Процессы извлечения неопентилгликоля из водно-органических систем

Размещено на http://www.allbest.ru//

Размещено на http://www.allbest.ru//

Естественнонаучный институт Пермского государственного национального исследовательского университета

Процессы извлечения неопентилгликоля из водно-органических систем

Часть II

Кудряшова О.С.

Аннотация: Приведены результаты исследования растворимости поликомпонентных водно-органических систем, содержащих неопентилгликоль, формиат натрия и органические растворители. На основании полученных диаграмм растворимости определены температурно-концентрационные параметры процессов экстракции и кристаллизации неопентилгликоля и формиата натрия, теоретически обоснованы технологические схемы процессов и проведен укрупненный лабораторный эксперимент. неопентилгликоль растворимость поликомпонентный

Ключевые слова: Неопентилгликоль, водно-органические системы, диаграммы растворимости, экстракция, кристаллизация

Начало работы опубликовано под тем же названием в предыдущем выпуске журнала «Инженерный вестник Дона» № 4, 2014 г.

Четырехкомпонентные системы [27-32]

Изучение трехкомпонентных систем показало принципиальную возможность осуществления процесса кристаллизации неопентилгликоля. Однако физико-химические свойства этих систем таковы, что получаемый продукт содержит более 1 масс.% формиата натрия, что в конечном итоге сужает область его дальнейшего использования. Один из путей усовершенствования предлагаемого процесса - это введение в систему нового компонента, который бы высаливал формиат натрия из насыщенных растворов неопентилгликоля и позволял получать более чистый продукт. Из литературных данных известно, что для высаливания формиата натрия можно использовать метанол.

Выбор температуры исследования - 30°С связан с физико-химическими свойствами компонентов систем. При температурах ниже 30°C происходит образование кристаллогидратов формиата натрия (ниже 15°C - тригидрат, от 15 до 26°C - дигидрат), что приводит к резкому повышению вязкости растворов и затрудняет процесс кристаллизации неопентилгликоля. Изотермы растворимости при 30 и 50°C практически совпадают, а повышение температуры может привести к усложнению аппаратурного оформления процесса.

Рис. 12 Проекция разреза неопентилгликоль - формиат натрия - реакционная смесь на грань тетраэдра неопентилгликоль - формиат натрия - вода при 30°C (Фазовые области: I - L, II - L1+L2, III, V - L+S, IV - S+L1+L2, VI - LЭ+S+S1, VII - L+S1)

Система неопентилгликоль - формиат натрия - метанол - вода

Четырехкомпонентная система неопентилгликоль - формиат натрия - метанол - вода изучена с целью оптимизации процесса кристаллизации неопентилгликоля, а так же для выявления степени высаливающего эффекта метанола в отношении формиата натрия.

Данные по растворимости твердых веществ в воде и метаноле при 30°C приведены в таблице 3.

Таблица 3

Растворимость формиата натрия и неопентилгликоля в воде и метаноле (мас.%) при 30°C

Вещество	Растворитель
	Вода	Метанол
Неопентилгликоль	87.80	82.60
Формиат натрия	50.70	3.40

Эвтонический раствор оконтуривающей системы неопентилгликоль - формиат натрия - метанол при 30°С содержит менее 1 масс.% формиата натрия и 15.5 масс.% метанола (рис. 13а), а в системе неопентилгликоль - формиат натрия - вода концентрация формиата натрия в эвтонике - 2.1 масс.% (рис. 8а). Растворимость неопентилгликоля в воде и метаноле изменяется не значительно, а у формиата натрия при введении в систему метанола резко уменьшается (рис. 14, 15; табл. 3).

Анализ оконтуривающих систем показал целесообразность использования метанола в качестве высаливателя для формиата натрия. Для оптимизации процесса высаливания изучен ряд разрезов (с 50%, 25% и 10% водными растворами метанола) четырехкомпонентной системы неопентилгликоль - формиат натрия - метанол - вода.

а)

б)

Рис. 13 Изотермы растворимости (а) и показателя преломления (б) системы неопентилгликоль - формиат натрия - метанол при 30°C

а)

б)

Рис. 14 Изотермы растворимости (а) и показателя преломления (б) системы неопентилгликоль - метанол - вода при 30°C

а)

б)

Рис. 15 Изотермы растворимости (а) и показателя преломления (б) системы формиат натрия - метанол - вода при 30°C

В разрезе с 10% водным раствором метанола сохраняется область монотектического равновесия. Область кристаллизации неопентилгликоля более выражена, чем в других разрезах. В разрезах с 50% и 25% водными растворами метанола области расслаивания не обнаружено (рис. 16-18). Составы эвтонических растворов изученных разрезов приведены в таблице 4.

а)

б)

Рис. 16 Изотермы растворимости (а) и показателя преломления (б) разреза неопентилгликоль - формиат натрия - 50% водный раствор метанола при 30°C

а)

б)

Рис. 17 Изотермы растворимости (а) и показателя преломления (б) разреза неопентилгликоль - формиат натрия - 25% водный раствор метанола при 30°C

а)

б)

Рис. 18 Изотермы растворимости (а) и показателя преломления (б) разреза неопентилгликоль - формиат натрия - 10% водный раствор метанола при 30°C

Таблица 4

Составы эвтонических растворов разрезов четырехкомпонентной системы

Разрезы	Состав эвтонических растворов, мас.%
	Неопентилгликоль	Формиат натрия	Метанол	Вода
50% водный раствор метанола - неопентилгликоль - формиат натрия	84.20	0.50	7.65	7.65
25% водный раствор метанола - неопентилгликоль - формиат натрия	85.60	0.50	3.47	10.43
10% водный раствор метанола - неопентилгликоль - формиат натрия	85.70	1.50	1.28	11.52

Установлено, что растворимость формиата натрия в водно-спиртовых растворах неопентилгликоля понижается с увеличением концентрации последнего. Полученные экспериментальные данные подтвердили, что метанол может быть использован для высаливания формиата натрия из насыщенных растворов неопентилгликоля.

Система неопентилгликоль - формиат натрия - метанол - реакционная смесь

Четырехкомпонентная система неопентилгликоль - формиат натрия - метанол - реакционная смесь фактически является разрезом условно пяти компонентной системы неопентилгликоль - формиат натрия - метанол - вода - сумма технологических примесей. В реакционной смеси количественное содержание примесей неизвестно, поэтому диаграмма растворимости изученного нами разреза построена в тетраэдре состава, вершины которого неопентилгликоль, формиат натрия, метанол, реакционная смесь.

Изучены трехкомпонентные оконтуривающие системы: неопентилгликоль - метанол - реакционная смесь (рис. 19) и формиат натрия - метанол - реакционная смесь (рис. 20). Установлено, что технологические примеси способствуют процессу высаливания формиата натрия. Изучено два разреза четырехкомпонентной системы (рис. 21, 22). Составы эвтонических растворов разрезов приведены в таблице 5.

Установлено, что растворимость формиата натрия понижается с увеличением концентрации неопентилгликоля в растворах реакционной смеси со спиртом.

Таблица 5

Составы эвтонических растворов разрезов четырехкомпонентной системы

Разрезы	Состав эвтонических растворов, мас.%
	Неопентилгликоль	Формиат натрия	Метанол	Реакционная смесь
25% раствор метанола в реакционной смеси - неопентилгликоль - формиат натрия	76.00	0.50	5.88	17.62
10% раствор метанола в реакционной смеси - неопентилгликоль - формиат натрия	80.50	0.50	1.90	17.10

Сравнение четырехкомпонентных систем неопентилгликоль - формиат натрия - метанол - вода и неопентилгликоль - формиат натрия - метанол - реакционная смесь

Исследования показали, что метанол выступает как гомогенизатор для расслаивающихся смесей. С увеличением концентрации метанола в разрезах систем область расслаивания уменьшается и исчезает при концентрации метанола около 15%. При введении в реакционную смесь метанола суммарный высаливающий эффект в отношении формиата натрия усиливается. В разрезах с 10% раствором метанола происходит уменьшение области монотектического равновесия за счет расширения поля кристаллизации формиата натрия (рис. 23). Дальнейшее повышение концентрации метанола приводит к увеличению области кристаллизации формиата натрия, причем в системе с реакционной смесью этот эффект проявляется более ярко (рис. 24).

а)

б)

Рис. 19 Изотермы растворимости (а) и показателя преломления (б) системы неопентилгликоль - метанол - реакционная смесь при 30°C

а)

б)

Рис. 20 Изотермы растворимости (а) и показателя преломления (б) системы формиат натрия - реакционная смесь - метанол при 30°C

а)

б

Рис. 21 Изотермы растворимости (а) и показателя преломления (б) системы неопентилгликоль - формиат натрия - 25% раствор метанола в реакционной смеси при 30°C

а)

б)

Рис. 22 Изотермы растворимости (а) и показателя преломления (б) системы неопентилгликоль - формиат натрия - 10% раствор метанола в реакционной смеси при 30°C

Рис. 23 Проекция разреза неопентилгликоль - формиат натрия - реакционная смесь на грань тетраэдра неопентилгликоль - формиат натрия - 10% водный раствор метанола при 30°C (Фазовые области: I - L, II, V - L+S, III - S+L1+L2, IV - LЭ+S+S1, VI - L+S1, VII - L1+L2)

Зависимость содержания формиата натрия от концентрации метанола в эвтонических растворах представлена на рис. 25. Она позволяет установить минимальную концентрацию метанола для максимального высаливания формиата натрия. Для системы с реакционной смесью оптимальная концентрация метанола в эвтоническом растворе составляет 2-4 масс.%, при этом содержание формиата натрия менее 0,5 масс.%.

Кристаллизация неопентилгликоля.

Система неопентилгликоль - формиат натрия - вода

Графическое изображение процесса кристаллизации неопентилгликоля приведено на рисунке 26, состав исходной и промежуточных смесей - в таблице 6. Соотношение и состав фаз определены по диаграммам растворимости.

При упаривании исходного раствора состава точки P при температуре 50°C, его состав изменяется по лучу испарения до предельной ноды - точка В. Эта смесь распадается на две жидкие фазы, которые разделяют. Соотношение фаз: верхняя, точка С - 49,6%, нижняя, точка М - 50,4%.

Верхнюю фазу охлаждают до 20°C, при этом в осадок выпадает твердая фаза состава точки D. Состав раствора меняется по линии, соединяющей эвтоники 50° и 20°C. Состав конечного раствора соответствует эвтоническому раствору при 20°C точка E. Соотношение выпавшей твердой фазы и эвтонического раствора равно 41,20: 58,80 соответственно. При упаривании эвтонического раствора получаем 8,96 масс.ч. неопентилгликоля и 0,045 масс.ч. формиата натрия. Таким образом, теоретический выход неопентилгликоля в данном процессе составляет 59,73%.

Рис. 24 Проекция разреза неопентилгликоль - формиат натрия - реакционная смесь на грань тетраэдра неопентилгликоль - формиат натрия - 25% водный раствор метанола при 30°C (Фазовые области: I - L, II - L+S, III - LЭ+S+S1, IV - L+S1)

Рис. 25 Зависимость содержания формиата натрия от концентрации метанола в эвтонических растворах: 1 - система неопентилгликоль - формиат натрия - метанол - вода, 2 - система неопентилгликоль - формиат натрия - метанол - реакционная смесь

Рис. 26 Политерма растворимости системы неопентилгликоль - формиат натрия - вода

Таблица 6

Состав смесей процесса кристаллизации неопентилгликоля

Точка на диаграмме	Состав, мас.%
	Неопентилгликоль	Формиат натрия	Вода /Вода + примеси
P	14.55	10.44	75.01
В	39.68	29.82	30.50
С	76.67	8.33	15.00
М	3.42	50.08	46.50
D	69.60	30.40	-
E	81.39	0.41	18.20
F	38.87	15.02	43.11
К	56.91	19.79	23.30
N	7.50	34.50	58.00
А	14.60	12.13	73.27
L	37.14	30.86	32.00

Выпавшую на последней стадии смесь неопентилгликоля и формиата натрия можно возвращать обратно в процесс - растворять в исходном растворе (синтезате), что приведет к снижению количества упариваемой воды и увеличению выхода неопентилгликоля. Необходимо добавить такое количество смеси неопентилгликоля и формиата натрия, чтобы полученный раствор стал практически насыщенным - фигуративная точка состава раствора F находится немного выше бинодали при 50°С (рис. 26). Этот раствор упаривается при 50°С до точки К (расположена на предельной ноде). Полученная смесь расслаивается, соотношение верхней и нижней фаз составляет 73.08: 26.92 соответственно. Далее процесс идет аналогично вышеописанному. Теоретический выход неопентилгликоля по данному циклу составляет 54.1%. Расчет показал, что количество получаемой смеси неопентилгликоля и дигидрата формиата натрия недостаточно для получения раствора точки F: необходимо 43.7 маcс.ч., а получили 21.16 мас.ч. Тем не менее, возврат выделившейся смеси неопентилгликоля и формиата натрия в процесс повышает выход неопентилгликоля и снижает количество выпариваемой воды. Справедливо предположить, что процесс будет выходить на оптимальный режим в течение нескольких циклов. Оптимальные условия осуществления процесса будут достигнуты тогда, когда количество возвращаемой в процесс смеси неопентилгликоля и формиата натрия будет равно количеству этой смеси, выделившейся при следующем цикле.

Нижнюю фазу состава точки М охлаждают до 20°С. В результате в осадок выпадает дигидрат формиата натрия, а состав жидкой фазы изменяется по лучу MN до точки N. Соотношение выпавшего осадка соли и маточного раствора равно 49.1: 50.9 соответственно. Возможно возвращение этого раствора на первую стадию. При смешивании растворов соответствующих точкам Р и N получаем раствор состава точки А, который упариваем при 50°C до точки L, лежащей на предельной ноде. Соотношение верхней и нижней фазы равно 46.15% (точка С) и 53.85% (точка М). Охлаждение верхней фазы до 20°C приведет к кристаллизации смеси неопентилгликоля и дигидрата формиата натрия, а состав маточного раствора соответствует эвтоническому - точка E. Из нижней фазы состава точки М, охлажденной до 20°C получаем дигидрата формиата натрия. Расчеты показали, что возврат в цикл маточного раствора после кристаллизации формиата натрия приводит к некоторому снижению выхода неопентилгликоля.

Система неопентилгликоль - формиат натрия - вода - метанол

Графическое изображение процесса кристаллизации неопентилгликоля приведено на рисунке 27, состав исходной и промежуточных смесей - в таблице 7. При упаривании исходного раствора точки P его состав изменяется по лучу испарения до предельной ноды области расслаивания - точка B. Эта смесь распадается на две жидкие фазы. Соотношение фаз: верхняя (точка С) - 49.40%, нижняя (точка М) - 50.60%. Фазы разделяют при 30°С.

Верхнюю фазу точка C снова упаривают. Ее состав изменяется по лучу испарения до точки K, при этом в осадок выпадает формиат натрия. Состав упаренного раствора соответствует эвтоническому раствору при 30°C точка E. Соотношение выпавшей твердой фазы и эвтонического раствора равно 5.16 : 94.84 соответственно. К получившемуся раствору добавляют метанол в количестве 0.23 мас.ч. чтобы получился эвтонический раствор разреза неопентилгликоль - формиат натрия - 10% водный раствор метанола. При этом должна выпасть в осадок смесь формиата натрия и неопентилгликоля. Состав эвтонического раствора (масс.%): неопентилгликоль - 83.5; формиат натрия - 1.5; вода - 13.5; метанол - 1.5. После обезвоживания этого раствора при 60°C получается кристаллический неопентилгликоль. Теоретический выход целевого продукта в данном процессе составил 86.8%.

Система неопентилгликоль - формиат натрия - реакционная смесь - метанол

Синтезат точка P (рис. 27, табл. 7) упаривается. Его состав изменяется по лучу испарения до предельной ноды - точка В1. Эта смесь распадается на две жидкие фазы. Состав верхней фазы определяется по диаграмме растворимости, а соотношение фаз и состав нижней фазы определяется по массе и показателю преломления соответственно: верхняя фаза (точка С1) - 40,3%, нижняя фаза (точка М1) 59,7%. Фазы разделяют. Верхнюю фазу - точка C1 снова упаривают. Ее состав изменяется по лучу испарения до предельной ноды - точка K1, при этом в осадок выпадает формиат натрия. Состав упаренного раствора соответствует эвтоническому раствору при 30°C точка E1. Соотношение выпавшей твердой фазы и эвтонического раствора равно 3.76 : 96.24 соответственно. К получившейся смеси добавляют метанол, чтобы получился эвтонический раствор разреза неопентилгликоль - формиат натрия - 10% водный раствор метанола. При этом в осадок выпадает смесь формиата натрия и неопентилгликоля. После фильтрации получаем эвтонический раствор состава (масс.%): неопентилгликоль - 80.5; формиат натрия - 0.5; реакционная смесь - 17.1; метанол - 1.9. При его обезвоживании получается кристаллический неопентилгликоль. Теоретический выход целевого продукта в данном процессе составил 69.3%.

Рис. 27 Проекция разреза неопентилгликоль - формиат натрия - реакционная смесь на грань тетраэдра неопентилгликоль - формиат натрия - вода

Таблица 7

Состав смесей процесса кристаллизации неопентилгликоля

Точка на диаграмме	Состав, масс.%
	Неопентилгликоль	Формиат натрия	Вода /Вода + примеси
P	14.55	10.44	75.01
В	39.01	27.99	33.00
С	75.92	6.78	17.30
М	3.25	48.35	48.40
E	85.50	2.00	12.50
В1	36.80	26.45	36.75
С1	79.43	5.36	15.21
М1	8.50	40.00	51.50
E1	84.09	1.07	14.84

Процессы кристаллизации неопентилгликоля осуществлены в лабораторных условиях с разными исходными растворами: трехкомпонентная смесь неопентилгликоля, формиата натрия и воды, соотношение компонентов соответствует реакционной смеси; реакционная смесь, полученная в результате синтеза неопентилгликоля из изомасляного альдегида и формальдегида в присутствии гидроокиси натрия.

1. Модельная водно-органическая смесь.

Материальный баланс процесса получения неопентилгликоля из модельного раствора приведен в таблице 8. Выход неопентилгликоля составил 63.8%, что на 23% ниже теоретического - 86.8%. Это связано с потерями маточного раствора на стадиях разделения фаз и фильтрации.

Таблица 8

Материальный баланс процесса получения неопентилгликоля

из модельного раствора

Приход	Расход
1 стадия. Упаривание раствора
Исходный раствор (точка P) - 500 г, nD30°=1.3610	Упаренная вода - 313.5 г Концентрированный раствор (точка В) - 186.5 г
2 стадия. Расслаивание. Разделение фаз*
Концентрированный раствор (точка В) - 186.5 г	Верхняя фаза (точка С) - 68.33 г, nD30°=1.4280 Нижняя фаза (точка М) - 113.35 г, nD30°=1.3945 Потери - 4.82 г
3 стадия. Упаривания органической верхней фазы
Верхней фазы (точка С) - 68.33 г, nD30°=1.4280	Упаренная вода - 4.41 г Концентрированный раствор (точка Е) - 60.62 г Осадок формиата натрия - 3.3 г
4 стадия. Добавление метанола к эвтоническому раствору и фильтрация получившейся смеси
Концентрированный раствор (точка Е) - 60.62 г Осадок - 3.3 г Метанол - 0.9 г	Эвтонический раствор системы неопентилгликоль - формиат натрия - 10% водный раствор метанола - 55.62 г Осадок - 3.7 г Потери - 2.2 г
5 стадия. Кристаллизация неопентилгликоля
Эвтонический раствор системы неопентилгликоль - формиат натрия - 10% водный раствор метанола - 55.62 г	Кристаллический неопентилгликоль - 46.44 г

*Примечание: разделение фаз проводили при температуре 45°C, т.к. повышение температуры ускорило коалесценцию фаз.

2. Водно-органическая смесь - реакционная смесь.

Синтез неопентилгликоля проведен следующим образом. 170 г формальдегида (содержание основного вещества 37 мас.%), 72 г изомасляного альдегида, 230 г раствора гидроокиси натрия (концентрация 20-21 мас.%) и 200 г воды выдерживались в течение 3 часов при температуре 60°C и постоянном перемешивании, после чего в раствор добавляли 14 мл муравьиной кислоты (концентрация 99.7 мас.%).

Материальный баланс процесса получения неопентилгликоля приведен в таблице 9. Выход неопентилгликоля составил 73.4%, что на 4.1% выше теоретического выхода (69.3%). Это связано с тем, что при введении метанола на 4 стадии вместо смеси формиата натрия и неопентилгликоля кристаллизуется только формиат натрия.

Таблица 9

Материальный баланс процесса получения неопентилгликоля из реакционной смеси

Приход	Расход
1 стадия. Упаривание раствора
Исходный раствор (точка P) - 500 г, nD30°=1.3660	Упаренная вода - 304.55 г Концентрированный раствор (точка В1) - 195.45 г
2 стадия. Расслаивание. Разделение фаз*
Концентрированный раствор (точка В1) -195.45 г	Верхняя фаза (точка С1) - 77.78 г, nD30°=1.4295 Нижняя фаза (точка М1) - 113.79 г, Потери - 3.88 г
3 стадия. Стадия упаривания органического верхней фазы
Верхняя фаза (точка С1) - 77.78 г, nD30°=1.4310	Упаренная вода - 4.67 г Концентрированный раствор (точка Е1) - 69.59 г Осадок формиата натрия - 3.52 г
4 стадия. Добавление метанола к эвтоническому раствору и фильтрация получившейся смеси
Концентрированный раствор (точка Е1) - 69.59 г Осадок - 3.52 г Метанол - 1.16 г	Эвтонический раствор системы неопентилгликоль - формиат натрия - 10% раствор метанола в реакционной смеси - 66.3 г Осадок - 5.3 г Потери - 2.67 г
5 стадия. Кристаллизация неопентилгликоля
Эвтонический раствор системы неопентилгликоль - формиат натрия - 10% раствор метанола в реакционной смеси - 66.3 г	Кристаллический неопентилгликоль - 53.37 г

*Примечание: разделение фаз проводили при температуре 38°C, т.к. повышение температуры ускорило коалесценцию фаз.

Полученные экспериментальные данные достаточно хорошо согласуются с теоретическими расчетами на основании диаграмм растворимости поликомпонентных систем. Данные таблиц 8 и 9 дают важную информацию о возможных потерях маточного раствора с твердой фазой на стадии фильтрации и при разделении двух жидких фаз. Они составили не более 1.4%, что вполне допустимо с точки зрения дальнейшего осуществления процесса на опытной установке.

Полученные осадки неопентилгликоля анализировались на содержание формиата натрия путем определения зольности. Содержание формиата натрия в неопентилгликоле полученного из водной системы составляет 0.6 масс.%, а из реакционной смеси - 0.3 масс.%. Этот продукт может найти широкое применение при получении органоминеральных, наноструктурированных композиционных материалов [33,34].

Из нижней фазы может быть получен безводный формиат натрия путем изотермической кристаллизации или кристаллогидрат путем политермической кристаллизации.

На основании выполненных исследований предложена принципиальная схема получения неопентилгликоля и формиата натрия путем кристаллизации (рис. 28).

Заключение

Лабораторные эксперименты позволили установить ряд особенностей предлагаемого процесса:

1. Теоретически при упаривании органической фазы и после добавления метанола в осадок должны выпадать как формиат натрия, так и неопентилгликоль, однако эксперимент показал, что неопентилгликоль не выпадает в осадок, а остается в растворе, поскольку это вещество склонно к образованию пересыщенных растворов, что снижает его потери в процессе.

2. Разделение двух жидких фаз происходит значительно быстрее при повышении температуры до 35-45°C.

3. Маточные растворы, которые остаются после выделения неопентилгликоля и формиата натрия можно возвращать в голову процесса на стадию упаривания. Возврат маточных растворов не влияет на выход неопентилгликоля.

Рис. 28 Принципиальная технологическая схема получения НПГ и формиата натрия

Список литературы

1. Berlow, E. The pentaerythritols. N.Y.: Reinhold Publ. Corp., 1958. 387 p.

2. Рудковский, Д.М. Многоатомные спирты. Л.: Химия, 1972. 168 с.

3. Викторов, М.М. Графические расчеты в технологии неорганических веществ - 3-е изд., перер. и доп. Л.: Химия, 1972. 464 с.

4. Котельникова, М.В. Физико-химические основы процессов извлечения неопентилгликоля из водно-органических смесей. Дис…канд. хим.наук. Пермь, 2010. 131 с.

5. Губина (Котельникова), М.В. Физико-химические основы выделения неопентилгликоля из реакционной смеси // Отчетная научная конференция студентов и аспирантов Пермского государственного университета: материалы конф. Пермь: издательство ПГУ, апрель 2003. С. 17.

6. Котельникова, М.В. Физико-химические основы процесса кристаллизации неопентилгликоля из водно-органических смесей // Студент и научно- технический прогресс: материалы XLIII международной научной студенческой конференции. Новосибирск, 2005. С. 87-88.

7. Котельникова, М.В. Физико-химические основы процессов выделения неопентилгликоля и формиата натрия из водно-органических смесей // Проблемы химия и экология: тезисы докладов областной конференции студентов и молодых ученых. Пермь, 2005. С. 21-22.

8. Котельникова, М.В. Физико-химические основы процессов кристаллизации полиолов. Экологический аспект // Эколого-экономические проблемы освоения минерально-сырьевых ресурсов: тезисы докладов Международной научной конференции. ФГНУ «ЕНИ» и др. Пермь, 2005. С. 43-44.

9. Кудряшова, О.С. Физико-химический анализ - теоретическая основа энергосберегающих и экологически мягких химических технологий // Высокие технологии, фундаментальные и прикладные исследования, образование: сб. тр. Санкт - Петербург, 2005. С. 130-131.

10. Котельникова, М.В. Физико-химические основы процессов разделения веществ в водно-органических системах // XV международная конференция по химической термодинамике в России. - Москва, 2005. - С. 18.

11. Самохвалов, И.И. Оптимизация процессов кристаллизации дипентаэритрита и неопентилгликоля на основе диаграмм растворимости многокомпонентных систем // Актуальные проблемы химической науки, практики и образования. Курск, 2009. С. 234-236.

12. CAS 126-30-7. Neopentyl Glycol (Neo). Data Sheet. - Perstorp Specialty Chemicals. inchem.org/documents/sids/sids/126307.pdf

13. ТУ 2432-011-00203803-98. Натрий муравьинокислый (натрия формиат) HCOONa. - Предприятие-изготовитель: ОАО "Метафракс". metafrax.ru/ru/product-list/natriy-formiat/

14. ГОСТ 6709-72. Вода дистиллированная. Технические условия. М.: Стандартинформ, 2007. 11 с.

15. ГОСТ 8981-78. Эфиры этиловый и нормальный бутиловый уксусной кислоты технические. Технические условия. 18 с.

16. ГОСТ 2222-95. Метанол технический. Технические условия. М.: ИПК Изд-во стандартов, 2000. 19 с.

17. Никурашина, Н.И. Метод сечений. Приложение его к изучению многофазного состояния многокомпонентных систем. Саратов: Саратовский ун-т, 1969. 122 с.

18. Мерцлин, Р.В. Приложение метода сечений к определению равновесий в трехкомпонентных системах с твердыми фазами // Журн. общей химии. 1940. Т. 10. Вып. 22. С. 1999-2004.

19. Журавлев, Е.Ф. Изучение растворимости в водно-солевых системах графоаналитическим методом сечений // Журн. неорганической химии. 1960. Т. 5. Вып. 11. С. 2630-2637.

20. Иоффе, Б.В. Рефрактометрические методы химии - 3-е изд. Л.: Химия, 1983. 350 с.

21. ГОСТ 9286-89 Пентаэритрит технический. Технические условия - М.: ИПК Изд-во стандартов, 1998. 12 с.

22. Кудряшова, О.С. Изучение растворимости в многокомпонентных системах, содержащих неопентилгликоль и органические растворители // Химия и химическое образование: сб. тр. 3-го международного симпозиума. - Владивосток: Дальневосточный университет, 2003. С. 152-154.

23. Губина (Котельникова), М.В. Изучение растворимости в многокомпонентных системах, содержащих неопентилгликоль и органические растворители // Химия и экология: тезисы докладов областной конференции студентов и молодых ученых. Пермь, 2003, с. 47-48.

24. Трейбал, Р. Жидкостная экстракция / Перевод с англ. Ю.Н. Ковалева, В.Г. Труханова, под ред. С.З. Кагана. М.: Химия, 1966. 724 с.

25. Ильин. К.К. Топология фазовых диаграмм трех- и четырехкомпонентных систем с равновесиями конденсированных фаз: дис. ... докт. хим. наук: 02.00.04 / Константин Кузьмич Ильин. Саратов, 2000. 383 с.

26. Мерцлин, Р.В. О кристаллизации тройных систем с двумя двойными расслаиваниями // Изв. Сектора ФХА ИОНХ. 1949. Т. 18. С. 33-59.

27. Котельникова, М.В. Растворимость систем неопентилгликоль - формиат натрия - метанол - вода // Ж. физ. Химии, 2006. Т. 80, Вып. 11. С. 1-6.

28. Губина (Котельникова), М.В. Изучение растворимости в многокомпонентных системах, содержащих неопентилгликоль и метанол // Молодежная наука Прикамья: сб. науч. тр. - Пермь: ПГТУ, 2004. С. 71-75.

29. Губина (Котельникова), М.В. Изучение растворимости в многокомпонентных системах, содержащих неопентилгликоль и метанол // Проблемы химия и экология: тезисы докладов областной конференции студентов и молодых ученых. Пермь, 2004. С. 51-52.

30. Губина (Котельникова), М.В. Изучение растворимости в системе неопентилгликоль - формиат натрия - метанол - вода // Современное состояние и приоритеты развития фундаментальных наук в регионах: тезисы докладов Всероссийской научной конференции молодых ученых и студентов. Краснодар: издательство Просвещение. Юг, 2004. Т. 2. С. 133.

31. Котельникова, М.В. Изучение влияния технологических примесей и метанола на процесс кристаллизации неопентилгликоля и его чистоту // Проблемы теоретической и экспериментальной химии: тезисы докладов XV Российской студенческой научной конференции, посвященной 85-летию Уральского государственного университета им. А.М. Горького. - Екатеринбург, 2005. С. 339.

Размещено на Allbest.ru

...