Обратная сторона "сланцевой революции"

Анализ факторов серьезного загрязняющего воздействия на окружающую среду при разработке месторождений сланцевого газа. Схема освоения (разбуривания и гидроразрыва) месторождения сланцевого газа. Эмиссия метана на разных стадиях добычи углеводородов.

Рубрика Производство и технологии
Вид статья
Язык русский
Дата добавления 22.01.2019
Размер файла 687,7 K

Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже

Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.

Размещено на http://www.allbest.ru/

Обратная сторона «сланцевой революции»

Аннотация

загрязняющий месторождение сланцевый метан

Автор, используя зарубежные статистические данные, анализирует различные факторы серьезного загрязняющего воздействия на окружающую среду при разработке месторождений сланцевого газа.

Annotation

By using foreign statistical data the author analyzes various factors of serious contaminating influence on environment during development of shale gas fields.

К настоящему времени широкомасштабная добыча сланцевого газа ведется только в США, где доля этого газа в общей добыче метана приближается к 20%. Определенный опыт по добыче сланцевого газа накоплен уже в Канаде и Великобритании. В государствах Европы (Германии, Венгрии, Румынии, Франции, Чехии, Польше и др.), Аргентине, Южно-Африканской республике, Китае к проблеме освоения месторождений сланцевого газа относятся с разной степенью осторожности, понимая, насколько серьезными последствиями для окружающей природной среды и населения чревата ошибочная политика в этой области.

Добыча углеводородного газа из сланцевых месторождений имеет специфические особенности. В силу высокой плотности и прочности газоносного сланца для высвобождения газа из сланца практически единственной технологией является разрушение пласта с помощью гидроразрыва пласта. При этом низкая газонасыщенность пласта вынуждает разрушать пласт многократно и в разных направлениях с использованием технологии веерного бурения (получившей широкое распространение в 2008 - 2009 гг.), как это схематически показано на рис. 1. Таким образом, при добыче сланцевого газа воздействие на недра осуществляется в значительных масштабах.

Рис. 1. Схема освоения (разбуривания и гидроразрыва) месторождения сланцевого газа [1]

Ресурсы, необходимые для разработки типичных месторождений сланцевого газа, на которых можно добывать до 9 млрд м3 сланцевого газа в год в течение 20 лет, приведены в табл. 1. При этом предполагается, что глубина, на которую бурится скважина, составляет около 2 км, а горизонтальный ствол идет еще на 1 - 2 км. Площадь такого месторождения может составлять от 140 до 400 кв. км, а территория, которую при этом будут занимать буровые площадки, должна составлять от 740 до 990 га, или 2 - 5% от площади месторождения.

Табл. 1. Оценка ресурсов, необходимых для добычи 9 млрд м3 сланцевого газа в год в течение 20 лет в условиях месторождений Великобритании [1]

На таком месторождении нужно пробурить до 3 тысяч скважин, которые нужно разместить приблизительно на 300 буровых площадках. Потребление свежей воды на таком месторождении может составить при однократном гидроразрыве приблизительно от 27 до 86 млн м3, а химикатов - приблизительно 0,5 - 1,7 млн м3.

Основными компонентами жидкости для гидроразрыва являются вода и проппант (песок), на долю которых приходится не менее 98% общего объема. Кроме того, в жидкость добавляют различные химические вещества, которые должны снизить вязкость раствора, уменьшить его корродирующую способность, предотвратить осаждение на стенках труб минеральных солей и т.д.

По некоторым оценкам, перечень химических добавок включает до семисот наименований, причем многие из этих веществ обладают не только острым токсическим действием, но и являются также мутагенами и канцерогенами [1]. Подавляющее их большинство обладает хронической или острой токсичностью в водном растворе или просто острой токсичностью. Достаточно много среди них канцерогенных соединений (бензол, 14-диоксан, окись этилена, акриламид, формальдегид и др.), причем некоторые является также и мутагенами.

Воздействие на атмосферный воздух

В газ, который добывается из сланцевых месторождений, расположенных по всему миру, в качестве основного компонента входит метан, ради которого, собственно, и идет разработка месторождений. Кроме метана, в сланцевом газе можно обнаружить [2] такие летучие углеводороды, как этан, пропан, а также негорючие газы (CO2 и N2). Как правило, доля метана в сланцевом газе составляет более 80%, но есть месторождения (например, Antrim в США), где его доля на отдельных участках не превышает 30%. При бурении, гидроразрыве пласта, добыче газа, подготовке газа и т.д. часть этих газоообразных веществ оказывается в атмосферном воздухе.

Анализ показывает [3], что в целом потери метана при добыче сланцевого газа могут составить от 3,6 до 7,9% от общего объема добычи, что заметно выше, чем при добыче природного газа из традиционных коллекторов. При этом в сравнении с добычей природного газа к наибольшим потерям ведет стадия подготовки к добыче, а точнее, потери газа, который выходит после гидроразрыва пласта с жидкостью обратного притока.

Для некоторых скважин месторождения Haynesville за 10 дней обратного притока потери метана достигали 6,8 млн м3 или в среднем по 680 тыс. м3 в день. Для других месторождений потери во время обратного притока были намного ниже. Однако в обоих случаях ежедневные потери были сравнимы с дебетом скважины при добыче метана на начальном этапе эксплуатации. Сводные данные по потерям метана на различных месторождениях США приведены в табл. 2.

Табл. 2. Эмиссия метана на разных стадиях добычи углеводородов на месторождения США [3]

*) Среднее значение для Eckhardt, Piceance, Barnett, Denver - Julesburg.

**) Продолжительность обратного притока составляла 9 дней для Barnett, 8 дней для Piceance, 5 дней для Uinta и 12 дней для Denver - Julesburg; среднее значение для Haynesville принято 10 дней.

Воды обратного притока могут быть причиной загрязнения атмосферного воздуха и другими веществами. В большинстве случаев эти воды, содержащие как исходные химикаты, используемые при гидроразрыве пласта, так и вещества, вымытые из вмещающих пород, поступают в специальные наземные хранилища. В результате летучие органические соединения, в число которых входят бензол, толуол, кумол, формальдегид, окись этилена и др., могут испаряться и поступать в атмосферный воздух. Кроме того, опасные летучие вещества могут поступать в атмосферный воздух и через оголовок скважинного оборудования.

В 2010 г. Комиссия Техаса по качеству окружающей среды (Texas Commission on Environmental Quality - TCEQ) опубликовала данные о загрязнении атмосферного воздуха вблизи одной из газовых скважин, расположенной на территории сланцевого месторождения Barnett. Всего было обнаружено 35 загрязняющих веществ, а максимально разовые концентрации бензола достигали 15 000 ppb. Бензол был обнаружен также и в 64 точках в пределах буровой площадки, причем его концентрация достигала 180 ppb.

Воздействие на недра

Месторождения сланцевого газа в США (табл. 3) занимают очень большие площади (от 13 до 245 тыс. кв. км), располагаются на глубине от нескольких сотен до нескольких тысяч метров, а толщина пласта варьирует от нескольких метров до нескольких десятков метров. Даже однократный гидроразрыв пласта, который проводится под давлением жидкости от 500 до 1 500 атмосфер, разрушает породу вблизи продуктивной скважины на площади в несколько квадратных километров и на несколько сотен метров по вертикали. Сброс давления приводит к возникновению многочисленных микросейсмических явлений, эффект которых проявляется прежде всего вблизи продуктивной скважины. Количество этих микросейсмических явлений может составлять несколько сотен, а величина варьировать от 1,6 до 3,6 баллов по шкале Рихтера (рис. 2).

Табл. 3. Характеристика месторождений сланцевого газа США [11]

Рис. 2. Распределение по магнитуде землетрясений при многостадийном гидроразрыве пласта сланцевого месторождения [4]

Несмотря на то, что основные сейсмические явления обнаруживаются вблизи продуктивной скважины в сланцевом пласте, при определенных геологических условиях сейсмические волны могут достигать и поверхности Земли. Так в 2011 г. при проведении компанией Cuadrilla Resources гидроразрыва пласта на месторождении Presse Hall недалеко от города Блэкпул (Великобритания) были зарегистрированы два землетрясения, оцененные в 2,3 балла по шкале Рихтера.

Воздействие на грунтовые воды

Исследования показывают [5,6], что вблизи газовых скважин в районах активной добычи сланцевого газа концентрация метана в подпочвенных водах значительно выше, чем в районах, где нет деятельности по бурению и гидроразрыву пласта. В пробах подпочвенных вод, взятых над месторождениями Marcellus и Utica, концентрация метана варьировала от 10 до 64 мг/л. В среднем концентрация метана в активной зоне составляла 19,2 мг/л, при этом она была в 17 раз выше, чем в неактивной зоне (1,1 мг/л). В ряде случае содержание метана значительно превышало безопасный уровень, что было чревато взрывами в смеси с кислородом воздуха. Были даже известны случаи, когда вода, взятая из источников с высокой концентрацией в Пенсильвании, могла «гореть».

Помимо метана в подпочвенных водах были обнаружены также этан, пропан и другие углеводороды, которые не могут иметь биогенную природу. В неактивной зоне этан был обнаружен лишь в трех скважинах питьевой воды из 34, а в активной зоне он присутствовали в 21 из 26 скважин питьевой воды. Пропан и бутан были обнаружены только в активной зоне.

Еще в одном исследовании объектом интереса были скважины питьевого водоснабжения городских поселений округов Bradford, Lackawanna, Sullivan, Susquehanna, Wayne и Wyoming в пределах Аппалачского плато (Северо-Восточная Пенсильвания), под которым расположены пласты месторождения Marcellus. Метан был обнаружен в 115 скважинах из 141, то есть в 82% источников водоснабжения. В скважинах питьевой воды, которые находились на расстоянии менее 1 км от пробуренных газовых скважин (59 из 141), концентрация метана была в 6 раз выше, чем в скважинах питьевой воды, которые находились на значительно большем расстоянии от газовых скважин.

Загрязнение подземных горизонтов может происходить не только углеводородами сланцевого газа, но и другими веществами, содержащимися, в частности, в жидкости гидроразрыва. Так, по данным Массачусетского технологического института [7], в 43 случаях загрязнения воды в 2010 г. в США в ходе бурения 20 000 скважин и гидроразрыва пласта 48% случаев были связаны с загрязнением подземных вод компонентами жидкости гидроразрыва пласта или сланцевым газом, 33% - с разливом загрязненных вод на буровой площадке, 10% - с утечками при транспортировке сточных вод и аварийными выбросами вод обратного притока, 9% - с последующими операциями с удаленными сточными водами.

Воздействие на ландшафт, поверхностные воды и почву

Воздействие на ландшафт при добыче сланцевого газа связано, прежде всего, с необходимостью размещения на определенной территории (буровой площадке) бурового и другого технического оборудования, транспортных средств, хранилищ (емкостей) химических веществ и проппанта. Значительное место могут занимать также емкости для воды, если вода непосредственно не забирается из поверхностных водоемов, а также хранилища жидкости обратного притока. Загрязнение территории может также происходить за счет протечек химикатов или жидкости обратного притока.

Разработка месторождений сланцевого газа требует достаточно высокой плотности размещения буровых площадок на поверхности над месторождением, однако этот показатель зависит от требований соответствующего законодательства. В США на типичном месторождении одна площадка приходится приблизительно на 2,6 км2. На месторождении Barnett на 1 км2 приходится 1,5 скважины. В конце 2010 г. на этом месторождении на общей площади 13 002,6 км2 было пробурено почти 15 тысяч скважин, то есть на 1 км2 приходилось приблизительно 1,15 скважины. Пример размещения буровых площадок на таком месторождении приведен на рис. 3.

Рис. 3. Размещение буровых площадок на территории типичного месторождения сланцевого газа в США [8]

Месторождение покрывает также сеть дорог, которые используются для доставки необходимых механизмов, веществ и материалов, а также для удаления отходов бурения и вод обратного притока. На территории месторождения находится также большое количество прудов для сбора жидкости обратного притока, которая в дальнейшем по трубопроводам или с помощью транспортных средств поступает на объекты по ее очистке. Как правило, площадь таких прудов для месторождений типа Marcellus составляет до 1 га (при глубине до 5 м).

Наконец, определенную территорию занимают объекты, используемые для подготовки (в частности - компрессорные станции), хранения и транспортировки добытого сланцевого газа. В случае небольших дебетов газовых скважин газ накапливается в емкостях, из которых далее периодически вывозится транспортными средствами. В случае больших дебетов может строиться система транспортных газопроводов.

Воздействие промышленности, связанной с добычей сланцевого газа, на поверхностные водоемы проявляется в двух направлениях. С одной стороны, это забор из водоемов или других источников водоснабжения больших объемов воды (табл. 1), а с другой стороны, это загрязнение поверхностных вод веществами, содержащимися в жидкости обратного притока, даже если эта жидкость подвергается предварительной очистке.

Второй аспект воздействия добычи сланцевого газа на поверхностные водоемы и почвы связан с выходом жидкости обратного притока. Основное ее количество оказывается на поверхности в течение 7 - 10 дней и зависит от условий залегания пласта. Однако и после этого срока жидкость продолжает поступать на поверхность. В зависимости от месторождения возврат составляет от 25 до 70% закачанного объема воды (табл. 4).

Табл. 4. Выход вод обратного притока после гидроразрыва пласта на различных месторождениях США [9]

Во время закачки жидкости в пласт и гидроразрыва пласта происходит разрушение горных пород и вымывание из них различных веществ. Как исходные компоненты жидкости гидроразрыва, так и растворенные и взвешенные вещества оказываются на поверхности. Большая часть жидкости обратного притока рано или поздно откачивается с места разработки и направляется на очистку. Однако возможны проливы этой жидкости при перекачке или при транспортировке по трубопроводам, что влечет за собой загрязнение почвы или поверхностных водоемов. Поскольку жидкость обратного притока содержит большой набор органических и неорганических веществ, многие из которых обладают токсичностью или мутагенным действием, попадание их на почву или в водоемы неизбежно приводит к гибели или деградации природных экосистем. С другой стороны, и очистка таких сточных вод перед их сбросом в поверхностные водоемы может представлять серьезную проблему, поскольку качество воды перед сбросом регулируется федеральным законом США о чистой воде (Clean Water Act - CWA).

Для оценки влияния разработки месторождений сланцевого газа на поверхностные водоемы в течение 2000 - 2011 гг. на территории месторождения Marcellus было исследовано [10] более 20 000 проб воды, взятых из различных речных систем. Основное внимание было обращено на содержание в воде хлоридов щелочных металлов и взвешенных частиц. В результате было установлено, что при сбросе сточных вод, прошедших обработку на муниципальных предприятиях по очистке сточных вод, в речном стоке возрастает концентрация хлорид-ионов, а концентрация взвешенных частиц остается без изменения. При этом, чем больше предприятий задействовано для обработки жидкости обратного притока, тем выше содержание в воде хлорид-иона - в среднем каждые 1,5 предприятия увеличивают концентрацию хлорид-иона на 10 - 11%. Следствием роста концентрации хлорид-иона может быть деградация водных экосистем и высвобождение из донных осадков фосфатов и тяжелых металлов.

Что касается концентрации взвешенных частиц в речном стоке, то оказалось, что ее повышение зависело от присутствия в водосборной площади газовых скважин. При этом было установлено [10], что на каждые 18 буровых площадок приходится повышение концентрации взвешенных частиц на 5%. Взвесь состояла из неорганических и органических частиц, которые имели явно антропогенное происхождение.

Эффекты радиоактивности

Одной из серьезных проблем, которые порождает добыча полезных ископаемых, в том числе сланцевого газа, является вынос на поверхность в ходе бурения скважин и их эксплуатации природных радионуклидов и радиоактивных продуктов их расщепления, например радона. Сланец содержит значительное количество природных радионуклидов. Особенно много в нем таких изотопов, как 87Rb, 232Th и 238U. Большинство сланцевых месторождений США содержит (1,6 - 2,0)х10-3 % урана, или в 25 больше, чем в окружающих пласт породах. В частности, повышенной радиоактивностью обладают так называемые «черные сланцы», составляющие месторождение Marcellus.

Распад природных радиоактивных элементов приводит к образованию радиоактивного газа радона, который при разрушении пласта мигрирует к поверхности земли и может проникать в здания и сооружения, становясь источником облучения персонала и населения.

В графстве Onondaga (штат Нью-Йорк), в недрах которого находятся пласты месторождения Marcellus, радон (222Rn) был обнаружен в 410 домах. Среднее его содержание составляло 326 Бк/м3 , что значительно выше установленного ЕРА безопасного уровня содержания 222Rn в 148 Бк/м3. При этом среднее содержание радона в домах США составляет 48 Бк/м3. Установлено также, что рост содержания радона на 100 Бк/м3 приводит увеличению заболеваний раком легких на 10%.

Литература

1. Shale gas: a provisional assessment of climate change and environmental impacts, Tyndall Centre for Climate Change Research, 2011.

2. K. A. Bullin, P. E. Krouskop . Compositional variety complicates processing plans for US shale gas // Oil&Gas Journal. 2009. №10.

3. R.W. Howarth, R. Santoro, A. Ingraffea. Methane and the greenhouse-gas footprint of natural gas from shale formations, Climatic Change, DOI 10.1007/s10584-011-0061-5.

4. M. Zoback, S. Kitasei, B. Copithorne, «Addressing the Environmental Risks from Shale Gas Development», Natural Gas and Sustainable Energy Initiative, Worldwatch Institute, 2010.

5. S.G. Osborn, A.Vengosh, N.R. Warner, R/B. Jackson, Methane contamination of drinking water accompanying gas-well drilling and hydraulic fracturing, Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 2011, v. 108 (20), pp. 8172-8176.

6. Massachusetts Institute of Technology, Gas report, 2011.

7. Impacts of shale gas and shale oil extraction on the environment and on human health, ENVI, 2011.

8. J.Veil. «Trends in Flowback Water Management in Shale Gas Plays», 2012.

9. S.M. Olmstead, L.A. Muehlenbachs, J.-S. Shih, Z. Chu, A.J. Krupnick, Shale gas development impacts on surface water quality in Pennsylvania Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 2013, vol. 110 (13), pp. 4962-4967.

10. R.B. Jackson, A.Vengosh, T.H. Darrah, N.R. Warner, A.Down, R.J. Poreda, S.G. Osborn, K.Zhao, J.D. Karr, Increased stray gas abundance in a subset of drinking water wells near Marcellus shale gas extraction, Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 2013, 110 (28), pp. 11250-11255.

11. Attachment to memorandum from James Hanlon, Director of EPA's Office of Wastewater Management to the EPA Regions titled, «Natural Gas Drilling in the Marcellus Shale under the NPDES Program». March 16, 2011.

Размещено на Allbest.ru

...

Подобные документы

  • Характеристика района работ и история освоения Хохряковского месторождения. Свойства и состав нефти и нефтяного газа . Сопоставление проектных и фактических показателей разработки месторождения. Фонд добывающих скважин и показатели его эксплуатации.

    дипломная работа [8,7 M], добавлен 03.09.2010

  • Схема добычи, транспортировки, хранения газа. Технологический процесс закачки, отбора и хранения газа в пластах-коллекторах и выработках-емкостях. Базисные и пиковые режимы работы подземных хранилищ газа. Газоперекачивающие агрегаты и их устройство.

    курсовая работа [3,8 M], добавлен 14.06.2015

  • Геолого-физическая характеристика Вахского месторождения. Свойства и состав нефти, газа. Анализ динамики добычи, структура фонда скважин и показателей их эксплуатации. Обзор методов воздействия на пласт, применявшихся на месторождении за последние годы.

    дипломная работа [1,1 M], добавлен 28.04.2015

  • Характеристика Уренгойского газоконденсатного месторождения. Описание оборудования для очистки и одоризации газа. Рассмотрение источников и основных производственных опасностей на месторождении. Определение себестоимости газа, расчет заработной платы.

    дипломная работа [4,5 M], добавлен 21.10.2014

  • Анализ общих сведений по Уренгойскому месторождению. Тектоника и стратиграфия. Газоносность валанжинского горизонта. Свойства газа и конденсата. Технологическая схема низкотемпературной сепарации газа. Расчет низкотемпературного сепаратора очистки газа.

    дипломная работа [1,7 M], добавлен 09.06.2014

  • Основные проектные решения по разработке Барсуковского месторождения. Состояние разработки и фонда скважин. Понятия о сборе, транспорте и подготовке нефти и газа на месторождении. Характеристика сырья, вспомогательных материалов и готовой продукции.

    курсовая работа [2,6 M], добавлен 26.08.2010

  • Общее понятие о магистральных газопроводах как системах сооружений, предназначенных для транспортировки газа от мест добычи к потребителям. Изучение процесса работы компрессорных и газораспределительных станций. Дома линейных ремонтеров и хранилища газа.

    реферат [577,3 K], добавлен 17.01.2012

  • Расчет проекта улавливания бензольных углеводородов из газа производительностью 80000 м3 по газу с учетом анализа различных способов. Характеристика и расчет оборудования при увеличении нагрузки на коксовый газ и пути повышения эффективности улавливания.

    дипломная работа [2,1 M], добавлен 01.12.2010

  • Оценка способов покрытия пика неравномерности потребления газа. Технологическая схема отбора и закачки газа в хранилище. Емкости для хранения сжиженного газа. Назначение, конструкция, особенности монтажа и требования к размещению мобильного газгольдера.

    курсовая работа [788,3 K], добавлен 14.01.2018

  • Продукция нефтегазового сектора как стратегический товар для Казахстана. Техника безопасности при строительстве и эксплуатации газопровода-отвода "Рудный-Аманкарагай". Мероприятия, уменьшающие и исключающие воздействия на окружающую природную среду.

    дипломная работа [244,2 K], добавлен 31.12.2015

  • История бурения скважин и добычи нефти и газа. Происхождение термина "нефть", ее состав, значение, образование и способы добычи; первые упоминания о газе. Состав нефтегазовой промышленности: значение; экономическая характеристика основных газовых баз РФ.

    курсовая работа [1,6 M], добавлен 14.07.2011

  • Дренируемые запасы сухого газа, их физические свойства. Разработка нефтяных и газовых скважин, их эксплуатация и методы повышения дебитов. Анализ состояния разработки месторождения "Денгизкуль", технологические показатели и гидрохимический контроль.

    диссертация [9,9 M], добавлен 24.06.2015

  • Средства, методы и погрешности измерений. Классификация приборов контроля технологических процессов добычи нефти и газа; показатели качества автоматического регулирования. Устройство и принцип действия термометров сопротивления и глубинного манометра.

    контрольная работа [136,3 K], добавлен 18.03.2015

  • Назначение и цели создания автоматизируемой системы управления технологическими процессами. Приборы и средства автоматизации абсорбционной установки осушки газа. Оценка экономической эффективности применения кориолисовых расходомеров Micro Motion CMF.

    дипломная работа [1,1 M], добавлен 22.04.2015

  • Характеристика оборудования для добычи и замера дебита нефти, газа, воды и капитального ремонта скважин. Конструкции установок штангового глубинного насоса. Схема и принцип работы автоматических групповых замерных установок. Дожимная насосная станция.

    реферат [852,0 K], добавлен 11.11.2015

  • Анализ газовых горелок: классификация, подача газа и воздуха к фронту горения газа, смесеобразование, стабилизация фронта воспламенения, обеспечение интенсивности горения газа. Применения систем частичной или комплексной автоматизации сжигания газа.

    реферат [1,2 M], добавлен 23.12.2011

  • Сведения об очистке природного газа. Применение пылеуловителей, сепараторов коалесцентных, "газ-жидкость", электростатического осаждения, центробежных и масляных скрубберов. Универсальная схема установки низкотемпературной сепарации природного газа.

    реферат [531,8 K], добавлен 27.11.2009

  • Характеристика Киняминского месторождения. Подсчет балансовых и извлекаемых запасов нефти и газа. Анализ структуры фонда скважин и показателей их эксплуатации. Технологии воздействия на пласт и призабойную зону пласта. Оценка капитальных вложений.

    курсовая работа [264,4 K], добавлен 21.01.2014

  • Классификация углеводородных газов. Процесс очистки газов от механических примесей. Осушка газа от воды гликолями. Технология удаление сероводорода и углекислого газа. Физико-химические свойства абсорбентов. Процесс извлечения тяжелых углеводородов.

    презентация [3,6 M], добавлен 26.06.2014

  • Требования, предъявляемые к качеству газа. Основные правила работы ГКС в нормальных условиях. Возможные неполадки технологического процесса, их причины и способы их устранения. Определение области конденсации тяжелых углеводородов по трассе газопровода.

    дипломная работа [168,9 K], добавлен 25.11.2013

Работы в архивах красиво оформлены согласно требованиям ВУЗов и содержат рисунки, диаграммы, формулы и т.д.
PPT, PPTX и PDF-файлы представлены только в архивах.
Рекомендуем скачать работу.