Результаты исследования археологического стекла из раскопа 1989 г. в историческом центре Могилёва (оптический спектральный анализ)

Размещено на http://www.allbest.ru/

Результаты исследования археологического стекла из раскопа 1989 г. в историческом центре Могилёва (оптический спектральный анализ)

И.И. Синчук

Для работы изучены 180 фрагментов стекляных изделий из культурного слоя конца XVI -- начала XX в. исторической части г. Могилева. Технологический экскурс посвящен сырью для производства стекла и знакомит с дореволюционной производственной стеклодельческой литературой. Использован метод полуколичественного оптического спектрального анализа по индексам атласа спектральных линий. Для передачи результатов используется конвенциональный общетехнический способ.

Ключевые слова: белорусское Приднепровье, XVII--XIX вв., городская материальная культура, стеклоделие, шихта, археологическое стекло, оптический спектральный анализ.

I.I. Sinchuk

THE RESULTS OF A STUDY OF ARCHAEOLOGICAL GLASS FROM THE EXCAVATION 1989 IN THE HISTORICAL CENTER OF MOGILEV (OPTICAL SPECTRAL ANALYSIS)

180 fragments of glassware from the historical part of Mogilev at the end of the 16th and early 20th centuries were studied.

Technological excursus is devoted to raw materials for glass production and introduces glassmaking literature of the 18th -- early 20th centuries.

The method of semiquantitative optical spectral analysis based on the atlas of spectral lines is used. For the transfer of results, the conventional general technical method is used.

A few examples of ash glass date back to the late of the 16th -- early 17th century. Most of the samples analyzed from the 17th to the 19th centuries are made of potassium-calcium silicate glass; about 1/3 part of the products, there are manganese impurities, which makes the glass colorless.

The result of the work is a catalog of analyzes of an archaeological glass from the Belarusian city of Mogilev, which presented in the appendix.

Keywords: Belorussian Dnieper region, 17th-- 19th centuries, urban material culture, glassmaking, charge, archeological glass, optical spectral analysis.

ХАРАКТЕРИСТИКА РАСКОПА И МАТЕРИАЛА

археологическое стекло раскопки

Археологическая экспедиция Белорусского реставрационного проектного института под руководством автора в 1989 г. осуществляла раскопки в историческом центре Могилева (нагорский посад -- Иагорская сотня). исследования проводились в зоне застройки дома 7а по ул. ленинской, рядом с бывшей ставкой верховного главнокомандующего армией и флотом российской империи Ииколая II (1915--1917 гг.) на губернаторской пощади (ранее торговой, затем советской), к востоку от городской ратуши (позднее пожарной каланчи), между улицами ленинской (старые названия ветряная, Большая садовая, инженерная) и вал красной звезды (Архиерейский вал), на расстоянии 12,0 м к западу от здания 12-го строительного треста, ныне управления следственного комитета республики беларусь по Могилевской области (восточная линия квадратов). раскоп 1989 г. располагался между ратушей и комплексом зданий архиерейского подворья (рис. 1). Площадь исследований составила 2060 м2 (сшчук 1990а; 1990b; 1990c). общая мощность культурных отложений -- от 1,3 до 1,9 м. в их структуре удалось выделить слой гумуссированного грунта темно-серого цвета с материалом XVI--XVIII вв. Его мощность -- 0,40--0,70 м. наблюдается сильное понижение культурного слоя в напревлении р. Днепр (в сторону ул. вал красной звезды) в соответствии с естественным профилем склона. кроме того, исследовалось заполнение остатков хозяйственных построек XVIII--XIX вв. и ям с материалом XVI--XVII вв., впущенных в материк. культурный слой в значительной степени поврежден многочисленными перекопами, связанными, в том числе, с сооружением и функционированием жилых и хозяйственных построек.

В процессе раскопок была собрана большая коллекция стеклянных изделий XVII -- начала XX вв. их общее количество составляет свыше 12 тыс. фрагментов, из них 2/3 -- стенки бутылок и кварт, шклянницы, около 1/3 -- их донца и горловины. также найдено более 1 тыс. фрагментов оконного стекла (отнесено к строительным материалам) (синчук 2009).

Датировка материала производилась по аналогиям (см. напр. синчук 2013). По принятой автором схеме подготовки отчета все отобранные для физико-химического изучения образцы вошли в коллекционную опись, были зарисованы и сфотографираваны со своим номером категории «стекло» с буквенным индексом «Ш» (шкло). то есть каждый образец получил единый номер для графический фиксации, физико-химического анализа и т. д. (табл. 1; приложение).

Рис. 1. Могилев, вид на исследованный участок: 1 -- застройка между ул. ленинской и Бал красной звезды (ул. Архиерейский вал). Слева направо вдоль ул. Архиерейский вал: восстановленная Ратуша, жилой дом 7А, здание Управления Следственного комитета Республики Беларусь по Могилевской области, бывший Архиерейский дворец; 2 -- со стороны Днепра в начале XX в.; 3 -- со стороны ул. Ленинской в начале XX в.

Полные формы стеклянных изделий XVII-- XIX вв. в раскопе практически не встречаются. отобранные образцы (табл. 1, рис. 5; 6) являются массовым археологическим материалом.

Выборка составила 1,5 % от всех находок фрагментов стеклянных изделий. Выборка не является пропорциональной, поскольку цель ее создания не требовала равного долевого представления предметов.

Таблица 1. Описание стеклянных образцов из г. Могилёва, отобранных для изучения состава по оптическим спектрам (рис. 5; 6, номеру блока с индексом «А» соответствует «лист» таблицы)

Лист	№	Определение вещей	Датировка, вв.
88	1--4	Резервуары керосиновых ламп	Начало XX
89	5, 6	Цилиндрические бутылки	Конец XIX -- XX
89	7	Пивная бутылка завода Э. ф. Яника в Могилевской губернии	XVIII--XIX
90	8--15	Горловины цилиндрических бутылок	XIX
90	16, 17	Венчики банок	XIX
91	18--24	Горловины цилиндрических бутылок	XIX
92		То же	XVII--XIX
93	32, 33	Донца шароподобных бутылок	XVII
93	34--38	Донца цилиндрических бутылок	XVIII--XIX
93	39	Донца сосудов	XVII--XVIII
93		фрагменты толстостенного стекла	XVII
94	46--49	Горловины и донца фляг	XVII -- первая половина XVIII
95	50	Горловина и донце фляги	XVII
95	51, 52	Горловины кварт	XVII--XVIII
96		То же	XVII--XVIII
97	56--58	То же	XVII--XVIII
98	59--67	Донца кварт	XVII--XVIII
98	68	Венчик миски	XVIII
99	69, 70	Бокалы	Конец XIX
99	71--73	Шкляницы	Конец XIX
99	74, 75	Опорные диски бокалов	XVIII
100	76--79	Ручки сосудов	XVII--XVIII
100	80--83	Венчики и донца сосудов	XVII--XVIII
101	84--86	Донца формованных шкляниц	XVIII--XIX
101	87--90	Донца рифлёных шкляниц	XVII--XIX
102		Донца шкляниц на волнистом поддоне-жгуте	Конец XVI -- XVII
102	94	Донце кубка на рифлёном поддоне-жгуте	XVII
102	95	Венчик жбана с орнаментальным жгутом	XVII
102	96	Донце шестиугольной шкляницы	Конец XVI -- XVII
102	97	Венчик сосуда с орнаментированным жгутом	XVII
103	98--103	Донца шкляниц	XVII--XVIII
104	104	Донце кружки	XVII--XVIII
104	105--110	Донца шкляниц зеленоватого стекла, диаметр 2,5 см	XVII--XVIII
104	111--129	То же, диаметр 3,0 см	XVII--XVIII
104	130--143	То же, диаметр 3,5 см	XVII--XVIII
104	144--151	То же, диаметр 4,0 см	XVII--XVIII
104	152--159	То же, диаметр 4,5 см	XVII--XVIII
104	160, 161	Донца шкляниц прозрачного стекла, диаметр 3,0 см	XVII--XVIII
104	162--169	То же, диаметр 3,0 см	XVII--XVIII
104	170--173	То же, диаметр 3,5 см	XVII--XVIII
104	174, 175	То же, диаметр 4,0 см	XVII--XVIII
104	176, 177	То же, диаметр 4,5 см	XVII--XVIII
104	178	Оконное стекло	XVIII
104	179	Опорный диск бокала	XVIII
104	180	Бокал с синей верхней частью	Первая половина XX

ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ЭКСКУРС

Все изученные пробы археологического стекла из раскопа I исторического центра Могилева 1989 г. относятся к неорганическому оксидному стеклу класса силикатного с различными группообразующими компонентами.

Основным компонентом является оксид кремния, обычно в виде кварцевого песка -- мелкообломочной несцементированной породы с зернами кварца размера 0,5--2,0 мм.

Стекло -- это сплав различных силикатов с избытком диоксида кремния. Принято состав стекломассы передавать в оксидной форме в массовых процентах компонентов, что удобно для промышленного производства. Б состав стекломассы соответствующие оксиды вводятся в виде различных компонентов сырья, которые реагируют во время варки стекла с удалением воды и химически связанных газов, при расчете состава шихты количество оксида в соответствующем компоненте рассчитывается с помощью гравиметрического коэффициента (Матвеев 1972; Тыкачинский 1977; Шелби 2006, с. 38--39).

При образовании стекла все составляющие теряют кристаллическую структуру и образуется гомогенная изотропная квазиаморфная масса: «Как многокомпонентная система стекло представляет собой в физико-химическом отношении затвердевший расплав, образованный твердыми, жидкими и газообразными веществами» (Безбородов 1968, с. 399). Качественное стекло имеет уровень однородности около 98 %. Б состав стекла входят от 5 до 12 компонентов, но его свойства зависят не только от химического состава, но и от режима стеклования -- скорости охлаждения расплава («студки») и температуры до которой он был нагрет (Полляк и др. 1983, с. 12--13).

Сохранились рецептуры силикатного стекла середины XVIII в. Так, на одной из гут Российской империи в 1755 г. в состав шихты для хрустального стекла входило в весовых процентах 48 % кварцевого песка (стеклообразующий диоксид кремния SiO2), 32 % калиевой селитры (нитрит калия KNO3), 19 % свинцового сурика (плюмбат свинца Pb2PbO4), остальные 1,2 % -- осветлители (оксиды марганца и мышьяка). «Белое» стекло имело шихту из кварцевого песка и 48 % поташа (карбонат калия или углекислый калий KpO3). зеленое или лесное стекло делалось из шихты с 50 % обычного силикатного песка с загрязнением окислами железа, 33 % поташа и 17 % березового пепла (неочищенный поташ -- калиевый растительный пепел) (Алексеева 2о0э, с. 88).

Один из рецептов натриево-кальциево-силикатного стекла приводит с ценами сырья и продукции Д. И. Менделеев в работе 1864 г. «Стеклянное производство» (рис. 1) (Менделеев 1952, с. 270--271). Глауберова соль или мирабилит в виде природного минерала -- это десятиводный кристаллогидрат сульфата натрия Na2SO410H2O, синтезирована немецким алхимиком иоганном Рудольфом Глаубером в 1648 г. воздействием серной кислоты на хлорид натрия 2NaCl + H2SO4 = Na2SO4 + 2HC1 при сильном нагревании (при 500--550 °С) и последующем выпадении кристаллов декагидрата сульфата натрия в осадок при температуре ниже 32,384 °С в присутствии воды.

Рис. 2. Фрагмент работы Д. И. Менделеева «Стеклянное производство»

Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона сообщает о фабричных рецептурах европейского зеленого стекла на рубеже XIX--XX вв.: шихта из 100 частей гнейса (SiO2 -- 64 %, А12О3 -- 14 %, Fе2О3 -- 6,4 %, CaO + MgO -- 5 %, K/) + Na2O -- 7.6%), 60 частей песка (SiO2 -- 90 %, остальное А12О3, и Fе2O3), 70 частей известняка (СаСО3 -- 91 %, 9 % -- SiO2, А12О3, Fе2O3) и остальное сода. стекло имело оксидный состав 2SiO2, 0,2А12О3, 0,7CaO, 1,7 % щелочных окислов и 5 % окислов железа. Гнейс -- горная порода, которая требовала дробления перед введением в шихту. Практика дробления сырья зафиксирована письменными источниками в Европе с XVI в. Так, Иоганн Матезиус в трактате Sarepta Oder Bergpostill (Nurnberg 1562) относительно немецких гут утверждает следующее «Некоторые имеют свой собственный песок, другие дробят прозрачный кварц и гальку» (Dillon 1907, p. 263). Также Георгий Агрикола в 1556 г. о сырье для изготовления стекла пишет: «Камни надлежит сначала обжечь и раздробить в ступе, потом просеять» (Agricola 1912, p. 585).

На российских заводах место гнейса занимает суглинок с близким содержанием оксидов (SiO2 -- 70 %, А12о3 -- 14,5 %, Fе203 -- 3 %, CaO + MgO -- 3 %, K2O + Na2O -- 4,5 %) (в. Ш. 1901, с. 571--572). согласно словарю Брокгауза и Ефрона суглинистая почва -- это почвы с соотношением глина -- песок 1 : 3,5, но легкие суглинки имеют эти отношения от 1 : 5 до 1 : 6 (отоцкий 1901). гнейсы соответственно определяются как горная порода из калийного полевого шпата, кварца и слюды с составом SiO2 60--75 %, А12о3 10--15 %, остальные 15--20 % известь, окислы железа, магния, калия, натрия и вода (Поенов 1893).

В состав обычного «лесного» стекла входили окислы кислотной группы SiO2 и А12о3, щелочноземельные металлы MgO и CaO, щелочного металла K2O (кульман 1968, с. 447). оно окрашено в зеленый цвет сильными хромофорами -- катионами железа. за счет песка в стекло попадает приблизительно 40 % оксидов железа (Мелконян 2002, с. 17--18).

Хромофорные ионы Fe2+ окрашивают стекло в дополнительный голубой цвет (поглощают желтые и красные волны спектра длиной 600 ммк), а Fe3+ -- в желтоватый (поглощают синие и фиолетовые волны длиной 500 ммк). в результате стекло приобретает зеленоватую окраску.

Сильные растворы этанола не вступают в реакцию со стеклом в отличие от воды и цвет стекла не влияет на условия хранения водок (Макеева и др. 2009).

При соответствующих процедурах из богатого окислами железа сырья можно получить бесцветное стекло. химическими обесцвечивателями являются сульфат аммония (NH4)2SO4, сульфат натрия Na2SO4, хлорид натрия NaCl, нитрат аммония NH4NO3, а также оксиды мышьяка As2O3, сурьмы Sb2O3 и марганца MnO2, которые переводят ионы железа Fe2+ в трехвалентное состояние. диоксид марганца является еще и физическим обесцвечивателем -- он окрашивает стекло в дополнительный тон цвета, что увеличивает эффект устранения цвета за счет снижения светопропускания. в печи диоксид марганца разлагается на оксид марганца и кислород. кислород окисляет закиси железа в трехвалентную окись, что удаляет голубой цвет стекла и добавляет зеленовато-желтоватый цвет, а оксид марганца красит стеклянную массу в ярко-розовый цвет, который является дополнительным к зеленовато-желтоватому цвету оксида железа и нейтрализует его, что делает зеленое стекло бесцветным. обычно добавка MnO2 составляет 0,15--0,35 % от массы шихты. о свойствах «фальшивого магнита» или «бурого камня» (немагнитного минерала пиралюзита -- природного диоксида марганца MnO2) лишать стекло цвета писал в античные времена Плиний старший и пересказал в 1556 г. георгий Агрикола в работе «De re metallica» (Agricola 1912, p. 585--586).

Рис. 3. Специализированный российский стеклозавод конца XIX в. в санкт-Петербурге

Эффект соляризации заставил в результате отказаться от использования марганца с целью получения бесцветного стекла: изменение валентности марганца Mn2+ + Fe3+ ^ Mn3+ + Fe2+ под длительным воздействием ультрафиолетового излучения ведет к фиолетовой окраске бесцветного стекла (Шелби 2006, с. 246--247).

Рис. 4. фрагмент из статьи и. Китайгородского «Бутылочное производство» в «Технической энциклопедии» 1928 г.

Оксид олова SnO, а в больших количествах и трехокислы мышьяка As2O3 и сурьмы Sb2O3 являются глушителями -- придают стеклу молочный цвет. Ранее в качестве глушителя использовался фосфат кальция Ca3(PO4)2 в виде костной муки (отоцкий 1901, с. 48--49; Даувальтер 1936; ред. Китайгородский, Сильвестрович 1963, с. 197--202; Кутолин, Нейч 1988, с. 88; Микоша 1991; Саркисов, орлова 1995, с. 423).

В 1556 г. Георгий Агрикола в работе «De re metallica» привел несколько рецептов стекла: одну часть кварцевого песка на одну часть соды или каменной соли, либо одну часть кварцевого песка на две части золы дуба, бука или сосны и немного морской соли (Agricola 1912, p. 585).

Современное натриево-кальциевое стекло формул Na2O х CaO х 3SiO2, Na2O x 3CaO x 6SiO2 или Na2O x 2CaO x 3SiO2 (ранее состав «хорошего обычного стекла» определялся как Na2CaSi6O16) (Шарвин 1919, с. 269) получают сплавлением кварцевого песка SiO2, известняка сасо3 и кальцинированной соды Na2CO3. оксид натрия (вводится в шихту в виде соды) влияет как сильный флюс -- температура плавки двухкомпонентного натриево-силикатного стекла с 2000 °C понижается приблизительно на 900 °C по сравнению с чистым оксидом кремния.

Химизм процессов варки стекла на стадии силикатообразования в твердой фазе в упрощенном виде следующий (кешишян 1965, стб. 1030):

СаС03 + SiO2 = CаSiO3 + CO2 |;

Na2CO3 + SiO2 = Na2SiO3 + CO2

Добавка в шихту извести и небольшого количества оксидов MgO, Al203 делает стекло прочным в контакте с влажным воздухом и водой.

В настоящем около 90--95 % производимого стекла относится к известковому из-за дешевизны компонентов шихты и его достаточно высокой технологичности в производстве изделий.

По современным требованиям в песке марки Т для производства темно-зеленого бутылочного стекла содержание оксидов должно быть следующее: оксид кремния SiO2 не менее 95 %, оксид алюминия Al203 не более 4 %, оксид железа Fе203 не нормирован (может быть более 0,25 %). Тяжелые фракции окислов хрома Сг203, титана TiO2 и вольфрама V2O5 присутствуют во всех песках (ГОСТ 22551-77, с. 5--6).

Оксид алюминия Al203 играет особую роль -- его повышение в составе стекла позволяет повышать долю SiO2 в составе стекла при устойчивости стекловидного состояния; молярные соотношения Al203/SiO2 обычно поддерживаются в пределах 0,1--0,15 (Аппен 1974, с. 190).

За присутствие в небольших количествах калия и алюминия в стеклянных изделиях может быть ответственным полевой шпат -- природный силикат, который попадает в шихту вместе с зернами кварцевого песка с включениями этого минерала. Он представляет собой алюмосиликат щелочных металлов, который часто состоит из смесей калиевого K2O х А12О3 х 6SiO2, натриевого Na2O х А12О3 х 6SiO2 и кальциевого CaO х А12О3 х 6SiO2 полевого шпата.

Добавляют микропримеси и слюды: белая калийная слюда мусковит K2O х 3А12О3 х 6SiO2 х 2H2O и черная железомагнезиальная слюда биотит K2O х 6(Mg, Fe)O х А12О3 х 6SiO2 х 2H2O.

Еще одна группа, дающая микропримеси -- оксиды железа: гематит Fe203, закисно-окисный магнитный железняк FeO х Fe203 с содержанием железа в двух окисных состояниях, ильменит FeO х TiO3 и другие, а также гидраты оксидов железа типа лимонита или, иначе, болотной руды FeOOH (Fe2O3 nH2O). Встречаются как в кавернах песчинок, так и в виде поверхностной оболочки. Также кварцевые пески содержат карбонаты: кальцит CaCO3, магнезит MgCO3, доломит CaCO3, сидерит FeCO3 (кукуй, Андрианов 2005, с. 37, 40--41). Процедура обогащения песков в разы снижает содержание оксидов железа (Полляк и др. 1983, с. 59--61).

В дополнение в стекло попадает и некоторое количество глинозема A12O3 со стенок стекловаренного горшка или футеровки ванны.

В первой половине XX в. требования к химическому составу стекла зеленых бутылок в СССР располагались в довольно широких пределах: SiO2 от 60 до 75 %, Na2O от 4 до 16 %, K2O от 1 до 3 % (вместе с Na2O 6--16 %), А12О3 от 1 до 6 %, CaO от 6 до 21 %, MgO от менее 1 до 4 %, Fе2O3 от 1 до 4%, MnO -- менее 1 % (Китайгородский 1928, стб. 112; 1933, стб. 26).

Обобщенный состав современного силикатного неспециализированного преимущественно натриево-кальциевого стекла в зависимости от назначения представлены в табличном виде ниже (согласно третьего издания Большой советской энциклопедии; Павлушкин 1970, с. 471) (табл. 2).

В первой половине XX в. в Российской империи и СССР в весовых частях шихта для изготовления бутылочного стекла делалась приблизительно следующая (табл. 3).

Вместо извести в большем количестве с коэффициентом 1,8 мог применяться известняковый камень (кальцит с примесью). Мог быть использован и мел с содержанием карбонатов кальция CaCO3 от 91 до 98 %. По месторождениям СССР собственно оксид кальция в связанном состоянии в меле содержится в долях от 47 до 55 %, оксид кремния от 1 до 2 %, оксид магния MgO содержится в количестве от 0,1 до 2 %, оксид алюминия от долей процента до 4 %, оксиды железа от 0,1 до 0,5 % от общего веса (Савченко 1961, с. 46; Варгин 1962, с. 10; Никольский 1968, с. 707; Кульский и др. 1980, с. 74).

Выбор сырья для шихты в значительной степени зависит от теплозатрат на процесс преобразования в компоненты стекломассы. Например, поташ ^СО3 требует почти в два раза меньше затрат топлива по сравнению с калиевой селитрой KNO3 для образования силикатов калия K2SiO3, гипс CаS04 х 2H2O по сравнению с известняком СаС03 или доломитом СаС03 и MgC03 требует значительно меньших затрат для образования силикатов кальция CаSiO3 (Полляк и др. 1983, с. 125).

Таблица 3. Шихта бутылочного стекла, весовые части

Стекло	Основные компоненты шихты
	Песок	Сода	Известь
Мягкое	100	41,2	9,3
Среднее	100	38,3	10,8
Твердое	100	35,3	12,4
Машинное	100	36--38	10,5

Качество стекла с точки зрения химической прочности зависит от содержания в нем щелочи -- слабокислотные вина реагируют при высоком содержании в стенках начинки щелочных компонентов со стеклом с образованием осадка виннокислых солей калия, кальция и алюминия.

РЕЗУЛЬТАТЫ АНАЛИЗА СТЕКЛА

При помощи оптического спектрального анализа исследованы микроэлементный состав и выявлены стеклообразующие элементы 180 стеклянных изделий (приложение). Среди них 87 шкляниц (стаканов), 2 кубка (кружки), 5 бокалов, 2 шарообразные бутылки, 23 цилиндрические бутылки, 15 кварт (штофов), 5 фляг, 3 резервуара керосиновых ламп (рис. 5; 6).

Содержание микропримесей при использовании метода оптической спектрографии определяется полуколичественно, с точностью в половину порядка. стеклообразующие элементы точно определяться не могут, можно только предполагать, что их содержание более 10 %.

Таблица 2. Состав современного промышленного стекла

Стекло	Химический состав в оксидах
	SiO2	A12O3	MgO	CaO	Na2O	K2O	Fe2O3	so3
Оконное	71,8	2,0	4,1	6,7	14,8		0,1	0,5
Тарное	71,5	3,3	3,2	5,2	16	--	0,6	0,2
Посудное	74	0,5	--	7,45	16	2	0,05	--

Известен верхний предел содержания оксидов-сеткообразователей. В бинарных системах возможно стеклообразование, если содержание Na2O или K2O и CaO в суммарных процентах не превышает 56--57 % (Шульц, Мазурин 1988, с. 26).

Стоит написать несколько слов о выборе метода исследования стеклянных изделий и данных для сравнения.

Полный химический анализ одной пробы (четырех навесок) стекла по восьми элементам (SiO2, Al2O3, Fe2O3, TiO2, CaO, MgO, Na2O, K2O) обычно продолжается 2--3 рабочих дня (Павлушкин, Сентюрин, Ходаковская 1970, с. 76), поэтому был выбран значительно менее затратный полуколичественый оптический анализ с определением элементов по индексам атласа спектральных линий.

Показано экспериментально, что при растирании пробы стекла в кварцевой или агатовой ступке происходит загрязнение навески микропримесями железа, алюминия, магния и кальция (Тысовская и др. 1974), поэтому проводился непосредственный анализ подготовленной поверхности образца стеклянного изделия.

Спектры получены на кварцевом спектрографе средней дисперсии ИСП-28 с генератором ИВС-28, при токе 13 А, дуговом промежутке 2 мм, экспозиции 45 сек., ширине щели 15 мк. Система освещения щели трехлинзовая, угольный электрод с каналом 3 х 4 мм, фотопластинки репродуктивные штриховые сверхконтрастные, чувствительность 5,5 ед. ГОСТ.

В результате изучения количественного состава стеклянных изделий археологического происхождения из польского Сандомежа исследователи выяснили, что почти все исследованное стекло Нового времени в количестве 92 проб относится к калиево-кальциево-силикатному (Tabaczynska 1993, s. 168; Rubnikowicz 1996, s. 456). Подобные результаты получены польскими и бельгийскими исследователями точным методом количественной масспектрометрии с индуктивно связанной плазмой с отбором конденсированной фазы способом лазерной абляции по 202 пробам стекла нового времени археологического контекста из Старого города в Эльблёнге, Старого города в Познани, Старого города во Вроцлаве: было обнаружено калиево-кальциево-силикатное (существенно преобладает), натриево-кальциево-силикатное и свинцово-кварцевое стекло (Kasztovszky, Kunicki-Goldfinger 2008; Wagner et al. 2008, p. 419, fig. 3). Центральноевропейское бесцветное стекло XVIII в. выделяется высоким рацио K/Ca и низким содержанием Pl в отличие от английского столового стекла, которое с 1635 г. становится свинцовым (Kunicki-Goldfinger, Kierzek, Kasprzak 2000, p. 1; Filarska 1973, s. 43).

Более точно можно определить состав основы и микропримесей (свыше 1 %) при помощи количественного валового рентгенфлюоресцентного анализа этих же образцов. При проведении рекомендуемых опытов методы взаимно дополнят полученные знания о могилевском стекле -- рентгеноспектральный анализ позволит судить о макропримесях, оптический спектральный -- о микропримесях, что обогатит возможность исследования историко-технологических особенностей стекла.

Можно также рекомендовать пилотажные исследования методом рассеяния рентгеновских лучей (рентгеноструктурный анализ) со сравнением без расшифровки кривых радиального распределения с целью группировки образцов стекла для поисков хронологических или категориальных отличий.

По итогам полуколичественного оптического спектрального анализа с определением элементов по индексам атласа спектральных линий выделяются по основным компонентам в коллекции 1989 года из раскопа I в г. Могилёве четыре группы стекол.

1. Натриевое (№ 18, 69, 70, 73, 75, 180). все 6 изделий из натриевого стекла датированы XIX -- началом XX вв. Это цилиндрическая бутылка (№ 18), бокалы (№ 69, 70, 75, 180), шкляница (№ 73).

2. Натриево-кальциевое (№ 1--4, 7). Все 5 изделий датируются началом XX в. В этой группе банка с надписью «Жорж Борман» (№ 1), бутылка с надписью «Пивоваренный заводъ Э. Ф. Яникъ Могилёвъ губ.» (№7), резервуары керосиновых ламп (№ 2--4), изделие № 3 выделяется наличием цинка (0,01--0,1 %), отсутствием сурьмы и бария.

3. калиевое со значительным содержанием кальция (№ 71). Единственное изделие представлено шкляницей конца XIX -- начала XX вв.



Рис. 5. Фотофиксация отобранных для полуколичественного оптического спектрального анализа стеклянных изделий из раскопок исторического центра г. Могилёва соответственно коллекционной описи и графическим листам отчета, А88--95 (см. табл. 1)



Рис. 6. фотофиксация отобранных для полуколичественного оптического спектрального анализа стеклянных изделий из раскопок исторического центра г. Могилёва соответственно коллекционной описи и графическим листам отчета, А96--103 (см. табл. 1)

4. кальциевое -- все остальные (168 изделий). в этой группе отмечена дифференциация по марганцу, в большей части изделий его содержание составляет 0,001--0,1 %, но есть ряд вещей с содержанием марганца в 0,1--1,0 %, это объекты 8, 13, 15, 19, 20, 24 (!), 25, 27, 29, 35, 38, 40--47, 56, 58--61, 78, 90, 90б, 99, 106, 108, 109, 113, 117--118, 123, 128, 131, 133, 134, 135 (1), 143, 144, 146--148, 150, 153, 156--158, 160, 174, 177--179.

Среди изделий с большим содержанием марганца преобладают шкляницы (возможно, в группу шкляниц входят и масляные светильники) 28 образцов из 53, но шкляницы среди анализируемых образцов представлены почти половиной объектов, поэтому разница по содержанию марганца не является показательной для этой категории вещей.

выделяются также изделия с микропримесями олова (от 0,0001 до 0,01 %), преобладают концентрации в 0,001 %. Это образцы 49, 53, 58--60, 68, 76--90, 110, 150--151, 173, 178 (25 изделий). наличие микропримесей не связано с категорией вещей, кажется, что это особенность использованной в шихте сырья. Может быть, следует выделить группу вещей 76--90 (15 изделий), в которую входят ручки, ножки, донца чашек, бокалов, кувшинов, рифленая шкляница, шкляницы на волнистым поддоне XVII--XVIII вв., формованные шкляницы XVIII--XIX вв. они имеют содержание олова в 0,001 %.

Имеются различия и по содержанию мышьяка. в большей части образцов его содержание находится за пределами чувствительности метода; мышьяк фиксируется в образцах 1, 71, 72, 89, 173, 180. Большей частью это изделия XIX -- начала XX вв.

Делать выводы о наличии или отсутствиии других элементов опасно, их концентрация находится на грани чувствительности метода.

В ряде случаев (анализы 46а, 46б, 50а, 50б, 68а, 68б, 68в, 96а, 96б -- буквой обозначена дополнительная к основной проба другого фрагмента изделия) данные спектрального анализа позволили обосновать возможность графической реконструкции изделий.

Подытоживая, можно сказать, что большая часть анализируемых изделий сделана из калиево-кальциево-силикатного стекла, приблизительно в 1/3 части изделий встречаются примеси марганца, который делает стекло бесцветным. вещи из зольного стекла датируются концом XVI -- началом XVII в. Поташное калиевое стекло в анализируемой коллекции почти не встречается, в отличие от коллекции, которая собрана во время раскопок 1989 г. у костела св. станислава в г. Могилёве, где оно составляет 1/4 часть всех изделий.

Литература

Алексеева, л. Ю. 2009. особенности Алтайского стеклоделия во второй половине XVIII -- первой половине XIX веков. Мир науки, культуры, образования, 2, с. 87-89.

Аппєн, а. а. 1974. Химия стекла. ленинград: химия.

Безбородов, М. А. 1968. Синтез и строение силикатных стёкол: основы стекловедения. Минск: наука и техника.

Баргин, Б. Б. (ред.). 1962. Эмалирование металлических изделий. Москва; Ленинград: Машиностроительная литература.

ГОСТ 22551-77 Песок кварцевый, молотые песчаник, кварцит и жильный кварц для стекольной промышленности. Технические условия. 1977. Москва: Издательство стандартов.

Даувальтер, A. Н. 1936. Обесцвечивание стекла. Ленинград: Гизлегпром.

Кешишян, Т. Н. 1965. Стекло. Б: Кнунянц, И. Л. (ред.). Краткая химическая энциклопедия. Москва: Большая Российская энциклопедия, 4, стб. 1027-1034.

Китайгородский, И. И, Сильвестрович, С. И. (ред.). 1963. Справочник по производству стекла. Москва: Госстройиздат, 2.

Китайгородский, И. 1928. Бутылочное производство. Б: Мартенс, Л. К. (ред.). Техническая энциклопедия. Москва: Советская энциклопедия, 3: Бумажный брак -- Бодорода перекись, стб. 110-116.

Китайгородский, И. 1933. Стекло: производство стекла. Б: Мартенс, Л. К. (ред.). Техническая энциклопедия. Москва: Советская энциклопедия, 22: Стеариновое производство -- Теплопередача, стб. 24-36.

Кукуй, Д. М., Андрианов, Н. Б. 2005. Теория и технология литейного производства. Формовочные материалы и смеси. Минск: Белорусский национальный технический университет.

Кукушкин, Ю. Н. 1992. Химия вокруг нас: Справочное пособие. Москва: Бысшая школа.

Кульман, А. Г. 1968. Общая химия. Москва: Колос.

Кульский, Л. А., Гороновский, И. Г., Когановский, A. M., Шевченко, М. А. 1980. Справочник по свойствам, методам анализа и очистки воды. Киев: Наукова думка, I.

Кутолин, С. А., Нейч, А. И. 1988. Физическая химия цветного стекла. Москва: Стройиздат.

Макеева, А. Н., Морозова, С. С., Ющенко, Г. И., Устинова, Е. Б. 2009. К вопросу взаимодействия стекла бутылок с водками. Ликероводочное производство и виноделие, 5, с. 20-21.

Матвеев, М. А., Матвеев, Г. М., Френкель, Б. Н. 1972. Расчеты по химии и технологии стекла: Справочное пособие. Москва: Литература по строительству.

Мелконян, Р. Г. 2002. Аморфные горные породы -- новое сырье для стекловарения и строительных материалов. Москва: Природа.

Менделеев, Д. И. 1952. Стеклянное производство. Б: Сочинения в 25 томах. Москва: АН СССР, XVII: Технология, с. 47-402.

Микоша, Ю. С. 1991. Стекольное сырьё. Б: Козловский, Е. А. (ред.). Горная энциклопедия. Москва: Советская энциклопедия, 5: СССР -- Яшма, с. 69.

Никольский, Б. П. (ред.). 1968. Справочник химика. Москва; Ленинград: химия, 5: Сырье и продукты промышленности неорганических веществ. Процессы и аппараты. Коррозия. Гальванотехника. Химические источники тока.

Отоцкий, П. 1901. Суглинистая почва. Б: Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона. Санкт-Петербург: Издательское дело, Брокгауз-Ефрон, XXXIA (62): Статика -- Судоустройство, с. 900.

Павлушкин, H. M., Сентюрин, Г. Г., Ходаковская, P. Я. 1970. Практикум по технологии стекла и ситаллов. Москва: Литература по строительству.

Павлушкин, Н. М., Боронов, Н. Б. 1976. Стекло. Б: Большая советская энциклопедия. Москва: Советская энциклопедия, 24, кн. 1. с. 470-473.

Петухов, С. И., Д (Менделеев, Д. И.). 1901. Стекляное производство. Б: Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона. Санкт-Петербург: Издательское дело, Брокгауз-Ефрон, XXXIA (62): Статика -- Судоустройство, с. 565-586.

Поенов, Б. 1893. Гнейс. Б: Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона. Санкт-Петербург: И. А. Ефрон, VIIIA (16): Германия -- Го, с. 938-939.

Полляк, в. в., саркисов, П. д., солинов, в. ф., царицын, М. А. 1983. Технология строительного и технического стекла и шлакоситаллов. Москва: Огройиздат.

савченко, в. и. 1961. Технология эмалирования и оборудование эмалировочных цехов. харьков: Металлургиздат.

саркисов, П. д., орлова, л. а. 1995. Отекло неорганическое. в: Зефиров, Н. с. (ред.). химическая энциклопедия. Москва: Большая Российская энциклопедия, 4: Пол -- Три, с.422-424.

сінчук, I. I. 1990а. Справаздача аб археалагічшіх даследаваннях у гттарычнай частцы г. Магілева у чэрвеш--ліпені 1989 г. Архіу БРПІ, аб'ект 6-89, інв. № 6, кн. 1.

сінчук, I. I. 1990b. Справаздача аб археалагічньїх даследаваннях у гістарьчнай частцы г. Магіл'ева у чэрвеш--ліпені 1989 г. Архіу БРПІ, аб'ект 6--89, інв. № 7, кн. 2.

сінчук, I. I. 1990c. Справаздача аб археалагічньїх даследаваннях у гістарьічнай частцы г. Магіл'ева у чэрвет--ліпені 1989 г. Архіу БРПІ, аб'ект 6--89, інв. № 8, кн. 3.

синчук, И. И. 2009. Оконное стекло XVIII в. по материалам раскопок исторического центра г. Могилева (Беларусь). в: Гайдуков, П. Г. (ред.). Археология и история Пскова и Псковской земли: Семинар имени академика В. В. Седова. Материалы 54 заседания (15--17 апреля 2008 г.). Псков: ИА РАН, с. 445-459.

синчук, И. И. 2013. Бытовые стеклянные изделия Дворищенского раскопа (великий Новгород, 2007-- 2008 гг.). Вестник Брестского государственного технического университета, 6 (84): Гуманитарные науки, с. 62-72.

сінчук, I. I., Філонау, Б. А. 2006. Археалагічнае шкло з раскопак 1989 г. каля касцела станіслава у г. Магшёве. Вестник Брестского государственного технического университета, 6 (42): Гуманитарные науки, с. 51-58.

тыкачинский, И. д. 1977. Проектирование и синтез стекол и ситаллов с заданными свойствами. Москва: стройиздат.

тысовская, л. д., Бондаренко, А. в., ланевская, Л. А., Хотимченко, в. с. 1974. О повышении чувствительности спектрального определеня примесей в кварцевом стекле. в: Кондратьев, Ю. Н. (ред.). Физико-химические исследования структуры и свойств кварцевого стекла. Москва, с. 172-178. Государственный НИИ стекла, 1.

Шарвин, в. в. 1919. Введение в химию. Москва:

o. П. Герасимов и И. И. трояновский.

Шелби, Дж. 2006. Структура, свойства и технология стекла. Москва: Мир.

Шульц, М. М., Мазурин, О. в. 1988. Современные представления о строении стекол и их свойствах. ленинград: Наука.

Agricola, G. 1912. De re metalHca. London: The Mining Magazine.

Dillon, E. 1907. Glass. London: Mcthuen and Co., New York: G. P. Putnam's Sons.

Filarska, B. 1973. Szklopiqknie i uzyteczne. Warszawa: Panstwowe Zaklady Wydawnictw Szkolnych.

Kasztovszky, Z., Kunicki-Goldfinger, J. 2011. Applicability of Prompt Gamma Activation Analysis to Glass Archaeometry. In: Turbanti-Memmi, I. (ed.). Proceedings of the 37th International Symposium on Archaeometry, 13th--16th May 2008, Siena, Italy. Heidelberg; Dordrecht; London; New York: Springer-Verlag Berlin Heidelberg, p. 83-90. https://DOI 10.1007/978-3-642-14678-7_12.

Kunicki-Goldfinger, J., Kierzek, J., Kasprzak, A.

2000. Some features of the 18th century glass technology used іп Central Europe (Saxony, Brandenburg, Poland).

In: Schulze, G., Horn, I. (eds.). Archaometrie und Denkmalpflege. Kurzberichte 2000. Zusammenfassungen der Vortrage und Poster der Jahrestagung 2000 im Kanonenhof in Dresden 29. bis 31. Marz 2000. BerUn: Mensch & Buch, S. l07-109.

Rubnikowicz, M. 1996. Znaleziska szklane ze stanowiska Zamek w Sandomierzu. In: Tabaczynski, S. (ed.). Sandomierz: Badania 1969--1973. Warszawa: IAiE PAN, 2, s. 423-453. Polskie badania archeologiczne, 32.

Tabaczynska, E. 1993. Sredniowieczne і nowozytne szklo ze stanowiska Colegium Costomianum. In: Tabaczynski, S. (ed.). Sandomierz: Badania 1969--1973. Warszawa: IAiE PAN, 1, s. 156-169. Polskie badania archeologiczne, 31.

Wagner, B., Nowak, A., Bulska, E., Kunicki-Goldfin- ger, J., Schalm, O., Janssens, K. 2008. Complementary analysis of historical glass by scanning electron microscopy with energy dispersive X-ray spectroscopy and laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry. Microchimica Acta, V, 162, iss. 3--4, p. 415-424.

REFERENCES

Alekseeva, L. Iu. 2009. Osobennosti Altaiskogo steklodeli- ia vo vtoroi polovine XVIII -- pervoi polovine XIX vekov. Mir nauki, kultury, obrazovaniia, 2, s. 87-89.

Appen, A. A. 1974. Khimiia stekla. Leningrad: КЫшля.

Bezborodov, M. A. 1968. Sintez i stroenie silikatnykh ste- kol: osnovy steklovedeniia. Minsk: Nauka і tekhnika.

Vargin, V. V. (ed.). 1962. Emalirovanie metallicheskikh izdelii. Moskva, Leningrad: MasЫnostroitelnaja literatura.

GOST22551-77Pesok kvartsevyi, molotyepeschanik, kvart- sit i zhilnyi kvarts dlia stekolnoipromyshlennosti. Tekhnichesk- ie usloviia. 1977. Moskva: Izdatelstvo standartov.

Dauvalter, A. N. 1936. Obestsvechivanie stekla. Leningrad: Gizlegprom.

Keshishian, T. N. 1965. Steklo. In: Knuniants, I. L. (ed.). Kratkaia khimicheskaia entsiklopediia. Moskva: Bolshaia Rossiiskaia entsiklopediia, 4, stb. 1027-1034.

KLtaigorodskii, I. I, Silvestrovich, S. I. (ed.). 1963. Sprav- ochnik po proizvodstvu stekla. Moskva: Gosstroiizdat, 2.

KLtaigorodskii, I. 1928. Butylochnoe proizvodstvo. In: Martens, L. K. (ed.). Tekhnicheskaia entsiklopediia. Moskva: Sovetskaia entsiklopediia, 3: Bumazhnyi brak -- Vodoroda perekis, stb. 110-116.

KLtaigorodskii, I. 1933. Steklo: Proizvodstvo stekla. In: Martens, L. K. (ed.). Tekhnicheskaia entsiklopediia. Moskva: Sovetskam entsiklopediia, 22: Stearinovoe proizvodstvo -- Te- ploperedacha, stb. 24-36.

Kukui, D. M., Andrianov, N. V. 2005. Teoriia i tekhnologi- ia liteinogo proizvodstva. Formovochnye materialy i smesi. Mmsk: Belorusskii natsionalnyi tekhnicheskii universitet.

Kukushkin, Iu. N. 1992. Khimiia vokrug nas: Spravochnoe posobie. Moskva: Vysshaia shkola.

Kulman, A. G. 1968. Obshchaia khimiia. Moskva: Kolos.

Kulskii, L. A., Goronovskii, I. G., Koganovskii, A. M., Shevchenko, M. A. 1980. Spravochnik po svoistvam, metodam analiza i ochistki vody. KLev: Naukova dumka, I.

Kutolin, S. A., Neich, A. I. 1988. Fizicheskaia khimiia ts- vetnogo stekla. Moskva: Stroiizdat.

Makeeva, A. N., Morozova, S. S., Iushchenko, G. I., Ustinova, E. V. 2009. K voprosu vzaimodeistviia stekla butylok s vodkami. Likerovodochnoe proizvodstvo i vinodelie, 5, s. 20-21.

Matveev, M. A., Matveev, G. M., Frenkel, B. N. 1972. Ra- schety po khimii i tekhnologii stekla: Spravochnoe posobie. Moskva: Literatura po stroitelstvu.

Melkonian, R. G. 2002. Amorfnye gornye porody -- novoe syre dlia steklovareniia i stroitelnykh materialov. Moskva: Priroda.

Mendeleev, D. I. 1952. StekHannoe proizvodstvo.

In: Sochineniia v 25 tomakh. Moskva: AN SSSR, XVII: Tekhnologiia, s. 47-402.

Mikosha, Iu. S. 1991. Stekolnoe syrje. In: Kozlovskii, E. A. (ed.). Gornaia entsiklopediia. Moskva: Sovetskaia entsiklopediia, 5: SSSR -- Iashma, s. 69.

Nikolskii, B. P. (ed.). 1968. Spravochnik khimika. Moskva; Leningrad: Khimiia, 5: Syre i produkty promyshlennosti ne- organicheskikh veshchestv. Protsessy i apparaty. Korroziia. Galvanotekhnika. Khimicheskie istochniki toka.

Ototskii, P. 1901. Suglinistaia pochva. In: Entsiklope- dicheskii slovar Brokgauza i Efrona. Sankt-Peterburg: Izda- telskoe delo, Brokgauz-Efron, XXXIA (62): Statika -- Sudous- troistvo, s. 900.

Pavlushkin, H. M., Sentiurin, G. G., Khodakovskaia, P. Ia. 1970. Praktikum po tekhnologii stekla i sitallov. Moskva: Lit- eratura po stroitelstvu.

Pavlushkin, N. M., Voronov, N. V. 1976. Steklo. In: Bolshaia sovetskaia entsiklopediia. Moskva: Sovetskaia

entsiklopediia, 24, kn. 1, s. 470-473.

Petukhov, S. I., D (Mendeleev, D. I.). 1901. Steklianoe proizvodstvo. In: Entsiklopedicheskii slovar Brokgauza i Ef- rona. Sankt-Peterburg: Izdatelskoe delo, Brokgauz-Efron, XXXIA (62): Statika -- Sudoustroistvo, s. 565-586.

Poenov, B. 1893. Gneis. In: Entsiklopedicheskii slovar Brokgauza i Efrona. Sankt-Peterburg: I. A. Efron, VIIIA (16): Germaniia -- Go, s. 938-939.

Polliak, V. V., Sarkisov, P. D., Solinov, V. F., Tsaritsyn, M. A. 1983. Tekhnologiia stroitelnogo i tekhnicheskogo stekla i shlakositallov. Moskva: Stroiizdat.

Savchenko, V. I. 1961. Tekhnologiia emalirovaniia i oboru- dovanie emalirovochnykh tsekhov. Kharkov: Metallurgizdat.

Sarkisov, P. D., Orlova, L. A. 1995. Steklo neorganicheskoe. In: Zefirov, N. S. (ed.). Khimicheskaia entsiklopediia. Moskva: Bolshaia Rossiiskaia entsiklopediia, 4: Pol -- Tri, s. 422-424.

Sinchuk, I. I., 1990a. Spravazdaca ab archiealahicnych dasledavanniach u histarycnaj castcy h. Mahilova й cervieni-- lipieni 1989 h. Archrn BRPI, abjekt 6--89, inv. N 6, kn. 1.

Sinchuk, I. I., 1990b. Spravazdaca ab archiealahicnych dasledavanniach u histarycnaj castcy h. Mahilova й cervieni-- lipieni 1989 h. Archrn BRPI, abjekt 6--89, inv. N 7, kn. 2.

Sinchuk, I. I., 1990с. Spravazdaca ab archiealahicnych dasledavanniach u histarycnaj castcy h. Mahilova й cervieni-- lipieni 1989 h. Archrn BRPI, abjekt 6--89, inv. N 8, kn. 3.

Sinchuk, I. I. 2009. Okonnoe steklo XVIII v. po materialam raskopok istoricheskogo tsentra g. Mogileva (Belarus). In: Gaidukov, P. G. (ed.). Arkheologiia i istoriia Pskova i Psko- vskoi zemli: Seminar imeni akademika V. V. Sedova. Materi- aly 54 zasedaniia (15--17 aprelia 2008 goda). Pskov: IA RAN, s. 445-459.

Sinchuk, I. I. 2013. Bytovye stekliannye izdeliia Dvorish- chenskogo raskopa (Velikii Novgorod, 2007--2008 gg.). Vest- nik Brestskogo gosudarstvennogo tekhnicheskogo universiteta, 6 (84): Gumanitarnye nauki, s. 62-72.

Sinchuk, I. I., Filonav, B. A. 2006. Archiealahicnaje sklo z raskopak 1989 h. kala kasciela Stanislava й h. Mahilovie. Viestnik Brjestskoho hosudarstviennoho tjechnicjeskoho uni- viersitjeta, 6 (42): Humanitarnyje nauki, s. 51-58.

Tykachinskii, I. D. 1977. Proektirovanie i sintez stekol i si- tallov s zadannymi svoistvami. Moskva: Stroiizdat.

Tysovskaia, L. D., Bondarenko, A. V., Lanevskaia, L. A., Khotimchenko, V. S. 1974. O povyshenii chuvstvitelnosti spektralnogo opredelenia primesei v kvartsevom stekle. In: Kondratev, Iu. N. (ed.). Fiziko-khimicheskie issledovaniia struktury i svoistv kvartsevogo stekla. Moskva, s. 172-178. (Gosudarstvennyj NII stekla, 1.

Sharvin, V. V. 1919. Vvedenie v khimiiu. Moskva: O. P. Gerasimov i I. I. Troianovskij.

Shelbi, Dzh. 2006. Struktura, svoistva i tekhnologiia stekla. Moskva: Mir.

Shults, M. M., Mazurin, O. V. 1988. Sovremennye predstav- leniia o stroenii stekol i ikh svoistvakh. Leningrad: Nauka.

Agricola, G. 1912. De re metallica. London: The Mining Magazine.

Dillon, E. 1907. Glass. London: Mcthuen and Co., New York: G. P. Putnam's Sons.

Filarska, B. 1973. Szklo pigknie i uzyteczne. Warszawa: Panstwowe Zaklady Wydawnictw Szkolnych.

Kasztovszky, Z., Kunicki-Goldfinger, J. 2011. Applicability of Prompt Gamma Activation Analysis to Glass Archaeometry. In: Turbanti-Memmi, I. (ed.). Proceedings of the 37th International Symposium on Archaeometry, 13th--16th May 2008, Siena, Italy. Heidelberg; Dordrecht; London; New York: Springer-Verlag Berlin Heidelberg, p. 83-90. https://DOI 10.1007/978-3-642-14678-7_12.

Kunicki-Goldfinger, J., Kierzek, J., Kasprzak, A. 2000. Some features of the 18th century glass technology used in Central Europe (Saxony, Brandenburg, Poland). In: Schulze, G., Horn, I. (eds.). Archaometrie und Denkmalpflege. Kurzberichte 2000. Zusammenfassungen der Vortrage und Poster der Jahrestagung 2000 im Kanonenhof in Dresden 29. bis 31. Marz 2000. Berlin: Mensch & Buch, S. l07-109.

Rubnikowicz, M. 1996. Znaleziska szklane ze stanowiska Zamek w Sandomierzu. In: Tabaczynski, S. (ed.). Sandomierz: Badania 1969--1973. Warszawa: IAiE PAN, 2, s. 423-453. Polskie badania archeologiczne, 32.

Tabaczynska, E. 1993. Sredniowieczne i nowozytne szklo ze stanowiska Colegium Costomianum. In: Tabaczynski, S. (ed.). Sandomierz: Badania 1969--1973. Warszawa: IAiE PAN, 1, s. 156-169. Polskie badania archeologiczne, 31.

Wagner, B., Nowak, A., Bulska, E., Kunicki-Goldfinger, J., Schalm, O., Janssens, K. 2008. Complementary analysis of historical glass by scanning electron microscopy with energy dispersive X-ray spectroscopy and laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry. Microchimica Acta, V, 162, iss. 3--4, p. 415-424.



Размещено на Allbest.ru

...