Изменение фазового состава муллитоциркониевой керамики при термоциклировании

Размещено на http://www.allbest.ru/

Размещено на http://www.allbest.ru/

Изменение фазового состава муллитоциркониевой керамики при термоциклировании

Скородумова О.Б.

к.т.н.,

Логвинков С.М.

к.т.н.,

Городничева И.В., Вернигора Н.К.

Национальный технический университет

“Харьковский политехнический институт”, Украина

Реферат

Представлены результаты анализа фазового состава образцов технической керамики системы ZrO₂-Al₂O₃-SiO₂, полученной с применением метода полусухого прессования предварительно термообработанных при 900°С ультратонких порошков из золь-гель прекурсоров и последующего спекания при температурах 1400-1600°С. Приведено теоретическое обоснование путей эволюции фазового состава исследуемого материала в процессе обжига, базирующееся на термодинамических данных о предпочтительности твердофазных обменных взаимодействий и на закономерностях физико-химических процессов в субсолидусной области диаграммы состояния ZrO₂-Al₂O₃-SiO₂, учитывающих современные воззрения о твердых растворах в системе Al₂O₃-SiO₂ и перестройке коннод корунд-циркон на муллит-диоксид циркония. На основе результатов инфракрасной спектроскопии, петрографического и рентгенофазового методов исследований анализируются изменения в фазовом составе материала образцов после их термоциклирования.

Введение

В технической литературе широко освещаются достоинства и недостатки золь-гель технологии [1,2], а также пути ее совершенствования с целью создания новых керамических материалов с повышенными физико-механическими свойствами [3-5]. Однако, чаще всего изучение новых материалов, полученных по золь-гель технологии, прекращается на стадии определения физико-механических свойств образцов или изделий из таких материалов после обжига и сведения о том, как ведет себя керамика в службе, отсутствуют. Учитывая, что порошки, получаемые по золь-гель технологии, обладают уникальными свойствами, важно знать закономерности эволюции фазового состава и свойств материала как при получении керамических изделий, так и в процессе их службы.

Целью данных исследований являлось изучение эволюции фазового состава муллито-циркониевой керамики на основе ультратонкого порошка с «золь-гель» предысторией при термоциклировании.

1. Исходные материалы и методы исследований

Объектом исследований являлись муллито-циркониевые образцы на основе ультратонкого порошка с «золь-гель» предысторией. Гелевый прекурсор порошка был получен на основе кислого гидролизата этилсиликата-40 (ГОСТ 26371-84), водных растворов хлорида алюминия (ГОСТ 3759-75) и оксихлорида циркония (ГОСТ 3759-75) и термообработан при 900 °С с выдержкой при максимальной температуре в течение 2 часов.

Фазовый состав исходного порошка комплексно изучался с помощью петрографического (оптический микроскоп МИН-8), рентгенофазового (дифрактометр ДРОН-3М, CuKб-излучение), рентгеноструктурного (дифрактометр ДРОН-2,0 FeKб-излучение) методов анализа, а также инфракрасной спектроскопии (спектрофотометр Specord M80, диапазон 1700-400 см^-1).

После термообработки геля порошок характеризовался высокой дисперсностью (80% частиц <1 мкм) и низкой степенью кристалличности.

Низкая температура термообработки геля была экспериментально обоснована результатами проведенных ранее исследований [6] по синтезу ультратонкого муллитового порошка и керамики из него. В соответствии с ними было установлено, что полуаморфные порошки с зародышами муллитоподобной криптокристаллической фазы намного активнее компактируются и спекаются при горячем прессовании с образованием практически 100%-ного муллита, чем такие же порошки с более высокой степенью кристалличности.

Известно, что вещества с различной кристаллической решеткой по-разному поглощают г-излучение. На рентгенограмме дифракционные максимумы имеют тем меньшую интенсивность, чем сильнее вещество поглощает г-лучи. [7]. Также на интенсивность дифракционного максимума оказывают влияние такие факторы, как количество кристаллической фазы, степень дефектности ее решетки и многие другие. В связи с этим по интенсивности полос на дифрактограмме многокомпонентного материала нельзя судить о количестве какой-либо фазы. Существует методика определения содержания каждой фазы в материале путем сравнения его рентгенограммы с рентгенограммами эталонов фаз, слагающих исследуемый материал [7]. В нашем случае эталоны фаз, слагающих исследуемый материал с теми же предысторией и размерами кристаллов, получить не представлялось возможным. В связи с этим изучение изменений фазового состава образцов в зависимости от различных параметров проводилось косвенным путем, по изменению высот характеристических дифракционных максимумов, не налагающихся друг на друга на рентгенограммах, снятых в одном режиме (таблица 1).

Таблица 1-Характеристические дифракционные максимумы, выбранные для количественной оценки изменения содержания фаз в исследуемых образцах

Дифрактограмма муллитоциркониевого порошка представлена набором широких полос слабой интенсивности, соответствующих муллиту и тетрагональной модификации ZrO₂. По результатам рентгеноструктурного анализа состав муллита при 900 °С близок к формуле 2Al₂O₃^.SiO_2, а диоксид циркония присутствует в тетрагональной модификации и в виде твердого раствора в муллите. Широкое гало на дифрактограмме в области малых углов свидетельствует о присутствии большого количества рентгеноаморфной составляющей, которая, согласно результатам петрографического анализа, является оптически слабо анизотропной стеклофазой, содержащей зародыши кристаллического в-кристобалита и переходных форм Al₂O₃ (криптокристаллическая фаза).

ИК-спектроскопия позволила более надежно идентифицировать в фазовом составе порошка муллит (1175, 1120, 905, 815, 585, 560, 480, 467, 454, 438 см-1) [8,9], поликремниевую кислоту (характеристические полосы при 1660-1635, 1096-1088, 954, 800, 743, 477, 466 см-1), в-кристобалит (1200, 1167, 1100, 1070, 790, 695, 572, 538, 480, 460 см-1) [10], тетрагональный диоксид циркония (585-575, 520-510 см-1) и циркон ZrO₂^.SiO₂ (915-890, 630-620, 440 см-1) [11].

Отличительной особенностью муллитоциркониевого порошка, полученного из геля при термообработке, является синтез в нем диоксида циркония в тетрагональной модификации без использования известных стабилизаторов, вероятно, благодаря высоким локальным давлениям, возникающим при термодеструкции гелевого каркаса. Горячее прессование такого порошка при 1550°С с выдержкой в течение 30мин приводило к дополнительному образованию муллита из свободных оксидов криптофазы, и на дифрактограмме горячепрессованного образца регистрировались только две фазы: муллит и ZrO₂ тетрагональный [6]. Таким образом, в процессе спекания под давлением дестабилизации ZrO₂ не наблюдалось. Представлялось целесообразным исследовать развитие фазового состава муллито-циркониевой керамики, получаемой из разработанных ультрадисперсных порошков с применением традиционного метода полусухого прессования с последующим спеканием образцов.

Исходный ультратонкий порошок подвергали ложной грануляции и прессовали при удельном давлении 150МПа. Полученные цилиндры размером 20х20мм обжигали при 1400, 1500 и 1600°С с выдержкой при максимальной температуре в течение 2 часов (охлаждение с печью).

Термоциклирование осуществляли следующим образом: подъем температуры со скоростью 5°С/мин, выдержка при максимальной температуре (1000, 1200, 1350 °С) в течение 2 часов, охлаждение - с печью (количество термоциклов 1-3).

2. Теоретические предпосылки исследований

Исследуемый состав выбран с учетом возможности протекания выше 1342°С [12,13] твердофазного обменного взаимодействия:

3Al₂O₃+2ZrO₂^.SiO₂=3Al₂O₃^.2SiO₂+2ZrO₂ (1)

По сведениям [14] реакция (1) идет с увеличением объема на +11,8%, что нами учитывалось в ниже представленных соображениях. Содержание оксидов в исследуемом составе, мас. %: Al₂O₃ - 59,82, SiO₂ -23,51, и ZrO₂ -16,67, что позволяло обеспечить расчетный фазовый состав материала до 1342°С, мас.%: Al₂O₃-20,68, ZrO₂^.SiO₂-24,80 и 3Al₂O₃^.2SiO₂-54,52. Реакции синтеза муллита и циркона из соответствующих оксидов теоретически способны внести дополнительный вклад в объемные изменения спекающегося материала (+1,7 и -5,3%, соответственно). Сравнительно небольшими объемными изменениями усадочного типа (суммарно: -3,6%) за счет твердофазных реакций синтеза двойных оксидов предполагалось обеспечить дополнительное стимулирование усадочных процессов на начальных стадиях спекания (1000-1175°С) и консолидацию отдельных элементов текстуры материала. Более того, можно было прогнозировать, что положительные объемные изменения в процессе муллитизации будут компенсированы морфологическими особенностями синтеза муллита в форме игольчатых кристаллов, прорастающих в поровое пространство и обеспечивающих эффект армирования спекающегося материала.

В ходе протекания реакции (1) фазовый состав материала будет стремиться к изменению до теоретически возможного, мас.%: ZrO₂- 16,66 и 3Al₂O₃^.2SiO₂- 83,34. То есть, весь ранее синтезированный циркон прореагирует с корундом, обеспечив новообразование ZrO₂ и дополнительный синтез муллита. При этом баланс количества фаз составляет, мас.% (со знаком „-” уменьшение содержания, с „+” увеличение): Al₂O₃= -20,68, ZrO₂= +16,66, ZrO₂^.SiO₂= -24,80 и 3Al₂O₃^.2SiO₂= +28,82. Расчетное значение объемных изменений за счет реакции (1) в исследуемом составе: +2,93%, что способствует компенсации усадочных процессов и обеспечению механических напряжений, повышающих высокотемпературную прочность материала.

Нами также принимались во внимание известные факты [14] об образовании из оксихлорида циркония выше 327-427°С метастабильной тетрагональной модификации ZrO₂, элементарная ячейка которой несколько увеличена по сравнению со стабильной и более реакционноспособна, чем моноклинная. При низких температурах метастабильная тетрагональная форма способна стабилизироваться ионами ОН^- [14]. Данное обстоятельство позволяло прогнозировать достаточно интенсивный низкотемпературный синтез циркона с участием реакционноспособного диоксида кремния из золь-гель прекурсора.

муллитоциркониевая керамика термоциклирование

Представления о развитии процессов фазообразования в исследуемом составе основывались на результатах наших термодинамических расчетов [12,15], обобщенных в графической форме (рис.1). В соответствии со значением изменения свободной энергии Гиббса для реакции (1) по рис.1 термодинамически наиболее выгодно сосуществование комбинации фаз корунд-циркон до ~ 855°C (реакция а), что предполагает предпочтительный синтез циркона. Выше 855°С наиболее термодинамически выгодным процессом становится синтез силлиманита (реакция в), а выше 914 °С в условиях избытка Al₂O₃ - образование муллита из силлиманита Al₂O₃^.SiO₂, кристобалита и корунда (реакция е). Исходя из анализа зависимостей на рис.1, пересекающихся вблизи температуры завершения моноклинно-тетрагонального фазового перехода ZrO₂ (1175°С), муллитообразование превалирует над процессом синтеза циркона, а комбинация фаз муллит-тетрагональный ZrO₂ - становится более стабильной в сравнении с трехфазной комбинацией силлиманит-корунд-циркон. Этим обстоятельством обусловливается возможность более низкотемпературного появления в материале комбинации фаз муллит - тетрагональный диоксид циркония, чем по реакции (1) из-за присутствия в ее левой части третьего компонента - силлиманита:

4Al₂O₃ + 2 (Al₂O₃^.SiO₂) + 2 (ZrO₂^.SiO₂) = 2 (3Al₂O₃^.2SiO₂) + 2 ZrO₂ (2)

По нашим расчетам объемные изменения этой твердофазной реакции меньше, чем реакции (1): ДV = +10,4%. Выше изложенные представления о муллитизации материала дополнялись нами особенностями характера твердофазных взаимодействий в системе Al₂O₃ - SiO₂, учитывающих возможность образования твердых растворов и их взаимосвязь со стехиометрическим муллитом и силлиманитом в реакции перитектоидного типа [15,16]. Согласно диаграмме состояния системы Al₂O₃ - SiO₂ [16] в ее высокоглиноземистой области возможно твердофазное взаимодействие выше 914 °С между г- Al₂O₃ и силлиманитом с образованием твердых растворов, состав которых более насыщен по алюминиевой подрешетке, чем состав стехиометрического муллита. Около 1000°С состав таких твердых растворов близок формуле 2Al₂O₃^.SiO₂ и около 1100°С происходит их полный фазовый распад до стехиометрического муллита и б- Al₂O₃.

Совокупные представления о фазообразовании в процессе обжига можно резюмировать в следующем виде:

- принадлежность фигуративной точки исследуемого состава элементарному треугольнику Al₂O₃-ZrO₂^.SiO₂-3Al₂O₃^.2SiO₂ до 1342°С (рис.2) предполагает термодинамически выгодным синтез циркона, что повышает соотношение Al₂O₃/SiO₂ и предопределяет синтез муллита в соответствии с закономерностями твердофазных взаимодействий [16] через высокоглиноземистые муллитовые твердые растворы. Фазовый распад этих твердых растворов выше 1100°С определяет возможность сосуществования стехиометрического муллита с корундом в непосредственном контакте;

- выше 1342°С термодинамически возможным становится взаимодействие между цирконом и корундом по реакции (1) с образованием теоретически равновесных фаз: стехиометрического муллита и диоксида циркония (в соответствии с нахождением фигуративной точки исследуемого состава на конноде ZrO₂-3Al₂O₃^.2SiO₂). Однако, активным такое взаимодействие не будет из-за возможности образования выше 1387°С стабильных высокоглиноземистых муллитовых твердых растворов [16], сосуществующих как с диоксидом циркония, так и с цирконом. Фактически, фигуративная точка исследуемого состава будет принадлежать элементарному треугольнику диоксид циркония - циркон - муллитовый твердый раствор, в соответствии с чем и будет формироваться термодинамически равновесный фазовый состав;

-в процессе охлаждения материала после обжига представленные выше процессы протекают в обратном порядке с определенной степенью незавершенности в силу причин кинетической и стерической заторможенности. В ходе экспериментов по термоциклированию эти факторы определяют изменчивость фазового состава материала образца, его структуры, свойств и, в конечном итоге, целостность и соответствие эксплуатационным параметрам

3. Результаты и их обсуждение

По результатам петрографических исследований основными фазами в обожженных образцах являлись муллит, диоксид циркония тетрагональной модификации и стеклофаза с включениями в-кристобалита и циркона. Сравнение интенсивностей характеристических полос на ИК-спектрах указывает на рост количества муллита и циркона с повышением температуры обжига образцов (рис.3). Одновременно отмечается снижение интенсивностей полос, характеризующих кристобалит, аморфный кремнезем (опаловидная стеклофаза) и диоксид циркония [17].

Анализ дифрактограмм подтверждает выявленный характер изменения фазового состава материала образцов в зависимости от температуры обжига (рис.4). Результаты РФА исследований указывают на тенденцию увеличения содержания двойных оксидов с одновременным снижением количества простых оксидов в фазовом составе материала образцов, обожженных при более высоких температурах (рис.4).

Данные результаты находятся в соответствии с развитыми нами в разделе 2 теоретическими воззрениями на фазообразование в материале исследуемого состава. Действительно, с ростом температуры обжига должна более интенсивно проявляться тенденция роста количества циркона и муллитового твердого раствора, которые входят в термодинамически равновесную высокотемпературную комбинацию фаз совместно с диоксидом циркония. Количество ZrO₂ в процессе обжига должно убывать в связи с расходованием на синтез циркона. Доминирующей по количественному содержанию фазой должен быть муллит и его высокоглиноземистые твердые растворы, а в подчиненном количестве - диоксид циркония и циркон. Причем, содержание последнего может стать сопоставимым с ZrO₂ и даже более существенным по мере роста температуры обжига, что легко устанавливается по положению фигуративной точки исследуемого состава внутри элементарного треугольника ZrO₂-ZrO₂^.SiO₂-твердые растворы муллита (рис.2). Стеклофаза, фиксируемая петрографическими исследованиями, по существу является гомогенным твердым муллитовым раствором, который сформировался при нагреве из остатков не прореагировавшего SiO₂ и Al₂O₃ и в соответствии с закономерностями строения диаграммы состояния Al₂O₃- SiO₂ [16] подвергся в ходе охлаждения фазовому распаду с выделением SiO₂ в виде в-кристобалита. Возможно, что в образовании таких муллитовых твердых растворов частично участвуют продукты, синтезирующиеся в процессе охлаждения от максимальных температур обжига по реакциям (2) и (1), протекающим в обратном направлении. На подобную возможность указывает присутствие циркона в фазовом составе материала образцов в виде включений в стеклофазе. Следует отметить, что сравнительно медленное охлаждение образцов вместе с печью не позволяет обеспечить равновесный ниже 1342°С фазовый состав материала (Al₂O₃-ZrO₂^.SiO₂-3Al₂O₃^.2SiO₂), оставляя в метастабильном состоянии ZrO₂ и новообразование - в-кристобалит.

Подчеркнем и наблюдаемое значительное ингибирование твердофазных взаимодействий (2) и (1) в материале исследуемого состава, что принципиально отличается от процессов фазообразования в бинарных композициях циркон-корунд, интенсивно развивающихся при 1400-1600°С и фактически завершающихся полным синтезом ZrO₂ и муллита при 1700°С, чему способствует наличие эвтектики при 1675°С [18].

В термоциклированных образцах ситуация с формированием фазового состава материала несколько иная. Во всех термоциклированных образцах дополнительно присутствует корунд, идентифицируемый нами по полосам на ИК спектрах: 1082, 1065, 962, 841, 800, 642, 605, 495, 454 см^-1. Из результатов анализа ИК-спектров дважды термоциклированных образцов, обожженных при 1400°С (рис.5), прослеживается закономерность незначительного увеличения количества образующегося муллита с ростом температуры термоциклирования от 1000 до 1200°С, и активирующегося его образования при термоциклировании при 1350°С. Кроме того, отмечается снижение интенсивности полосы деформационных колебаний циркона с одновременным увеличением интенсивностей полос свободных оксидов циркония, кремния и алюминия по мере роста температуры термоциклирования. Изменения в количественном соотношении фаз в термоциклированных образцах по результатам анализа дифрактограмм обобщены на рис.6 (данные по корунду не приведены в связи с низкой интенсивностью его характеристических дифракционных максимумов).

Анализ представленных на рис.6 зависимостей показывает, что количество синтезирующегося циркона возрастает с увеличением температуры обжига, количества термоциклов и температуры термоциклирования образцов. С увеличением начальной температуры обжига образцов содержание муллита возрастает с малой интенсивностью и практически слабо изменяется при увеличении числа термоциклов. Количество кристобалита резко снижается с увеличением температуры обжига (за исключением одно- и двукратно термоциклированных при 1350°С образцов, обожженных при 1500°С) и колеблется без явно прослеживаемой зависимости при увеличении числа термоциклов. Содержание тетрагональной модификации ZrO₂ в образцах интенсивно снижается с увеличением температур обжига и термоциклирования, в незначительной мере испытывая зависимость от количества термоциклов (за исключением однократно термоциклированных при 1350°С образцов, обожженных при 1500°С).

Детальное выполнение анализа изменений фазового состава термически состаренных гетерогенных материалов является очень сложной проблемой из-за большого числа значимых факторов, влияние которых необходимо учесть. Однако, основные причины отмеченных экспериментальных результатов могут быть выделены и обобщены на основе представленных теоретических воззрений. Так, все температуры термоциклирования не превышают 1386°С, что обусловливает возможность фазового распада высокоглиноземистых твердых растворов на муллит и корунд [16], что является непосредственной причиной появления последнего в термоциклированных образцах, учитывая и термодинамическую стабильность в комбинации с цирконом и муллитом, согласно низкотемпературной (до 1342°С) триангуляции системы ZrO₂- Al₂O₃- SiO₂ (рис.2). Кроме того, корунд может образовываться по протекающим в обратном направлении реакциям (2) и (1), при термоциклировании в диапазоне температур 1000-1342°С. Количественные закономерности для содержания корунда в термоциклированных образцах однозначной трактовки не имеют, так как аналитических зависимостей для кинетики образования и распада высокоглиноземистых муллитовых твердых растворов в настоящее время не имеется, а статистическая выборка известных экспериментальных данных - чрезвычайно мала. Появление корунда в термоциклированных образцах оказывает по нашему мнению наиболее отрицательное воздействие на сохранение эксплуатационной надежности материала исследуемого состава в связи с его значительно более высоким значением термического линейного коэффициента расширения, чем у циркона и муллита. В условиях термоциклирования муллит расходуется в реакциях (2) и (1), протекающих в обратном направлении, но более интенсивно образуется из корунда и кристобалита, о чем свидетельствует тенденция снижения содержания кристобалита с ростом как начальной температуры обжига, так и температуры термоциклирования образцов. Частично кристобалит также расходуется на дополнительный синтез циркона, взаимодействуя с остаточным диоксидом циркония, который не входит в комбинацию термодинамически стабильных фаз (Al₂O₃-ZrO₂^.SiO₂-3Al₂O₃^.2SiO₂) в соответствии с низкотемпературной триангуляцией системы ZrO₂- Al₂O₃- SiO₂ (рис.2).

В заключение отметим, что фазовый состав исследуемой муллитоциркониевой керамики находится в сложной зависимости от температуры обжига, температуры термоциклирования и количества термоциклов. Накопление кристаллических новообразований (корунда) и наличие метастабильных фаз (диоксид циркония, кристобалит) можно качественно прогнозировать и необходимо экспериментально исследовать на основе закономерностей протекания твердофазных реакций и субсолидусного строения соответствующих диаграмм состояния. Анализ влияния объемных изменений твердофазных реакций на возникновение механических напряжений в модельных процессах эксплуатационных режимов термического старения может проводиться по результатам статистически представительных экспериментальных данных изменения физико-механических и структурных характеристик образцов исследуемого материала

Библиографический список

1. Schmidt H., Scholze H. The Sol-Gel Process for Non-Metallic Inorganic Materials// Aerogels, Proceedings of the First Intern. Symp., Wuzburg, Germany, Sept.23-25, 1985.- P.49-56.

2. Zelinsky B.J.J., Uhlmann D.R. Gel Technology in Ceramics. //J. Phys. and Chem. Solids, 1984.- 45.- N10.- P.1069-1090.

3. Rankin S.E., Macosko C.W., McCormick A.V. Kinetic and Structural Modeling of Alkoxysilane Hydrolytic Polycondensation// Proceed. of XVIII Int. Congress on Glass, July, 5-10, 1988, San-Franc., Calif.,USA. E1.Structure evolution in gels.- P.1-10.

4. Kubota Y., Takagi H. Preparation and Mechanical Properties of Mullites and Mullite-Zirconia Composites// Brit. Ceram.Proc., 1986.- N37.- P.179-188.

5. Rundgren K., Elfving P., Tabata H., Kanzaki S. Microstructure and Mechanical Properties of Mullite-Zirconia Composites Made from Inorganic Sols and Salts// Proc. Int.Conf. Mullite, “Mullite and Mullite Matrix Composites”, Tokyo, Nov.9-10, 1987.- Wesyerville.-P.553-566.

6.Габрух А.М., Скородумова О.Б., Семченко Г.Д., Вернигора К.П. Синтез ультратонких порошков муллитоциркониевого состава золь-гель методом//Стекло и керамика, 1996.- №1-2.- С.27-29.

7.Уманский Я.С., Скаков Ю.А., Иванов А.Н., Расторгуев Л.Н. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия. - М.: Металлургия, 1982.- 632с

8.Плюснина И.И. Инфракрасные спектры силикатов.-М.:изд-во Моск.ун-та, 1967.-189с.

9.Agrell S.O., Smith J.V. Cell dimensions, solid solutions polymorphism and intensification of mullite and sillimanite// J. Amer. Ceram. Soc., 1960.- 43.-P.69-76.

10.Simon J., McMahon H.O. A study of the structure of quartz, cristobalite and vitreous silica by reflection in infrared//J. Chem. Phys., 1953.-21.-P.23-30.

11.Шульгин Б.В., Полежаев Ю.М., Красновский А.А., Федоровских Ю.А. Влияние примесей и условий кристаллизации на свойства циркона// Химия и физика твердого тела, 1977.-№1.-С.59-66.

12.Логвинков С.М., Скородумова О.Б., Городничева И.В., Бражник Д.А., Семченко Г.Д. Термодинамика фазовых взаимоотношений в системе ZrO₂-MgO-Al₂O₃-SiO₂//Огнеупоры и техническая керамика, 2004.-№7.- С.2-5.

13.Логвинков С.М., Бражник Д.А., Скородумова О.Б., Городничева И.В., Семченко Г.Д. Фазовые равновесия в субсолидусе системы ZrO₂-MgO-Al₂O₃-SiO₂//Огнеупоры и техническая керамика, 2004.-№9.- С.9-17.

14.Бережной А.С. Многокомпонентные системы окислов. - Киев: Наукова думка, 1970.-544с.

15.Логвинков С.М., Макаренко В.В., Чопенко Н.С., Бражник Д.А., Семченко Г.Д., Сидоров В.Н. Термодинамические аспекты фазообразования в системе Al₂O₃-SiO₂//Вестник НТУ “ХПИ”.- Харьков:НТУ “ХПИ”, 2003.-№14.-С.52-55.

16.Логвинков С.М. Особенности твердофазных взаимодействий и субсолидусного строения системы Al₂O₃-SiO₂// Огнеупоры и техническая керамика, 2005.-№6.- С.7-15.

17. van der Marel H.W., Beutelspacher H. Atlas of Infrared Spectroscopy of Clay Minerals and their Admixtures.-Amsterdam-Oxford-New York: Elsevier Scientific Publishing Company, 1976.-396p.

18 Матвеева ФА., Мелехова Т.Ф. Взаимодействие циркона с окисью алюминия при высоких температурах/ Сб. тр. “Физико-химическое исследование алюмосиликатных и цирконийсодержащих систем и материалов” под ред А.Т.Логвиненко.- Новосибирск: изд-во Наука СО, 1972.-С.222-229.

Размещено на Allbest.ru