Геохимия, минералогия и генезис редкометалльно-угольного месторождения в пласте XI на юге Кузнецкого бассейна

Характер нормированных на хондрит графиков распределения РЗЭ в рассматриваемом вулканогенном прослое пласте XI свидетельствует о кислом составе исходной вулканогенной пирокластики. На это указывает наличие отчетливо выраженного европиевого минимума (рис. 17). Величина европиевой аномалии для разных проб составляет Eu/Eu* = 0,18-0,19. Такая же величина получена для тонштейна пласта Fire Clay, исходный состав вулканогенной пирокластики которого определен как риолитовый [Lyons et al., 1992].

В целом прослой в пласте XI по характеру нормированной кривой сильно похож на тонштейн из хорошо изученного пласта Fire Clay (см. рис. 3), отличаясь от него несколько более высокими содержаниями суммы РЗЭ и, особенно, повышенными уровнями накопления тяжелых РЗЭ. Лантан-иттербиевое отношение в прослое пласта XI составляет 14-16, в то время как в тонштейне из Fire Clay - 36,5. При этом, на обширном протяжении тонштейна Fire Clay встречаются разности, имеющие состав, близкий к прослою в пласте XI [Hower, Rupport, Cortland, 1999].

Нормированные графики еще ближе к щелочным тонштейнам пермского возраста севера провинции Hubei [Zhou, Bohor, Ren, 2000]. Они близки между собой как формой нормированных графиков, так и величиной европиевой аномалии.

Рис. 17. Нормированные графики распределения РЗЭ в тонштейне пласта XI (Кузбасс), в тонштейне Fire Clay (Кентукки, США), в пантеллерите из Пантеллерия,Италии [White, Parker, Ren, 2009] и пантеллерите из массива Улан-Тологой, Монголия [Ярмолюк и др., 2016]. Нормировано на Хондрит [McDonough, Sun, 1995]: 1 - тонштейн пласта XI, образец РК-15, разрез Распадский; 2 - тонштейн пласта XI, образец XI-Л, шахта Ленина; 3 - тонштейн Fire Clay; 4 - пантеллерит из массива Улан-Тологой, Монголия; 5 - пантеллерит из района Пантеллерия, Италии

По характеру нормированной кривой прослой пласта XI наиболее близок к пантеллеритам из района их прототипа Пантеллерия, Италии [White, Parker, Ren, 2009] и пантеллеритам из массива Улан-Тологой, Монголия [Ярмолюк и др., 2016]. В первом случае характерна несколько менее контрастная отрицательная европиевая аномалия (Eu/Eu*=0,38-0,55), во втором, наоборот, более контрастная (Eu/Eu*=0,04-0,05). Характер нормированной кривой прослоя пласта XI близок также к таковой для пантеллеритовых туфов Центральной Монголии [Андреева, Коваленко, 2011]. Пантеллериты и пантеллеритовые туфы Монголии имеют TiO₂/Al₂O₃ 0,029-0,024 соответственно, такое же, как и исследуемый породный прослой в пласте XI. По минеральному и химическому составу пантеллериты Центальной Монголии и Западной Тувы могут рассматриваться как источник вещества для формирования прослоя в пласте XI, но по данным изучения изотопного состава они отнесены к вулканитам карбонового и триасового возраста [Андреева, Коваленко, 2011; Ярмолюк и др., 2016].

Согласно опубликованным данным, изотопный возраст пантеллеритов и гранитов Северо-Западной Монголии, определенный ⁴⁰Ar/³⁹Ar и Sm-Nd методами для массива Улан-Тологой, дает близкие результаты и составляет 298 млн лет. Он несколько более древний, чем предполагаемый геологический возраст пласта XI.

Другая геохимическая особенность породного прослоя в пласте XI - это аномально высокие содержания в нем Nb, Ta, Zr, Hf, в меньшей степени Ga, Th и U. Этот спектр элементов типичен для пород щелочного ряда. Они описаны в щелочных вулканогенных тонштейнах Китая [Zhou, Bohor, Ren, 2000; Dai et al., 2014, 2017] и в пепловых горизонтах вне пределов угольных месторождений [Dai et al., 2010]. Абсолютные значения концентраций этих элементов в сравнительно маломощном породном прослое в угле, в целом, не полностью соответствуют их содержанию в исходной породе в связи со значительным перераспределением элементов в процессе формирования угольного пласта. Ряд элементов активно выщелачиваются из прослоев и выносятся за его пределы. За счет них относительно увеличивается содержание сравнительно малоподвижных элементов-гидролизатов, таких как Al, Nb, Ta, Zr, Hf, Sc и др. Согласно предположению [Lyons et al., 1992], для тонштейна Fire Clay концентрация этих элементов-гидролизатов в процессе каолинитизации в вулканогенной пирокластики увеличивается в 2,7 раза. Точную цифру получить сложно, да и полученные значения не учитывают выноса этих элементов из исходного пепла.

Однако миграция последних также имеет место. В какой-то мере для установления состава исходной породы могут использоваться отношения элементов. Удачным примером применения является диаграмма в координатах Zr/TiO₂ - Nb/Y [Winchester, Floyd, 1977]. Использование этой диаграммы возможно при допущении, что миграция данных элементов ограничена и, что еще более важно, однотипна для каждой пары элементов. Как показали исследования последних десятилетий, миграционная способность этих двух пар элементов в ряде случаев может различаться, что может приводить к искаженной интерпретации полученных данных [Арбузов и др., 2017]. Отмечена тенденция к снижению кислотности и щелочности исходных пород на диаграмме - более активный вынос из тонштейнов ниобия и циркония по сравнению с иттрием и титаном.

На диаграмме Винчестера - Флойда исследованный прослой в пласте XI, отобранный в двух пространственно удаленных сечениях, располагается в поле комендитов-пантеллеритов - вулканогенных пород кислого состава щелочного ряда, а отдельные пробы - в поле трахитов - пород щелочного ряда (рис. 18).

Анализ табл. 5 показывает, что пантеллеритовый туф Центральной Монголии может рассматриваться в качестве источника первичного вулканогенного материала для породного прослоя в пласте XI. Такой вывод можно сделать с учетом различной подвижности элементов при преобразовании пеплов. Из относительно инертных петрогенных элементов отмечено четырехкратное концентрирование титана и алюминия. Из микроэлементов такой же коэффициент накопления отмечен для тантала. Выше единицы коэффициенты накопления у U, Th, Hf и Nb. Близки к единице - Zr и Y. С учетом специфики преобразования вещества прослоя в пласте XI Кузбасса эти результаты хорошо согласуются с данными по подвижности этих элементов при преобразовании вулканогенной пирокластики [Lyons et al., 1992] Степень преобразования минерального вещества рассматриваемых вулканогенно-осадочных пород в пласте XI существенно меньше, чем тонштейнов, поэтому коэффициенты концентрации ниже, но общая закономерность, выраженная в разной подвижности этих наиболее инертных компонентов в данном процессе, сохраняется. Эти данные хорошо согласуются с результатами других методов исследования.

Рис. 18. Положение пирокластического горизонта из пласта XI на Zr/TiO₂ - Nb/Y диаграмме Винчестера - Флойда (1977): XI-L, RK-15 - отдельные пробы с шахты им. В.И. Ленина и разреза Распадский, XI - средний состав пирокластического горизонта (8 проб); FC-1 - проба тонштейна из пласта Fire Clay

Таким образом, полученный в результате исследований массив данных позволяет уверенно заключить, что породный прослой (партинг) в пласте XI, являющийся источником для накопления группы редких элементов в углях, представлен геохимически специализированными измененными пеплами пантеллеритового состава. Отсутствие первичной, до поступления в торфяную залежь, переработки вулканогенного материала в зоне гипергенеза обеспечило сохранность его редкометалльного потенциала и дальнейшее перераспределение в угольном пласте с формированием промышленного Nb-Ta-Zr- Hf-Y-REE-Ga оруденения.

Ресурсы металлов в углях пласта

Проведенный анализ показал, что угли пласта XI отличаются уникально высокими для углей содержаниями ниобия и тантала. Концентрация ниобия в среднем для пласта более чем вдвое превышает даже самые жесткие из рекомендуемых минимально промышленного значений для редкометалльно-угольных месторождений [Середин, 2004; Dai, Finkelman, 2018]. На более локальных участках мощностью 15-20 см вблизи партинга, их содержание в золе угля в целом превышает промышленный минимум в несколько раз, составляя в среднем около 0,2%.

Тантал сконцентрирован преимущественно в вулканогенном прослое либо в непосредственном контакте с ним. При среднем содержании в золе угля пласта XI, с учетом породного прослоя, 26,9 г/т Ta₂O₅, его концентрация в самом прослое превышает 68 г/т, а в некоторых сечениях достигает 87 г/т.

Содержание циркония в этих же рудах (в золе угля) также соответствует их минимальным промышленным величинам, хотя и не так значительны, как содержания ниобия (табл. 6).

Помимо Nb, Ta, Zr и Hf руды обогащены лантаноидами. Сумма лантаноидов и иттрия в пересчете на окислы составляет 975 г/т. Такие концентрации РЗЭ при преобладании в них группы легких лантаноидов самостоятельного значения не имеют, но могут быть значимы при переработке комплексных руд. Аналогичным образом рассматривается и галлий, содержания которого составляют 48,5-69,4 г/т в зависимости от того, учитывается в расчете породный прослой или нет. В последнем случае содержание в 1,5 раза выше. Следовательно, при учете в расчетах среднего содержания и ресурсов ценных металлов вулканогенного прослоя, возрастает среднее содержание Ta, Hf, Ga и ресурсы всех рассматриваемых металлов (см. табл. 6).

Ресурсы металла, рассчитанные исходя из данных по восьми изученным сечениям, представлены в табл. 6. При расчетах средняя мощность пласта принималась 1,5 м, мощность вулканогенного прослоя (партинга) - 0,1 м, размеры по простиранию - 21 км, по падению - 5,8 км, объемная масса угля - 1,35 г/см³, объемная масса породного прослоя - 2,2 г/см³, средняя зольность угля - 11,4%, с учетом партинга - 17,9%.

Таблица 6. Содержание и ресурсы оксидов редких металлов в пласте XI

Примечание: I - уголь без породного прослоя; II - весь пласт с породным прослоем.

Как следует из этих данных, угли пласта XI представляют собой среднее по масштабам месторождение комплексных руд с рядовым содержанием основных полезных компонентов. Рентабельность их переработки может быть достигнута путем селективного извлечения углей этого пласта, использования высокоэнергетичного угля в качестве топлива на небольшой ТЭС. Ограничений по использованию этого угля в энергетике нет. Полученные золошлаки подлежат комплексной переработке с извлечением группы металлов.

редкометалльный оруденение угольный

Заключение

Угли пласта XI представляют собой полиметалльные руды Nb-Ta-Zr-Hf-Y-REE-Ga состава. Их формирование связано с наличием в угольном пласте неугольных прослоев небольшой мощности (6-15 см), контрастно обогащенных Nb, Ta, Zr, Hf, Y, REE, Ga, Th, U, Sn и другими литофильными элементами. Геохимические особенности этих прослоев, состав реликтовых минералов позволяют связать данные горизонты с поступлением в период торфонакопления вулканогенного пирокластического материала кислого состава щелочного ряда. По реставрированному составу вулканогенная пирокластика этих породных прослоев соответствует семейству комендитов-пантеллеритов. Возможным источником являются пантеллеритовые пеплы Монголии или юго-востока Сибири. Они контрастно обогащены Nb, Ta, Zr, Hf, Y, REE, Ga, Th и U. В процессе угле-фикации произошло перераспределение редких элементов-гидролизатов и формирование редкометалльного оруденения в углях. Перераспределение происходило на ранних стадиях углефикации при участии содовых вод. Распределение этих элементов в угле и золе угля в вертикальном разрезе пласта подчеркивает их связь с вулканогенным пирокластическим горизонтом и отражает геохимическую зональность, обусловленную перераспределением химических элементов при участии водных растворов. Особенно отчетливо это проявлено для РЗЭ и хорошо видно при анализе нормированных на хондрит и верхнюю континентальную земную кору графиков. Отдельные элементы (Ta, Hf, Ga) из рудного спектра отличаются слабой миграционной способностью и накапливаются в самом вулканогенном прослое либо в непосредственной близости от него. Содержание тантала и галлия в вулканогенном прослое соответствует их содержанию в рудах месторождений других промышленных типов.

Рудное вещество сконцентрировано преимущественно в тонкодисперсной минеральной фазе, представленной в основном Zr-Nb-Ti-Fe оксидами, тонкодисперсными цирконами, редкоземельными карбонатами (бастнезит) и фосфатами (монацит, ксенотим, гойяцит). Некоторая часть элементов содержится в рассеянной форме в органическом веществе. Эпигенетическая природа большинства минералов отчетливо видна по характеру их распределения в угольной матрице, приуроченности к поровому пространству, микропрожилкам и к участкам, непосредственно тяготеющим к вулканогенному прослою.

Ресурсы металлов (Nb, Ta, Zr, Hf, Y, REE, Ga) в пласте XI позволяют рассматривать его как среднее по запасам месторождение.

Проведенные исследования позволяют разработать комплекс поисковых критериев для выявления оруденения подобного типа. Характерная особенность таких руд - наличие горизонта вулканогенных пирокластических пород щелочного состава, отличающегося повышенной радиоактивностью. Наличие такого горизонта отмечено в близких по составу рудах Китая [Dai et al., 2010, 2012, 2014] и в углях Минусинского бассейна [Арбузов и др., 2003]. Эта особенность позволяет уже на стадии предварительного изучения угленосных площадей фиксировать такие горизонты методом гамма-каротажа.

Связь комплексного Nb-Ta-Zr-Hf-Y-REE-Ga оруденения с вулканогенной пирокластикой щелочного состава существенно расширяет перспективы выявления подобного оруденения в углях Восточной и Центральной Азии. Высокая вулканическая активность этого периода наряду с проявлением щелочного магматизма [Ярмолюк, Козловский, Кузьмин, 2013] способствовала формированию металлоносных пепловых горизонтов. В случае их захоронения в палеторфяниках формировались комплексные редкометалльно-угольные месторождения. Разрозненные участки расположения таких руд, установленные на обширной территории в Китае и в России, дают основание предполагать, что при систематическом исследовании осадочных бассейнов этого возраста может быть выявлен целый ряд подобных месторождений.

Литература

1. Андреева И.А., Коваленко В.И. Эволюция магм трахидацитов и пантеллеритов бимодальной ассоциации вулканитов проявления Дзарта Худук, Центральная Монголия: по данным изучения включений в минералах // Петрология. 2011. Т. 19, № 4. С. 363-385.

2. Арбузов С.И., Ершов В.В., Поцелуев Л.Л., Рихванов Л.П. Редкие элементы в углях Кузнецкого бассейна. Кемерово, 2000. 248 с.

3. Арбузов С.И., Ершов В.В., Рихванов Л.П., Усова Т.Ю., Кяргин В.В., Булатов А.А., Дубовик Н.Е. Редкометалльный потенциал углей Минусинского бассейна. Новосибирск: Изд-во СО РАН, филиал «Гео», 2003. 347 с.

4. Арбузов С.И., Ершов В.В. Геохимия редких элементов в углях Сибири. Томск: Изд. дом «Д-Принт», 2007. 468 с.

5. Арбузов С.И., Машенькин В.С., Рыбалко В.И., Судыко А.Ф. Редкометалльный потенциал углей Северной Азии (Сибирь, Российский Дальний Восток, Монголия) // Геология и минерально-сырьевые ресурсы Сибири. 2014. № 3, ч. 2. С. 41-44.

6. Вергунов А.В., Арбузов С.И., Соболенко В.М. Минералогия и геохимия тонштейнов в углях Бейского месторождения Минусинского бассейна // Известия Томского политехнического университета. Инжиниринг георесурсов. 2019. Т. 330, № 2. C. 155-166.

7. Григорьев Н.А Среднее содержание химических элементов в горных породах, слагающих верхнюю часть континентальной коры // Геохимия. 2003. № 7. С. 785-792.

8. Крайнов С.Р. Геохимия редких элементов в подземных водах (в связи с геохимическими поисками месторождений). М.: Недра, 1973. 296 с.

9. Лепокурова О.Е. Содовые подземные воды юга-востока Западной Сибири: геохимия и условия формирования: дис. ... д-ра геол.-минерал. наук. Томск, 2018. 217 с.

10. Середин В.В. Первые данные об аномальных концентрациях ниобия в углях России // Доклады академии наук, 1994. Т. 335, № 5. С. 634-636.

11. Середин В.В. Металлоносность углей: условия формирования и перспективы освоения // Угольная база России. Т. VI (сводный, заключительный): Основные закономерности углеобразования и размещения угленосности на территории России. М.: Геоинформмарк, 2004. С. 453-509.

12. Угольная база России. Т. II: Угольные бассейны и месторождения Западной Сибири (Кузнецкий, Горловский, ЗападноСибирский бассейны; месторождения Алтайского края и Республики Алтай). М.: Геоинформмарк, 2003. 604 с.

13. Шварцев С.Л. Домрочева Е.В., Рассказов Н.М. Геохимия и формирование содовых вод Кузбасса // Известия Томского политехнического университета. 2011. Т. 318, № 1. С. 128-134.

14. Юдович Я.Э., Кетрис М.П. Неорганическое вещество углей. Екатеринбург: УрО РАН, 2002. 423 с.

15. Ярмолюк В.В., Козловский А.М., Кузьмин М.И. Позднепалеозойский-раннемезозойский внутриплитный магматизм северной Азии: траппы, рифты, батолиты-гиганты и геодинамика их формирования // Петрология. 2013. Т. 21, № 2. С. 115-142.

16. Ярмолюк В.В., Лыхин Д.А., Козловский А.М., Никифоров А.В., Травин А.В. Состав, источники и механизмы формирования редкометалльных гранитоидов позднепалеозойской Восточно-Саянской зоны щелочного магматизма (на примере массива Улан-Тологой) // Петрология. 2016. Т. 24, № 5. С. 515-536.

17. Arbuzov S.I., Mezhibor A.M., Spears D.A., Ilenok S.S., Shaldybin M.V., Belaya E.V. Nature of Tonsteins in the Azeisk Deposit of the Irkutsk Coal Basin (Siberia, Russia) // Int. J. of Coal Geology. 2016. V. 152. P. 99-111.

18. Boil ska V., Pesek J. Quality parameters of lignite of the North Bogemian Basin in the Czech Republic in comparison with the world average lignite // Int. J. Coal Geol. 1999. V. 40. P. 211-235.

19. Crowley S.S., Stanton R.W., Ryer T.A. The effects of volcanic ash on the maceral and chemical composition of the C coal bed, Emery Coal Field, Utah // Organic Geochemistry. 1989. V. 14. P. 315-331.

20. Dai S., Zhou Y., Zhang M., Wang X., Wang J., Song X., Jiang Y., Luo Y., Song Z., Yang Z., Ren D. A new type of Nb (Ta)- Zr(Hf)-REE-Ga polymetallic deposit in the late Permian coal-bearing strata, eastern Yunnan, southwestern China: Possible economic significance and genetic implications // Int. J. of Coal Geology. 2010. V. 83. P. 55-63.

21. Dai S., Ren D., Chou C.-L., Finkelman R.B., Seredin V.V., Zhou Y. Geochemistry of trace elements in Chinese coals: a review of abundances, genetic types, impacts on human health, and industrial utilization // Int. J. of Coal Geology. 2012. V. 94. P. 3-21.

22. Dai S., Luo Y., Seredin V.V., Ward C., Hower J., Zhao L., Liu S., Zhao C., Tian H., Zou J. Revisiting the late Permian coal from the Huayingshan, Sichuan, southwestern China: Enrichment and occurrence modes of minerals and trace elements // Int. J. of Coal Geology. 2014. V. 122. P. 110-128.

23. Dai S., Chekryzhov I., Seredin V., Nechaev V., Graham I., Hower J., Ward C., Ren D., Wang X. Metalliferous coal deposits in East Asia (Primorye of Russia and South China): a review of geodynamic controls and styles of mineralization // Gondwana Res. 2016a. V. 29 (1). P. 60-82.

24. Dai S., Yan X., Ward C.R., Hower J.C., Zhao L., Wang X., Zhao L., Ren D., Finkelman R.B. Valuable elements in Chinese coals: a review // Int. Geology Review. 2016b.

25. Dai S., Ward C.R., Graham C.R., French D., Hower J.C., Zhao L., Wang X. Altered volcanic ashes in coal and coal-bearing sequences: A review of their nature and significance // Earth-Science Reviews. 2017. V. 175. P. 44-74.

26. Dai S., Yan X., Ward C.R., Hower J.C., Zhao L., Wang X., Zhao L., Ren D., Finkelman R.B. Valuable elements in Chinese coals: a review.// International Geology Review. 2018. V. 60 (5-6). P. 590-620.

27. Dai S., Finkelman R.B. Coal as a promising source of critical elements: Progress and future Prospects // Int. J. of Coal Geology. 2018. V. 186. P. 155-164.

28. Hower J.C., Rupport L.F., Cortland F.E. Lanthanide, yttrium, and zirconium anomalies in the Fire Clay coal bed, Eastern Kentucky // Int. J. Coal Geol. 1999. V. 39 (1-3). P. 141-153.

29. Ketris M.P., Yudovich Ya.E. Estimations of Clarkes for carbonaceous biolithes: world average for trace element contents in black shales and coals // Int. J. of Coal Geology. 2009. V. 78. P.135-148.

30. Lin M., Bai G., Duan P., Xu J., Duan D., Li Z. Perspective of comprehensive exploitation of the valuable elements of Chinese coal // Energy exploration & exploitation, 2013. V. 31, №>. 4. P. 623-627.

31. Lyons P.C., Outerbridge W.E., Triplehorn D.M., Evans H.T., Congdon R.D., Capiro M., Hess J.S., Nash W.P. An Application isochron: A caolinized Carboniferous air-fall volcanic-ash deposit (tonstein) // Geol. Soc. Of Amer. Bull. 1992. V. 104. P. 1515-1527.

32. McDonough W.F., Sun S. The composition of the Earth // Chemical Geology. 1995. V. 120. P. 223-253.

33. Moore D.M., Reynolds R.C. Jr. X-ray Diffraction and the Identification and Analysis of Clay Minerals. Oxford: Oxford University Press, 1997.

34. Qin S.J., Sun Y.Z., Li Y.H., Wang J.X., Zhao C.L., Gao K Coal deposits as promising alternative sources for gallium // Earth- Sci. Rev. 2015. V. 150. P. 95-101.

35. Seredin V.V. From coal science to metal production and environmental protection: A new story of success // Int. J. Coal Geol. 2012. V. 90-91. P. 1-3.

36. Seredin V., Dai S. Coal deposits as potential alternative sources for lanthanides and yttrium // Int. J. Coal Geol. 2012. V. 94. P. 67-93.

37. Seredin V., Dai S., Sun Y., Chekryzhov I. Coal deposits as promising sources of rare metals for alternative power and energy- efficient technologies // Appl. Geochem. 2013. V. 31. P. 1-11.

38. Seredin V., Finkelman R. Metalliferous coals: a review of the main genetic and geochemical types // Int. J. Coal Geol. 2008. V. 76. P. 253-289.

39. Spears D.A. The origin of tonsteins, an overview, and links with seatearths, fireclays and fragmental clay rocks // Int. J. Coal Geology. 2012. V. 94. P. 22-31.

40. Taylor S.R., McLennan S.M. The Continental Crust: Its Composition and Evolution. Oxford; London; Edinburgh; Boston; Palo Alto; Melbourne: Blackwell Scientific, 1985. 312 p.

41. White J.C., Parker D.F., Ren M. The origin of trachyte and pantellerite from Pantelleria, Italy: Insights from major element, trace element, and thermodynamic modelling // Journal of Volcanology and Geothermal Research. 2009. V. 179. P. 33-55.

42. Winchester J.A., Floyd P.A. Geochemical discrimination of different magma series and their differentiation products using immobile elements // Chemical Geology. 1977. V. 20. P. 325-343.

43. Xin F., Xu H., Tang D., Yang J., Chen Y., Cao L., Qu H. Pore structure evolution of low-rank coal in China // Int. J. of Coal Geol.

44. Zhao C., Liu B., Xiao L., Li Y., Liu S., Li Z., Zhao B., Ma J., Chu G., Gao P., Sun Y. Significant enrichment of Ga, Rb, Cs,

45. REEs and Y in the Jurassic No. 6 coal in the Iqe Coalfield, northern Qaidam Basin, China - A hidden gem // Ore Geology Reviews. 2017. V. 83. P. 1-13.

46. Zhao L., Dai S., Graham I.T., Li X., Liu H., Song X., Hower J.C., Zhou Y. Cryptic sediment-hosted critical element mineralization from eastern Yunnan Province, southwestern China: mineralogy, geochemistry, relationship to Emeishan alkaline magmatism and possible origin // Ore Geol. Rev. 2017. V. 80. P. 116-140.

47. Zhao L., Zhu Q., Jia S., Zou J., Nechaev V., Dai S. Origin of minerals and critical metals in an argillized tuff from the Huayingshan Coalfield, southwestern China // Minerals. 2017. V. 7. P. 92.

48. Zhou Y., Bohor B.F., Ren Y. Trace element geochemistry of altered volcanic ash layers (tonsteins) in Late Permian coal-bearing formations of eastern Yunnan and western Guizhou Province China // Int. J. of Coal Geol. 2000. V. 44. P. 305-324.

Размещено на Allbest.ru