19. Morozova Yu.E., Kuznetzova L.S., Mustafina A.R., Kazakova E.Kh., Morozov V.I., Zi- ganshina A. U., Konovalov A.I. Aminoalkylated calix-resorcinarenes as pH-sensitive “hosts” for the charged metallocomplexes // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocy- clic Chemistry. - 1999. - V. 35, No 1-2. -P. 397-407. - doi: 10.1023/A:1008188108253.
20. Морозова Ю.Э., Казакова Э.Х., Мустафина А.Р., Коновалов А.И. Диалкиламинометилированные каликс-резорцинарены: взаимодействие с карбоновыми кислотами // Журн. общ. химии. - 2001. - T. 71, № 10. - С. 1669-1671.
21. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. - М.: Химия, 1988. - 544 с.
22. Вагапова Л.И., Насирова З.А., Бурилова Е.А., Зобов В.В., Бурилов А.Р., Амиров Р.Р., Пудовик М.А. Новые солевые структуры на основе аминометилированных каликс-резорцинов и 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты // Журн. орган. химии. - 2017. - Т. 53, № 2. - С. 310-312.
23. Мустафина A.P., Амиров P.P., Елистратова Ю.Г., Скрипачева В.В., Нугаева З.Т., Казакова Э.Х. Растворимость, кислотно-основные и комплексообразующие свойства каликс-резорцинарена в водных растворах неионогенных ПАВ // Коллоидный журн.. - 2002. - Т. 63, № 6. - С. 811-816.
24. Сальников Ю.И., Глебов А.Н., Девятов Ф.В. Полиядерные комплексы в растворах. - Казань: Изд-во Казан. ун-та, 1989. - 288 с.
25. Кабачник М.И., Ластовский Р.П., Медведь Т.Я., Медынцев В.В., Колпакова И.Д., Дятлова Н.М. О комплексообразующих свойствах оксиэтилиден-дифосфоновой кислоты в водных растворах // Докл. АН СССР. - 1967. - Т. 177, № 3. - С. 582-585.
26. Carrol R.L., Irani R.R. On the acidity of substituted methylenediphosphonates and their interactions with alkali metal ions // Inorg. Chem. - 1967. - V. 6, No 11. - P. 1994-1998.
27. Киреева А.Ю., Жаданов Б.В., Бихман Б.И., Дятлова Н.М. Исследование кислотной диссоциации оксиэтилидендифосфоновой кислоты // Химические реактивы и препараты (ИРЕА). - 1972. - № 34. - C. 12-16.
28. Васильев В.П., Орлова Т.Д., Кочергина Л.А., Марьина Т.Б., Бихман Б.И. Тепловые эффекты диссоциации I-оксиэтилидендифосфоновой кислоты по первой и второй ступени // Журн. общ. химии. - 1983. - Т. 53, № 2. - С. 305-309.
29. Васильев В.П., Козловский Е.В., Орлова Т.Д., Марьина Т.Б. Калориметрическое изучение диссоциации оксиэтилидендифосфоновой кислоты в щелочной области // Журн. общ. химии. - 1983. - Т. 53, № 7. - С. 1544-1549.
30. Мусин Д.Р., Рубанов А.В., Девятов Ф.В. Кислотно-основные свойства 1-гидроксиэти- лидендифосфоновой кислоты (ОЭДФ) в водных растворах // Учен. зап. Казан. ун-та. Сер. Естеств. науки. - 2011. - Т. 153, № 3. - С. 40-47.
References
1. Jain V.K., Kanaiya P.H. Chemistry of calix-resorcinarenes. Russ. Chem. Rev., 2011, vol. 80, no. 1, pp. 75-102. doi: 10.1070/RC2011v080n01ABEH004127.
2. Amirov R.R., Mustafina A.R., Nugaeva Z.T., Fedorenko S.V., Morozov V.I., Kazakova E.Kh., Ha- bicher W.D., Konovalov A.I. Aggregation and counter ion binding ability of sulfonato methylated calix-resorcinarenes in aqueous solutions. Colloids Surf., A, 2004, vol. 240, nos. 1-3, pp. 35-43. doi: 10.1016/j.colsurfa.2004.03.013.
3. Kazakova E.K., Morozova J.E., Prosvirkin A.V., Pich A.Z., Gubanov E.P., Muslinkin A.A., Habicher W.D., Konovalov A.I. Self-assembly of octaaminoamido derivatives of resorcin-arene in water - A “cell-like” submicron-scale hydrogel structure. Eur. J. Org. Chem., 2004, vol. 2004, no. 15, pp. 3323-3329. doi: 10.1002/ejoc.200400124.
4. Len Zh.M. Supramolekulyarnaya khimiya. Kontseptsii i perspektivy [Supramolecular Chemistry. Concepts and Perspectives]. Novosibirsk, Nauka, 1998. 334 p. (In Russian)
5. Arena G., Contino A., Fujimoto T., Sciotto D., Aoyama Y. 1H NMR and calorimetric studies of the inclusion of trimethylammonium cations into water soluble calixresorcinarenes. Supramol. Chem., 2000, vol. 11, no. 4, pp. 279-288. doi: 10.1080/10610270008049139.
6. Morozova Ju.E., Syakaev V.V., Ermakova A.M., Shalaeva Ya.V, Kazakova E.Kh., Konovalov A.I. Supramolecular systems based on amidoammonium and amidoaminocalix-resorcinarenes and polyacrylic acid. Colloids Surf., A, 2015, vol. 481, pp. 400-406. doi: 10.1016/j.colsurfa.2015.06.002.
7. Mokhtari B., Pourabdollah K., Dalali N. Molecule and ion recognition of nano-baskets of calixarenes since 2005. J. Coord. Chem., 2011, vol. 64, no. 5, pp. 743-794. doi: 10.1080/00958972.2011.555538.
8. Jang Y.M., Yu C.J., Kim J.S., Kim S.U. Ab initio design of drug carriers for zoledronate guest molecule using phosphonated and sulfonated calix-arene and calix-resorcinarene host molecules. J. Mater. Sci., 2018, vol. 53, no. 7, pp. 5125-5139. doi: 10.1007/s10853-017-1930-8.
9. Cram D.J., Cram J.M. Container Molecules and Their Guests. Cambridge, R. Soc. Chem., 1994. 223 p.
10. Fendler J.H., Fendler E.J. Catalysis in Micellar and Macromolecular Systems. New York, Acad. Press, 1975. 560 p.
11. Sorrell T.N., Pigge F.C., White P.S. Calixresorcinarenes as ligands: Synthesis and characterization of transition-metal cavitand complexes. Inorg. Chem., 1994, vol. 33, no. 4, pp. 632-635. doi: 10.1021/ic00082a005.
12. Kazakova E.Kh., Morozova Ju.E, Mironova D.A., Syakaev V.V., Muslinkina L.A., Konovalov A.I. Influence of amidoammonium calix-resorcinarenes on methyl orange protolytic equilibrium: Supramolecular indicator systems. Supramol. Chem., 2013, vol. 25, no. 12, pp. 831-841. doi: 10.1080/10610278.2013.809085.
13. Mokhtari B., Pourabdollah K. Applications of calixarene nano-baskets in pharmacology. J. Inclusion Phenom. Macrocyclic Chem., 2012, vol. 73, nos. 1-4, pp. 1-15. doi: 10.1007/s10847-011-0062-z.
14. Mokhtari B., Pourabdollah K. Applications of nano-baskets in drug development: High solubility and low toxicity. Drug Chem. Toxicol., 2013, vol. 36, no. 1, pp. 119-132. doi: 10.3109/01480545.2011.653490.
15. Amirov R.R. Soedineniya metallov kak magneto-relaksatsionnye zondy dlya vysokoorganizovannykh sred. Primenenie v MR-tomografii i khimii rastvorov [Metal Compounds as Magnetic Relaxation Probes for Highly Organized Media. Application in Magnetic Resonance Tomography and Solution Chemistry]. Kazan, Nov. Znanie, 2005. 316 p. (In Russian)
16. Schьhle D.T., van Rijn P., Laurent S., Vander E.L., Muller R.N., Stuart M.C., Schatz J., Peters J.A. Liposomes with conjugates of a calix-arene and a Gd-DOTA derivative on the outside surface; an efficient potential contrast agent for MRI. Chem. Commun.,2010, vol. 46, pp. 4399-4401. doi: 10.1039/C0CC00107D.
17. Pod''yachev S.N., Mustafina A.R., Ivanova E.G., Burilov A.R., Konovalov A.I. The effect of alkene substitutions on the acid-base properties of calix-resorcinarenes and their dialkylaminomethyl derivatives. Zh. Obshch. Khim., 2000, vol. 70, no. 10, pp. 1690-1695. (In Russian)
18. Ryzhkina I.S., Kudryavtseva L.A., Mustafina A.R., Morozova Yu.E., Kazakova E.Kh., Enikeev K.M., Konovalov A.I. Protolytic properties and reactivity of aminomethylated calix-resorcarenes in reactions with esters of phosphorus acids. Russ. Chem. Bull., vol. 48, no. 3, pp. 453-458. doi: 10.1007/BF02496160.
19. Morozova Yu.E., Kuznetzova L.S., Mustafina A.R., Kazakova E.Kh., Morozov V.I., Ziganshina A.U., Konovalov A.I. Aminoalkylated calix-resorcinarenes as pH-sensitive “hosts” for the charged metal- locomplexes. J. Inclusion Phenom. Macrocyclic Chem., 1999, vol. 35, nos. 1-2, pp. 397-407. doi: 10.1023/A:1008188108253.
20. Morozova Yu.E., Kazakova E.Kh., Mustafina A.R., Konovalov A.I. Dialkylaminomethylated calix-resorcinarenes. Reaction with carboxylic acids. Russ. J. Gen. Chem., 2001, vol. 71, no. 10, pp. 1581-1583. doi: 10.1023/A:1013955104433.
21. Dyatlova N.M., Temkina V.Ya., Popov K.I. Kompleksony i kompleksonaty metallov [Complexones and Metal Complexonates]. Moscow, Khimiya, 1988. 544 p. (In Russian)
22. Vagapova L.I., Nasirova Z.A., Burilova E.A., Zobov V.V., Burilov A.R., Amirov R.R. New salt structures based on aminomethylated calix--resorcinarenes and (1-hydroxyethane-1,1- diyl)bisphosphonic acid. Russ. J. Org. Chem., 2017, vol. 53, no. 2, pp. 312-314. doi: 10.1134/S1070428017020324.
23. Mustafina A.R., Amirov R.R., Elistratova Yu.G., Skripacheva V.V., Nugaeva Z.T., Kazakova E.Kh. Solubility, acid-base and complexation properties of calix-resorcinarene in aqueous solutions of nonionic surfactants. Colloid J., 2002, vol. 64, no. 6, pp. 734-739. doi: 10.1023/A:1021554323367.
24. Sal'nikov Yu.I., Glebov A.N., Devyatov F.V. Poliyadernye kompleksy v rastvorakh [Polynuclear Complexes in Solutions]. Kazan, Izd. Kazan. Univ., 1989. 288 p. (In Russian)
25. Kabanchik M.I., Lastovskii R.P., Medved' T.Ya., Medyntsev V.V., Kolpakova I.D., Dyatlova N.M. On complexing properties of oxyethylidene-diphosphonic acids in aqueous solutions. Dokl. Akad. Nauk SSSR, 1967, vol. 177, no. 3, pp. 582-585. (In Russian)
26. Carrol R.L., Irani R.R. On the acidity of substituted methylenediphosphonates and their interactions with alkali metal ions. Inorg. Chem., 1967, vol. 6, no. 11, pp. 1994-1998.
27. Kireeva A.Yu., Zhadanov B.V., Bikhman B.I., Dyatlova N.M. Study of acidic dissociation of oxy- ethylidenediphosphonic acid. Khim. Reakt. Prep. (IERA), 1972, no. 34, pp. 12-16. (In Russian)
28. Vasil'ev V.P., Orlova T.D., Kochergina L.A., Mar'ina T.B., Bikhman B.I. Thermal effects of I-oxyethylidenediphosphonic acid dissociation in first and second stages. Zh. Obshch. Khim., 1983, vol. 53, no. 2, pp. 305-309. (In Russian)
29. Vasil'ev V.P., Kozlovskii E.V., Orlova T.D., Mar'ina T.B. Calorimetric study of oxyethylidenedi- phosphonic acid dissociation in alkaline region. Zh. Obshch. Khim., 1983, vol. 53, no. 7, pp. 15441549. (In Russian)
30. Musin D.R., Rubanov A.V., Devyatov F.V. Acid-base properties of the aqueous 1-hydro-xyethylidenediphosphonic acid (HEDPA). Uchenye Zapiski Kazanskogo Universiteta. Seriya Estestvennye Nauki, 2011, vol. 153, no. 3, pp. 40-47. (In Russian)
Размещено на Allbest.ru
...Подобные документы
Химические свойства альдегидов. Систематические названия кетонов несложного строения. Окисление альдегидов оксидом серебра в аммиачном растворе. Применение альдегидов в медицине. Химические свойства и получение синтетической пищевой уксусной кислоты.
реферат [179,9 K], добавлен 20.12.2012Общие свойства карбонильных соединений, номенклатура альдегидов и кетонов, свойства альдегидов. Получение. Применение. Применение альдегидов в медицине. Альдегиды необходимы для получения пластмасс, лаков, красителей, уксусной кислоты.
реферат [18,7 K], добавлен 14.09.2003Анализ состояния методов стандартизации и контроля качества лекарственных свойств кислоты аскорбиновой; зарубежные фармакопеи. Выбор валидационной оценки методик установления подлинности и количественного определения кислоты аскорбиновой в растворе.
дипломная работа [1,4 M], добавлен 23.07.2014Установка титра методом отдельных навесок. Константа диссоциации синильной кислоты. Классификация методов осаждения. Значение ионов H и OH в водных растворах электролитов. Полярографические методы анализа. Нахождение степени диссоциации циановодорода.
контрольная работа [87,4 K], добавлен 20.11.2012Определение молярной массы эквивалентов цинка. Определение концентрации раствора кислоты. Окислительно-восстановительные реакции. Химические свойства металлов. Реакции в растворах электролитов. Количественное определение железа в растворе его соли.
методичка [659,5 K], добавлен 13.02.2014Зависимость температуры кипения водных растворов азотной кислоты от содержания HNO. Влияние состава жидкой фазы бинарной системы на температуру кипения при давлении. Влияние температуры на поверхностное натяжение водных растворов азотной кислоты.
реферат [3,9 M], добавлен 31.01.2011Отличительные черты взаимодействия концентрированной и разбавленной серной кислоты с металлами. Свойства сухой извести и ее раствора. Понятие электролитической диссоциации и методика измерения ее степени для различных веществ. Обмен между электролитами.
лабораторная работа [14,9 K], добавлен 02.11.2009Насыщенные и ароматические альдегиды. Синтез альдегидов. Физические свойства, строение альдегидов. Реакция Канниццаро, электрофильного замещения. Методика синтеза м-нитробензальдегида путем нитрования бензальдегида смесью нитрата калия и серной кислоты.
курсовая работа [251,1 K], добавлен 02.11.2008Одноосновные карбоновые кислоты. Общие способы получения. Двухосновные кислоты, химические свойства. Пиролиз щавелевой и малоновой кислот. Двухосновные непредельные кислоты. Окисление оксикислот. Пиролиз винной кислоты. Сложные эфиры. Получение жиров.
учебное пособие [568,9 K], добавлен 05.02.2009Каркасные соединения. Пространственные изомеры. Химические свойства адамантана. Синтез алифатических, ароматических и адамантанкарбоновых кислот. Исходные вещества. Дикарбоновые кислоты. Окисление углеводородов. Гидролиз нитрилов, жиров и спиртов.
курсовая работа [176,5 K], добавлен 09.11.2008Чистая безводная азотная кислота - одноосновная кислота, существующая в трех агрегатных состояниях. Плотность, вязкость, температура кипения и стандартные термодинамические константы чистой безводной азотной кислоты, ее отличие от надазотной кислоты.
реферат [748,5 K], добавлен 24.01.2011Описание промышленных способов получения серной кислоты. Термодинамический анализ процесса конденсации и окисления диоксида серы. Представление технологической схемы производства кислоты. Расчет материального и теплового баланса химических реакций.
реферат [125,1 K], добавлен 31.01.2011Особенности введения в ЖК-полимеры с мезогенными группами в основной цепи различных алифатических циклов, позволяющее значительно улучшить их растворимость. Исследование хироптических свойств сополиэфиров в растворе. Спектры кругового дихроизма полимера.
учебное пособие [398,5 K], добавлен 18.03.2010Свойства адипиновой кислоты и применение. Производство полиамидных смол и полиамидных волокон. Методы получения дикарбоновых и поликарбоновых кислот. Карбоксилирование и алкоксикарбонилирование. Реакции конденсации. Реакции Михаэля. Окислительные методы.
курсовая работа [4,9 M], добавлен 17.01.2009Практические выводы теории электролитической диссоциации. Характеристика основных реакций, которые протекают в растворах электролитов. Анализ свойств амфотерных гидроксидов, образование малодиссоциированных соединений, комплексных соединений и газов.
лабораторная работа [27,6 K], добавлен 17.12.2014Свойства диэтилового эфира малеиновой кислоты. Практическое применение диэтилмалеата - использование в качестве органического растворителя. Методика синтеза. Дикарбоновые кислоты. Реакция этерификации. Механизм этерификации. Метод "меченых атомов".
курсовая работа [585,5 K], добавлен 17.01.2009Карбоновые кислоты — более сильные кислоты, чем спирты. Ковалентный характер молекул и равновесие диссоциации. Формулы карбоновых кислот. Реакции с металлами, их основными гидроксидами и спиртами. Краткая характеристика физических свойств кислот.
презентация [525,6 K], добавлен 06.05.2011Структурная, химическая формула серной кислоты. Сырьё и основные стадии получения серной кислоты. Схемы производства серной кислоты. Реакции по производству серной кислоты из минерала пирита на катализаторе. Получение серной кислоты из железного купороса.
презентация [759,6 K], добавлен 27.04.2015Жизненный путь Шарля Адольфа Вюрца, его научно-исследовательская деятельность. Научные достижения Вюрца в области органической и неорганической химии: открытие альдольной конденсации, изучение гидрила меди, исследование строения фосфорноватистой кислоты.
курсовая работа [1,2 M], добавлен 04.12.2010Ниаламид как гидразид изоникотиновой кислоты, его главные физические и химические свойства, методика определения подлинности и качества. Характерные реакции данного химического соединения, правила его приемки и хранения, показания и противопоказания.
презентация [379,6 K], добавлен 10.02.2015
