Органическое вещество в породах Сафьяновского медноколчеданного месторождения (Средний Урал)

Keywords: carbon-siliceous rocks, fossil organic matter, bitumen, electron paramagnetic resonance, gas chromatography-mass spectrometry

Введение

Сафьяновское месторождение находится в пределах Восточно-Уральского поднятия в южной части Режевской структурно-формационной зоны. В ее строении участвуют вулканогенные, вулканогенно-осадочные и карбонатно-терригенные комплексы девоннижнекаменноугольного возраста (рис. 1). В пределах этой зоны выделяются три тектонические пластины, разделенные надвигами, падающими на запад под углами 25-45°: Останинская, Бороухинская и Мелкозеровская [1, 2]. Сафьяновское месторождение приурочено к южной части Бороухинской пластины. Рудовмещающая толща месторождения сложена вулканитами кислого и среднего состава с прослоями вулканогенно-осадочных пород ранне-среднедевонского возраста. С юго-запада месторождение перекрывается серпентинитами, которые относятся к гипербазитам Режевского массива.

По представлениям [3] месторождение находится в горстовой структуре: блоки пород девонского возраста окружены каменноугольными отложениями. Образование горста связывается с формированием тектонических клиньев и мегабрекчированием в осевой части блока отрицательного изгиба в условиях одноосного горизонтального сжатия вкрест простирания уральских структур в позднепалеозойское время [4].

Руды месторождения локализованы в измененных вулканогенных и вулканогенно-осадочных породах кислого состава, которые вскрыты в карьере Главной рудной залежи.

Главная залежь массивных колчеданных руд имеет длину 400 м при ширине до 140 м. Южный фланг залежи резко выклинивается, а северный переходит в серию апофиз, которые представлены массивными колчеданными, медно-цинковыми и прожилково-вкрапленными сульфидными рудами [2]. Рудовмещающая толща имеет мощность около 500 м. Вмещающие породы тектонически проработаны, брекчированы и гидротермально изменены.

Рис. 1. Схематическая геологическая карта Сафьяновского рудного поля

Изучение этих пород в образцах и шлифах показывает, что гидротермально-метасоматическая переработка пород была син- и посттектоническая. Об этом свидетельствует однотипность «залеченной», неоднократно обновленной мелкой трещиноватости в метасоматически измененных породах. В тектонически проработанных породах месторождения широко развита система тектонических клиньев различных масштабов, составляющая основу объемных хрупких деформаций, охватывающих верхнюю часть Режевской структурно-формационной зоны до глубины 8 км [1-3].

Рис. 2. Контакт песчаников и кремнисто-углеродистых пород

Именно они являются причиной неустойчивости бортов карьера, что создало проблему его дальнейшего углубления [3]. В ближайшее время месторождение будет отрабатываться шахтным способом.

Углеродисто-кремнистые породы входят в состав рудовмещающей толщи месторождения в виде пачек мощностью от 0.1 до 1.5 м и содержат С_орг до 4-6% [5]. Они вскрыты карьером, а на глубине ниже 200 м - горной выработкой (югозападный фланг Сафьяновского рудного поля). Здесь они находятся на контакте с девонскими амфипоровыми битуминозными известняками и серпентинитами Режевского массива.

Углеродисто-кремнистые породы представлены псефито-псаммитовыми туффитами, кристалло-литокластическими и пелитолитовыми. В состав их входят обломки кварца, кристаллы плагиоклаза, угловато-окатанные обломки риодацитов, раковины фораминифер, радиолярий и скопления углистого органического вещества (УОВ), карбонатов, а также хлорит, слюда, каолинит [6]. Песчаниковые отложения, которые встречаются в рудовмещающей толще месторождения, имеют практически идентичный состав, градационную слоистость и местами волнистые контакты с углеродисто-кремнистыми породами (рис. 2).

Недавними исследованиями в углеродисто-кремнистых алевропелитах, вскрытых карьером (горизонты 157 м, 100 м, счет от забоя карьера), были обнаружены некарбонатные (апатит, кварц) раковины фораминифер Parathurammina aff. tamarae L. Petrova, 1981, верхний эйфель-живет [7]. В известняках (юго-западный фланг месторождения), вскрытых горной выработкой (глубина 285 м), обнаружены карбонатные фораминиферы Parathurammina magna Antropov, 1950, эйфель-живет [8], что подтвердило среднедевонский возраст вулканогенноосадочных пород рудовмещающей толщи.

Состав и особенности рассеянного органического вещества (РОВ) является важным индикатором фациальной принадлежности пород и генезиса рудообразования. С этой целью были изучены углеродисто-кремнистые породы рудовмещающей толщи Сафьяновского медноколчеданного месторождения (Средний Урал).

Табл. 1. Минеральный состав изучаемых пород Сафьяновского месторождения

Примечание. Минеральный состав пород определён рентгенофазовым анализом на дифрактометре ХЯЭ-7000 (Shimadzu) (оператор О.Л. Галахова), содержание ОВ определено термическим методом (аналитик В.Г. Петрищева). Анализы выполнены в лаборатории ФХМИ ИГГ УрО РАН, г. Екатеринбург.

вулканогенный порода тектонический метаморфизация

Материалы и методы

Минеральный состав углеродисто-кремнистых пород карьера и карбонатных и углеродисто-кремнистых пород, вскрытых горной выработкой на глубину 285 м, представлен в табл. 1. В стенке горной выработки в известняках в 2013 г. были пробурены две субгоризонтальные скважины № 2340 и № 2341 длиной по 50 м в направлении на восток и юго-восток. Известняки темно-серого, почти черного, цвета, трещиноватые, в трещинах развиты кристаллы кальцита, доломита, кварца и барита, содержат сульфиды и битуминозное вещество (рис. 3). Было определено, что в юго-восточном направлении они выклиниваются и переходят в углеродисто-кремнистые породы. Вне зоны разлома известняки микрозернистые сгустково-детритовые, разбиты трещинами с кальцитом и углеродисто-кремнистым материалом. В известняках наблюдаются прослои амфипор мощностью 0.1--0.2 м, встречающиеся через 0.5--1.0 м. С целью определения генезиса РОВ нами изучались известняки, вскрытые штольней и углерод истокремнистые породы штольни и карьера.

Рис. 3. Известняк из стенки горной выработки

Углеродисто-кремнистые образования с карбонатными прожилками, вскрытые горной выработкой, черного цвета и состоят из кварца, хлорита, слюды, плагиоклаза. В матрице встречаются примеси кальцита, магнезита, сидерита, пирита и УОВ. По минеральному составу они идентичны породам вышележащих горизонтов, вскрытых карьером. Проведенный ранее термический анализ образцов кремнисто-углеродистых пород, брекчий и околорудных метасоматитов показал присутствие во всех исследованных образцах слабометаморфизованного органического вещества (ОВ) растительного происхождения в количестве до 6%, которое выгорает при 200 - 330 °С [9].

Исследования пород Сафьяновского месторождения, содержащих РОВ, проводились методом ЭПР (электронного парамагнитного резонанса). Спектры парамагнитных углеродных радикалов сравнительно просты и описаны для многих твердых и жидких природных ОВ, а также продуктов их термохимических превращений [10-14].

Образцы углеродисто-кремнистых пород карьера изучались в лаборатории физики минералов Казанского федерального университета (КФУ) А.А. Галеевым и в лаборатории физико-химических методов (ФХМИ) Института геологии и геохимии (ИГГ) УрО РАН Ю.В. Щаповой. В лаборатории физики минералов КФУ спектры ЭПР записывались с порошковых навесок 20-40 мг исходных и прогретых образцов при температурах 350 °С и 600 °С в течение 30 мин. Запись производилась при комнатной температуре в автоматическом режиме на портативном спектрометре DX-70 («СЗ», Беларусь) с рабочей частотой 9.272 ГГц. В лаборатории физико-химических методов ИГГ УрО РАН запись спектров производилась на спектрометре ESR 70-03 БХ/2 («СЗ», Беларусь) при комнатной температуре (исходные пробы) и после нагревания образцов до 300 и 600°С в течение 30 мин. Исследования известняков и углеродисто-кремнистых пород, вскрытых горной выработкой, проводились в лаборатории минералогии Института геологии Коми НЦ УрО РАН В.П. Лютоевым на радиоспектрометре Х-диапазона SE/X-2547 (RadioPAN, Польша). Режим съемки идентичен. Результаты представлены в табл. 2.

Табл. 2. Углеродные радикалы в ОВ пород из штольни Сафьяновского месторождения

В современных геохимических исследованиях при реконструкции фациальногенетических условий широко используется анализ биомаркеров. Количество углеводородов (УВ) в составе РОВ и особенности их строения дают представление о генетическом типе ОВ и степени его катагенетического превращения.

Ранее проведенный геохимический анализ ОВ углеродисто-кремнистых пород Сафьяновского месторождения (горизонт. 157 м, карьер, глубина 50 м) показал его принадлежность к сапропелевому типу [5]. В настоящее время было проведено геохимическое изучение ОВ пород, вскрытых горной выработкой на глубине 285 м. Компонентный состав ОВ приведен в табл. 3.

Табл. 3. Компонентный состав ОВ Сафьяновского месторождения

Примечание: н.о. - нерастворимый остаток; Ахл - хлороформный битумоид; Асп-б - спиртобензольный битумоид; ГК - гуминовые кислоты; р - коэффициент битуминозности; УВ - углеводороды; Me-Nf - метанонафтеновая фракция углеводородов; Ar - ароматическая фракция углеводородов; ООВ - остаточное органическое вещество, степень полимеризации; CPI - коэффициент нечетности. Навеска образца Ш16/12 104.5 г. Навеска образца Ш14/12 100 г. Данные по образцу Л.К. IV-е из Сафьяновского карьера приведены по [5].

Аналитическая процедура изучения ОВ включала: определение в породе нерастворимого остатка и содержания С_орг, извлечение хлороформного (Ахл) и спиртобензольного (Асп-б) битумоидов, гуминовых кислот (ГК), определение группового состава Ахл и углеводородов, хроматографическое фракционирование с выделением суммы метано-нафтеновой и ароматической фракций УВ, ГХ-МС- анализ н-алканов, циклических и полиароматических углеводородов (ПАУ). ГХ-МС-анализ обр. Ш16/12 проводили на комплексе HP 6850/5973 (Agilent Technologies Inc., США) с квадрупольным масс-детектором и программным комплексом обработки аналитической информации в ВНИИОкеангеология, отдел нефтегазоносности Арктики и Мирового океана, лаборатория органической геохимии, г. Санкт-Петербург, аналитик В.И. Петрова. Анализ обр. Ш14/12 - в лаборатории геохимии горючих полезных ископаемых, кафедра геологии нефти и газа КФУ, г. Казань, аналитик Ф.Ф. Носова.

Результаты и их обсуждение

На рис. 4 приведены типичные спектры ЭПР углеродисто-кремнистых пород из карьера Сафьяновского месторождения. Анализ спектров показал наличие 2 типов сигнала С_орг, характерных для растительных и животных остатков [10]. На спектрах как в исходных пробах, так и после нагрева при 300 °С появлялся сигнал в области С_орг с широкой линией спектра (рис. 4). Характеристики сигнала после отжига при 300 °C: g ~ 2.0031 ± 0.0001; ширина линии АБ ~ 0.50.7 мТл - свидетельствуют о наличии ОВ растительных остатков, метаморфизованного в относительно низкотемпературных условиях (не выше 300° С) [11]. После нагрева до 600 °С появлялся сигнал С_орг с g ~ 2.0027 ± 0.0001 и узкой линией спектра (АБ = 0.15-0.2 мТл). Сигналы с такими параметрами свойственны остаткам ископаемого ОВ белкового ряда [10]. Возможно, это ОВ образовалось в результате деятельности гнилостных микроорганизмов на стадии седиментогенеза и раннего диагенеза.

Анализ ЭПР-спектров РОВ пород, вскрытых горной выработкой, показал его идентичность образцам карьера. РОВ также метаморфизовано в условиях не выше 300 °С (табл. 2). В образце известняка Ш10/12 были выделены сигналы Сорг 2 типов, что может свидетельствовать об одинаковых условиях осадконакопления как для углеродисто-кремнистых образований, так и для известняков.

Рис. 4. Характерные спектры ЭПР в области термонестабильных радикалов ОВ и кварца

Судя по интенсивностям спектров в образце 1346 карьера [6] и Ш16/12 (табл. 2) углеродисто-кремнистых пород, концентрация парамагнитных центров С_орг - 1.3-10¹⁸ спин/г, а в образцах известняка Ш11/12 - 2.6-10¹⁸ спин/г (табл. 2), что характерно для некоторых углей [11].

Кроме того, в спектрах углеродисто-кремнистых пород (образцы Ш16/12 и 1346) зафиксирован сигнал Е'-центра в кварце (рис. 4). Сохранение этого центра также свидетельствует о низкотемпературном преобразовании породы. В спектрах ЭПР известняков (обр. Ш10/12) были определены дополнительные центры: центр SO₂^- (2.005) и аксиальный С0₂^- (1.999, 2.003), что свидетельствует о низкотемпературном воздействии на известняки, не выше 250 °С.

Спектр ЭПР образца Ш15/12 = 2.0026, табл. 2) характерен для ОВ битумного ряда, которое по значению g-фактора, ширине линии и наличию слабого сигнала после нагрева при 600 °С может быть отнесено к оксикериту. За исключением величины g-фактора, оксикерит подобен некоторым шунгитам Карелии ^ = 2.0024 по [12]), находящимся на регрессивной стадии метаморфизации.

В результате геохимического анализа ОВ углеродисто -кремнистых пород Сафьяновского месторождения было установлено, несмотря на достаточно высокое содержание С_орг (4.19%) и хлороформенного битумоида (Ахл = 0.011%), РОВ находится на высокой стадии преобразования (ООВ > 99%) [15]. Это согласуется и с отсутствием гуминовых кислот. В составе растворимых компонентов РОВ доминируют неокисленные структуры (Ахл/Асп-б = 2.9), значение Р (0.25) много ниже 1 (табл. 3), что говорит о сингенетичности ОВ. Известно, что Р - основной показатель при выявлении генетического типа битумоида, его сингенетичности или эпигенетичности по отношению к вмещающим породам. В случае сингенетичной битуминозности его величина не превышает 5-10 [16, 17].

Содержание углеводородов УОВ и ОВ в породе относительно невысоки, а в их групповом составе доминируют алифатические соединения.

Нормальные алканы и изопреноиды. Парафиновые УВ являются генетическими маркерами, позволяющими определить происхождение исходного органического материала. Параметры, характеризующие распределение УВ алканового ряда (С₁₇-С₁₉) и (С₂7-С₃₁), позволяют уточнить долю участия аквагенной и терригенной биоты в формировании ОВ донных осадков [17]. Молекулярный состав н-алканов и изопреноидов свидетельствует о преимущественно гидробионтном генезисе исходного ОВ, на что указывает соотношение маркеров сапропелевой и гумусовой составляющих (С₁₇/С₂₉ = 10.88), а также мономодальный характер распределения н-алканов с подавляющим доминированием низкомолекулярных соединений (С₁₅-С₁₉) (рис. 5). Значение коэффициента нечетности CPI, близкое к 1, свидетельствует о высокой степени преобразования н-алканов и ОВ в целом. Соотношение изопреноидов пристана и фитана (Pr/Ph < 2 и Pr/C₁₇ = 0.45) характерно для морских условий осадконакопления [17-19].

Рис. 5. Распределение н-алканов в обр. Ш16/12

Терпаны и стераны. Распределение циклановых углеводородов (стеранов, гопанов, цикланов) в изученном образце также указывает на преимущественно сапропелевый генезис ОВ. Об этом свидетельствует значение трициклановых коэффициентов (C_19-20Tric/C_23-26; C_23-26Tric/C_28-31) и соотношение норгопана, гопана и C-гомогопана, которые могут служить показателями происхождения исходного органического материала [19]. Данные, приведенные в табл. 4, наглядно свидетельствуют о существенной роли «морского» гидробионтного ОВ в исходном органическом материале.

В геологических объектах гопаны присутствуют в виде гомологического ряда соединений С₂₇-С₃₅. На стадии седиментогенеза и раннего диагенеза образуются биогенные гопаны (РР-гопаны), на постдиагенетической стадии происходит структурная трансформация гопанов с формированием ав - и Ра-гопанов. Для гопанов состава С31-С35 происходит изомеризация энантиомеров конфигурации R в S.

Табл. 4 Молекулярные параметры био маркеров РОВ, рассчитанные по данным ГХ-МС-анализа (образец Ш16/12)

Примечание, пс - компонент отсутствует или находится ниже порога обнаружения. С27-С35 - гопаны; 8, Я - энантиомеры С27-С35 гопанов; Те - 8а-триснорнеогопан (С27); Тт - 17а-трисноргопан (С27) [15].

Отсутствие в составе терпанов биогопанов и моретанов (РР- и Ра- изомеров) свидетельствует о постдиагенетическом уровне трансформации РОВ. В то же время неоднозначность гопановых коэффициентов зрелости РОВ (Ts/Ts+Tm, 22S/22S+22R C₃₁) в данном случае не позволяет охарактеризовать уровень зрелости РОВ как достигший термодинамического предела. В пользу данного предположения свидетельствует и распределение стеранов (табл. 4), показатели зрелости которых далеки от равновесных и не превышают значений, характерных для стадии раннего катагенеза (МК₁).

В гомологическом ряду стеранов (С₂₇-С₃₀) преобладают холестаны (С₂₇), которые отражают вклад гидробионтов в состав исходного ОВ. На определение генетического типа исходного РОВ нацелены и соотношения регулярных и перегруппированных изомеров в гомологическом ряду стеранов. Эти данные хорошо согласуются с приведенными выше значениями для алканов и терпанов.

Полиароматические углеводороды (ПАУ). Результаты анализа ПАУ свидетельствуют о том, что изученные породы Сафьяновского месторождения характеризуются повышенным содержанием ПАУ. В составе фракции ароматических УВ они составляют около 65% (MPI = 0.40 - показатель уровня трансформации голоядерного фенантрена и его метилгомологов; Fl/202 = 0.25 -доля флуорантена в суммарном содержании молекулярной группы 202). В отличие от обычных осадочных пород [17], в составе ПАУ преобладают незамещённые (голоядерные) конденсированные полиароматические соединения с 4-7 кольцами. При этом пирогенные соединения, образование которых связано с высокотемпературным воздействием на РОВ, составляют 94% от суммы ПАУ. Нафтидогенные ПАУ, характерные для осадочных пород и формирующиеся путём трансформации РОВ в ходе литогенеза, в данном случае являются минорным компонентом. Такой тип распределения ПАУ позволяет предположить, что исходное ОВ претерпело специфическую трансформацию под воздействием повышенных температур.

В результате геохимических исследований можно сделать вывод, что ОВ углеродисто-кремнистых пород Сафьяновского месторождения генетически однотипное, преимущественно сапропелевое и его накопление связано с морскими условиями. Характерной особенностью является, с одной стороны, его полимеризованность, что типично для РОВ стадии позднего мезокатагенеза, а с другой - его молекулярный состав не позволяет говорить о созревании РОВ в ходе естественного регионального метаморфизма. Специфика геохимических параметров РОВ может быть обусловлена, например, воздействием высоких температур, связанных с интрузивными процессами, или гидротермальной активностью, связанной также с тектоническими преобразованиями.

Как отмечалось выше, по некоторым физико-химическим параметрам (обр. Ш15/12, табл. 2) ОВ Сафьяновского месторождения можно сравнить с ОВ шунгитов Карелии. По геохимическим характеристикам ОВ углеродисто-кремнистых пород Сафьяновского месторождения (табл. 3) сравнимо с низкоуглеродистыми шунгитами месторождения Шуньги (С_орг - 3%; Ахл - 0.017; Асп-б - 0,01; Pr/Ph - 0.78; Ts/Ts+Tm - 0.42-0.76; 22S/22S+22R - 0.39-0.49; низкая доля моретанов [20]). Температура метаморфизма на Шуньговском месторождения оценивается в 300-330 °С [21]. Но, в отличие от шунгитов, УВ Сафьяновского медноколчеданного месторождения содержат ароматические соединения с повышенным содержанием ПАУ, что говорит о более низкой степени их метаморфического преобразования.

По данным [22], в результате изучения экспериментального гидротермального воздействия на ОВ осадочных пород (при 300 °С) установлено, что в спектрах всех изученных образцов с ОВ, представленным керогеном, фиксируется ароматизация структуры ОВ и снижение доли алифатических структур.

Естественный процесс гидротермального воздействия на осадочные породы в современных условиях широко представлен на дне океана при образовании сульфидных гидротермальных отложений. Геохимическое изучение ОВ современных сульфидных гидротермальных отложений Срединно-Атлантического хребта (поля Ашадзе, Лост Сити, Рэйнбоу, Брокен Спур) показало его смешанный генезис, специфика которого обусловлена ускоренными процессами созревания ОВ под действием экстремальных условий среды [23, 24]. Пирогенные соединения в составе ПАУ выявлены в ОВ донных отложений в пределах гидротермального участка Ашадзе-1 [23]. При этом пиролитическая компонента представлена узким набором соединений (Fl/202 - 0.7). Учитывая присутствие в составе цикланов хейландатов, диастеранов и геогопанов, достаточно высокие пирогенные показатели ароматических УВ, показатели уровня зрелости вещества н-алканов (коэффициент нечетности CPI - 1), авторы [23] сделали вывод об ускоренном термокаталитическом созревании ОВ в донных осадках поля Ашадзе-1 под действием гидротермальных условий среды, «выражающемся в уплотнении и поликонденсации геохимически менее стабильных структур».

Распределение УВ в донных осадках гидротермальных полей Лост Сити и Рэйнбоу характеризуется наличием четных гомологов и в низко -, и в высокомолекулярной области, что отражается в значениях параметра CPI, в среднем 0,86 и 0,89 соответственно [25]. Это является результатом восстановительных процессов, протекающих при гидротермальной трансформации ОВ. Непосредственно в сульфидных отложениях полей Рэйнбоу и Брокен Спур присутствуют н-алканы абиогенно-термокаталитического происхождения, а для отложений активных курильщиков характерно высокое содержание длинноцепочечных н-алканов 1С23-С35 - 85.7% [24].

Таким образом, исходя из приведенных результатов исследований, можно сделать вывод, что ОВ Сафьяновского месторождения подвергалось низкотемпературному гидротермальному воздействию - не выше 300 °С. Так как по данным ЭПР в нем сохранились следы растительных и животных остатков (обр. Ш10/12, табл. 2), а также радиационные центры в минералах, то для некоторых образцов, в частности, известняков, температура была не выше 250 °С. Учитывая данные [26], касающиеся образования баритовых жил в рудных фациях Сафьяновского месторождения, а также данные [27] по температуре образования на месторождении околорудного хлорита, можно считать, что температурный интервал околорудных изменений пород, содержащих ОВ, составлял от 130 °С до 260 °С.

Заключение

Геохимическое изучение ОВ в породах Сафьяновского месторождения подтвердило его принадлежность к сапропелевому типу и морские мелководные условия формирования. По данным геохимического и физико-химического изучения ОВ была установлена его сингенетичность вмещающим околорудным породам. Уровень трансформации ОВ Сафьяновского месторождения свидетельствует о его ускоренном, но неполном созревании в процессе эволюции гидротермального флюида, что, возможно, являлось следствием тектонической перестройкой региона на коллизионном этапе развития Уральской складчатой системы.

Литература

1. Коровко А.В., Двоеглазов Д.А. О позиции Сафьяновского рудного поля в структурах Режевской структурно-формационной зоны (Средний Урал) // Геодинамика и металлогения Урала. - Свердловск: УрО АН СССР, 1991. - С. 151-152.

2. Язева Р.Г., Молошаг В.П., Бочкарев В.В. Геология Сафьяновского колчеданного месторождения (Средний Урал). - Екатеринбург: УрО РАН, 1992. - 71 с.

3. Кисин А.Ю. Структурная позиция и время образования прожилково-вкрапленных руд Сафьяновского 2п-Си месторождения (Средний Урал) // Литосфера. - 2009. - № 5. - С. 72-84.

4. Кисин А.Ю. Общекоровая складчатость как отражение горизонтального сжатия // Литосфера. - 2007. - № 5. - С. 117-136.

5. Ярославцева Н.С., Масленников В.В., Сафина Н.П., Лещёв Н.В., Сорока Е.И. Углеродсодержащие алевропелиты Сафьяновского медно-цинково-колчеданного месторождения (Средний Урал) // Литосфера. - 2012. - № 2. - С. 106-123.

6. Анфимов А.Л., Сорока Е.И., Ярославцева Н.С., Главатских С.П. Генезис углеродисто-кремнистых прослоев в рудовмещающей вулканогенно-осадочной толще Сафьяновского медноколчеданного месторождения (Средний Урал) // Вулканизм и геодинамика. V Всерос. симпозиум по вулканол. и палеовулканол. - Екатеринбург: ИГГ УрО РАН, 2011. - С. 474-476.

7. Чувашов Б.И., Анфимов А.Л., Сорока Е.И., Ярославцева Н.С. Новые данные о возрасте рудовмещающей толщи Сафьяновского месторождения (Средний Урал) на основе фораминифер // Докл. РАН. - 2011. - Т. 439. № 5. - С. 648-650.

8. Чувашов Б.И., Анфимов А.Л., Сорока Е.И., Ярославцева Н.С. Девонские фораминиферы с некарбонатной раковиной в рудовмещающей толще Сафьяновского месторождения (Средний Урал) // Литосфера. - 2012. - № 5. - С. 114-126.

9. Сорока Е.И., Молошаг В.П., Леонова Л.В., Петрищева В.Г., Ярославцева Н.С. Кремнисто-углеродистые отложения рудовмещающей толщи Сафьяновского медноколчеданного месторождения (Средний Урал) // Ежегодник-2009. Тр. ИГГ УрО РАН. - 2010. - Вып. 157. - С. 250-254.

10. Муравьев Ф.А., Винокуров В.М., Галеев А.А., Булка Г.Р., Низамутдинов Н.М., Хасанова Н.М. Парамагнетизм и природа рассеянного органического вещества в пермских отложениях Татарстана // Георесурсы. - 2006. - № 2. - С. 40-45.

11. Хасанов Р.Р., Галеев А.А. Минералообразующая роль захороненных растительных остатков в процессе гидрогенного медного рудогенеза // Изв. вузов. Геология и разведка. - 2004. - № 1. - С. 18-22.

12. Галеев А.А., Филиппов М.М. Природа дефектов молекулярной структуры высших антраксолитов по данным ЭПР-спетроскопии // Геология и полезные ископаемые Карелии. - Петрозаводск: КарНЦ РАН, 2005. - Вып. 8. - С. 121-127.

13. Володин М.А., Гафуров М.Р., Мамин Г.В., Орлинский С.Б., Мурзакаев В.М., Юсупова Т.Н. Исследование асфальтенов тяжелых нефтей и природных битумов методами электронного парамагнитного резонанса // Нефтяное хозяйство. - 2013. - № 6. С. 44-47.

14. Каюкова Г.П., Киямова А.М., Миннегалиева А.М., Нигмедзянова Л.З., Морозов В.И., Храмченкова Р.Х., Храмова Е.В. Превращения природных битумов при гидротермальных процессах // Нефтяное хозяйство. - 2007. - № 2. - С. 105-109.

15. Неручев С.Г. Справочник по геохимии нефти и газа. - СПб.: Недра, 1998. - 576 с.

16. Корчагина Ю.И., Четверикова О.П. Методы исследования рассеянного органического вещества осадочных пород. - М.: Недра, 1976. - 230 с.

17. Петрова В.И., Батова Г.И., Куршева А.В., Литвиненко И.В., Коновалов Д.А. Органическое вещество донных осадков Обской губы: распределение, природа, источники // Геохимия. - 2010. - № 2. - С. 151-163.

18. Романкевич Е.А. Геохимия органического вещества в океане. - М.: Наука, 1977. - 256 с.

19. Костырева Е.А. Геохимия и генезис палеозойских нефтей юго-востока Западной Сибири. - Новосибирск: Изд-во СО РАН, «Гео», 2005. - 183 с.

20. Шанина С.Н., Голубев Е.А., Бурдельная Н.С. Углеводороды-биомаркеры в шунгитах Карелии // Геохимия. - 2013. - № 9. - С. 842-848.

21. Филиппов М.М. Шунгитоносные породы Онежской структуры. - Петрозаводск: КарНЦ РАН, 2002. - 280 с.

22. Бурдельная Н.С., Бушнев Д.А., Мокеев М.В. Изменения состава битумоида и химической структуры керогена при гидротермальном воздействии на породу // Геохимия. - 2013. - № 9. - С. 819-833.

23. Моргунова И.П., Иванов В.Н., Литвиненко И.В., Петрова В.И., Степанова Т.В., Черкашёв Г.А. Геохимия органического вещества донных отложений гидротермального поля Ашадзе (13° с.ш., Срединно-Атлантический хребет) // Океанология. - 2012. - Т. 52. № 3. - С. 372-380.

24. Шульга Н.А., Пересыпкин В.И., Ревельский И.А. Изучение и состав н-алканов в образцах гидротермальных отложений Срединно-Атлантического хребта с помощью метода газовой хроматографии/масс-спектрометрии // Океанология. - 2010. - Т. 50, № 4. - С. 515-523.

25. Шульга Н.А., Пересыпкин В.И. О генезисе углеводородов полей Лост Сити и Рэйнбоу (Срединно-Атлантический хребет) // Докл. РАН - 2012. - Т. 445, № 2. - С. 196-199.

26. Сафина Н.П., Анкушева Н.Н., Мурзин В.В. Физико-химические условия формирования барита из рудных фаций Сафьяновского медно-цинково-колчеданного месторождения (Средний Урал) // Литосфера. - 2012. - № 3. - С. 110-126.

27. Сорока Е.И., Молошаг В.П., Филиппов В.Н., Галахова О.Л., Притчин М.Е. Хлорит из околорудных вулканогенных пород Сафьяновского месторождения // XIII Всерос. науч. чтения памяти В.О. Полякова. - Миасс, 2012. - С. 67-73.

Размещено на Allbest.ru