Общая характеристика природных модифицированных полимеров и пластмасс на их основе. Их достоинства и недостатки, ограничивающие их производство и применение

Размещено на http://www.allbest.ru/

Министерство образования Республики Беларусь

УО «Белорусский государственный экономический университет»

Кафедра товароведения непродовольственных товаров

Реферат по дисциплине: «Товароведение материалов и изделий на основе полимеров и пластмасс»

На тему: «Общая характеристика природных модифицированных полимеров и пластмасс на их основе. Их достоинства и недостатки, ограничивающие их производство и применение»

Студентка Л.В. Щербак, ФКТИ, 2 курс, 18-ДГТ-1

Проверил О.В. Циунчик, канд. экон. наук, доцент

Минск 2019



Содержание

• Введение
• 1. Полиэлектролиты. Факторы, влияющие на их эффективность
• 1.1 Полиэлектролиты
• 1.2 Влияние концентрации полимера
• 1.3 Влияние рН
• 1.4 Влияние содержания соли в растворе
• 1.5 Влияние бивалентных катионов Са⁺², Mg⁺²
• 2. Дериваты целлюлозы
• 2.1 Метилцеллюлоза (МЦ)
• 2.2 Этилцеллюлоза (ЭЦ)
• 2.3 Карбоксилметилцеллюлоза (КМЦ)
• 2.4 Полианионная целлюлоза (ПАЦ)
• 2.5 Гидроксиэтилцеллюлоза (ГЭЦ)
• 2.6 Нитроцеллюлоза
• 2.7 Целлулоид
• 2.8 Ацетат целлюлоза
• 2.9 Ксантогенат целлюлозы
• 2.10 Характеристики эфиров целлюлозы
• 3. Белковые пластмассы
• 3.1 Галлалит
• 4. Асфальтопековые пластмассы (битумопласты)
• 4.1 Основные достоинства асфальтопековых пластмасс
• 4.2 Основные недостатки асфальтопековых пластмасс
• 4.3 Применение асфальтопековых пластмасс
• 5. Дериваты крахмала
• 5.1 Карбоксиметил-крахмал (КМК)
• 5.2 Гидроксипропил-крахмал (ГПК)
• 6. Достоинства и недостатки природных модифицированных полимеров для целей бурения
• 6.1 Достоинства природных модифицированных полимеров
• 6.2 Недостатки природных модифицированных полимеров
• Вывод
• Список использованной литературы



Введение

Полимеры используются в буровых растворов с 30-х годов 20 века, когда в качестве средства для борьбы с водоотдачей стали применять крахмал. С тех пор полимеры все более совершенствовались, а спектр их применения значительно расширился.

Сегодня полимеры - составная часть практически всех буровых растворов на водной основе. Некоторые виды растворов полностью зависят от полимеров, поэтому такие растворы часто называют «полимерными».

Модифицированные природные полимеры широко применяются при приготовлении буровых растворов.

Природные модифицированные полимеры и пластмассы на их основе включают пластмассы на основе эфиров целлюлозы и крахмала, белковые и асфальтопесковые пластмассы.



1. Полиэлектролиты. Факторы, влияющие на их эффективность

Полимерными называются водные растворы высокомолекулярных веществ (ВМВ), молекулы которых построены путем многократного повторения одного и того же звена - мономера.

Если в молекуле чередуются разные мономеры, то такое ВМВ называется сополимером.

ВМВ могут быть полиэлектролитами и неэлектролитами.

К полиэлектролитам относятся реагенты на основе водорастворимых эфиров целлюлозы и на основе акриловых полимеров, которые при диссоциации в воде образуют сложный анион и простой катион.

К неэлектролитам относятся крахмальные реагенты, содержащие полярные группы, не имеющие заряда. Данная группа реагентов из-за отсутствия полиэлектролитных свойств и трудностей в хранении для получения полимерных растворов используется крайне редко.

Целлюлоза и крахмал - природные полимеры, которые используются для получения модифицированных полимеров.

Свойства модифицированных полимеров отличаются от свойств естественных полимеров: чтобы неионные естественные полимеры (целлюлоза, крахмал) можно было использовать для обработки буровых растворов их модифицируют в полиэлектролиты.

Многие полимеры не растворяются в воде, поэтому в исходном виде их нельзя применять в растворах на водной основе. Чтобы наделить полимеры способностью растворяться в воде, они модифицируются в полиэлектролиты.

Модификация полимеров заключается в изменении повторяющихся составных частей полимеров.

ПолиэлектролитыПолиэлектролит - это растворимый в воде полимер, образующий полиионы и ионы с противоположными знаками заряда.

Полиион имеет несколько электрических зарядов вдоль своей полимерной цепочки.

Большинство полимеров, используемых в бурении - анионные. Но есть уже и катионные (ВНИИГАЗ). Эффективность полиэлектролита зависит от количества зарядов в полимерной цепочке, а количество зарядов зависит от следующих факторов:

концентрации полимера;

концентрации и распределения ионизируемых групп;

содержания солей и жесткости воды;

рН раствора.

Если количество зарядов велико, то полимер стремится развернуть цепочку вследствие их взаимного отталкивания.

В результате чего полимер полностью растворяется, а расстояния между одноименными зарядами максимально увеличиваются. При разворачивании полимер открывает наружу максимальное число зарядов, что позволяет ему связывать частицы глины и загущать жидкую фазу раствора (воду). полиэлектролит пластмасса целлюлоза



1.1 Влияние концентрации полимера

Полимер в водном растворе находится в развернутом состоянии.

При этом:

- полимер имеет вид не стержня, а завитка - что позволяет удалить одинаковые заряды полимера на максимальное расстояние;

- при малых концентрациях полимер формирует вокруг себя оболочку из 3-4 молекул воды в толщину;

- между оболочками действуют силы электрического отталкивания;

- площадь поверхности оболочек увеличивается при разворачивании молекул полимера;

- величина площади поверхности водной оболочки способствует влиянию полимера на вязкость раствора;

- при увеличении концентрации полимера оболочка вокруг него уменьшается - так как молекулы воды оттягиваются из слоев;

- вязкость раствора растет по мере того как все большее количество полимера стремится получить водную оболочку из меньшего количества воды - так как молекулы воды связывают полимерами;

- в условиях ограниченного количества свободной воды полимеры переплетаются друг с другом - вязкость возрастает.

1.2 Влияние рН

Растворимость полимеров зависит от рН. Величина рН определяет степень ионизации функциональных групп расположенных вдоль полимерной цепочки.

Наиболее распространенная функциональная группа полимеров на водной основе - карбоксил - группа СООН СОО-

Ионизированная карбоксил - группа СОО-

-- это характерная особенность большинства анионных полимеров - КМЦ, ПАА и ксантановая смола.

СОО- -ионизированная карбоксил-группа получается за счет выделения Н+ из состава карбоксильной группы:

.

Видно, что у конечного атома углерода один атом кислорода с двойной связью и один - с одинарной.

Ионизация происходит при реакции между КГ (карбоксильной группой) и щелочным металлом - NaOH. Полимер становится растворимым при ионизации прежде нерастворимой карбоксил - группы:

Натриевая карбоксил-группа притягивает воду за счет электрических зарядов, расположенных вдоль полимерной цепочки.

При добавлении полимера в воду из полимерной цепочки освобождается ион Na⁺, оставляя после себя отрицательный заряд, - полимер становится анионным, и он способен к гидратации (присоединению молекул воды). По мере гидратации полимера, растет водяная оболочка вокруг него и увеличивается вязкость.

Карбоксил-группы имеют наибольшую растворимость при рН=8,5-9,5. Для ионизации и растворения полимера нужен рН=8,5, что достигается добавлением NaOH.

Ионизация - при реакции карбоксильной группы СООН + NaOH:

при добавлении к полимеру H₂O из полимерной цепочки освобождается ион Na⁺ - оставляя отрицательный заряд - притягивая молекулы воды, образуется анионный полимер:

,

анионный полимер становится способным к гидратации. При гидратации полимера растёт водная оболочка вокруг него, следовательно растёт вязкость.

При слишком большом количестве NaOH характеристики полимера как загустителя ухудшаются, если рН резко упадет и окажется в области кислот (менее 7) карбоксил-группа перейдет в свой исходный вид-карбоксил, (СООН) и полимер потеряет растворимость.

1.3 Влияние содержания соли в растворе

Соленость играет большую роль при определении эффективности полимера. Соль сдерживает разворачивание полимеров, имеющее место при добавлении растворимого полимера в воду. Вместо разворачивания и расширения полимер принимает компактную шарообразную форму, растворимость полимера снижается -- глобулизация. Это происходит в результате «борьбы» молекул-полимеров за воду. Соль ограничивает количество свободной воды, в которой может гидратироваться и расширяться полимер.

При слишком большом количестве NaOH в растворе - раствор избыточно будет ионизирован и молекул воды окажется недостаточно для их связывания - эффективность полимера как загустителя ухудшается.

При рН^- в области менее 7 (то есть рН резко падает за счет попадания в раствор солей - электролитов), корбоксил переходит в свой исходный вид,

и полимер теряет растворимость.

При добавлении соли в пресноводный раствор с полностью раскрывшимися полимерами, наблюдается скачкообразный рост вязкости, т.к. при растворении соли она забирает воду у полимеров, и раствор на некоторое время теряет стабильность - тогда и увеличивается вязкость.

Полимеры переплетаются с частицами бурового шлама (частицы выбуренных пород) и другими полимерами (в супрамолекулярных системах) - и в тоже время они уменьшаются в размерах и возвращаются в исходную шарообразную форму. После перехода в шарообразную форму - вязкость значительно снижается.

Обычно эффективность полимеров в соленой воде не так велика - поэтому этот недостаток устраняется увеличением концентрации полимера.

Так для использования ПАЦ - (полианионной целлюлозы) или кстантовой смолы при большой концентрации соли надо концентрацию полимера в растворе увеличить вдвое.

1.4 Влияние бивалентных катионов Са⁺², Mg⁺²

Катионы Са⁺², Mg⁺² гидратируют более интенсивно чем Na⁺, что снижает количество доступной свободной воды, а это снижает степень гидратации полимеров.

Са⁺² вступает в присутствии анионных полимеров в реакциях с анионными группами, что вызывает флоккуляцию полимера и его возможное выпадение в осадок из раствора. Для очистки бурового раствора от Са⁺² его обрабатывают Na₂CO_3.

Слабоанионные полимеры - ксантановая смола, так же как и неионные полимеры (крахмал) не осаждается Са⁺². но на них сказывается интенсивная гидратация Са⁺², снижающая эффективность таких полимеров.



2. Дериваты целлюлозы

Целлюлоза - природный полимер, нерастворимый в воде. Чтобы использовать целлюлозу в качестве добавки к буровым растворам, ее модифицируют в КЦМ (карбоксилметилцеллюлозу).

Пластмассы на основе эфиров целлюлозы

Среди пластмасс на основе эфиров целлюлозы для производства потребительских товаров применяются целлулоид и ацетилцеллюлозные пластики (пленки, волокна и др.). Основным исходным сырьем для их производства служит целлюлоза, составляющая основу клеток всех растений. По химической природе она относится к углеводам.

Регенерацией целлюлозы получают волокна (вискозный шелк) и пленки (целлофан). Регенерированную целлюлозу называют гидратцеллюлозой.

2.1 Метилцеллюлоза (МЦ)

Простые метиловые эфиры целлюлозы общей формулы

[C6H7O2(OH)3-x(OCH3)x]n (х = 1, 2 или 3);

Метилцеллюлоза (МЦ) - порошок или волокнистое вещество белого цвета.

При содержании в макромолекуле 3-4% метоксильных групп ( - OCOCH3) не растворима в воде, при их содержании от 22% до 26% растворима в холодной воде. При растворении образует прозрачные, вязкие растворы.

Метилцеллюлоза растворима в муравьиной и уксусной кислотах, глицерине. Она легко воспламеняется, взрывоопасна, нетоксична, обладает высокой адгезией.

Применение:

· производство клеев (обойных, для кожи и других материалов);

· водорастворимые упаковочные пленки для удобрений;

· загуститель печатных красок в текстильной промышленности (заменила

· крахмал)

· производство мелованной бумаги, гуаши;

· очищенная как добавка в пищу для похудения;

· стабилизатор кремов для бритья, мороженого, шампуней.

Метилцеллюлозу получают обрабатывая целлюлозу сначала щелочью, а затем метилхлоридом (под давлением). Аналогично получают этилцеллюлозу.

2.2 Этилцеллюлоза (ЭЦ)

ЭЦ нерастворима в воде и нефтепродуктах, но набухает частично растворяется в спиртах; хорошо растворима в бензоле и толуоле.

Почти не горит, воспламеняется с трудом. Обладает высокой морозостойкостью, светостойкостью, устойчивостью к микроорганизмам, морской воде; имеет хорошие диэлектрические свойства.

Применение:

· как электроизоляционный материал;

· в качестве защитного покрытия кораблей, лодок;

· применяют при изготовлении лаковых пленок;

· изготавливают радиодетали из этролов.

Этролы - это материалы из эфиров целлюлозы, которые легко перерабатываются в изделия под давлением (от начальных букв слов - электричество, телефон, радио).

Они легко перерабатываются в изделия литьем под давлением. Этролы применяют для изготовления некоторых радиодетелей, телефонной аппаратуры, ручек для дверей и мебели, автоштурвалов, оправ для очков и т.п.

Методом экструзии из этролов получают листовые и другие профильные материалы, перерабатываемые затем в изделия горячим штампованием и вакуум-формованием, а также прессованием. Внешний вид изделий характеризуется: различными цветами, непрозрачностью; жесткостью и твердостью.

Триацетат целлюлозы широко используют для производства фотопленок. Ацетилцеллюлозные пленки получают преимущественно методом отлива из растворов с последующим испарением растворителей. Они не токсичны, не имеют запаха, а поэтому их применяют для упаковки пищевых продуктов.

Диацетат целлюлозы обычно называется ацетилцеллюлозой, используется для производства ацетатных волокон.



2.3 Карбоксилметилцеллюлоза (КМЦ)

КМЦ - пример одного из полиэлектролитов. На рисунке показан процесс модификации повторяющейся кольцевой структуры целлюлозы путем введения в нее анионной карбоксилметил-группы. После такой обработки модифицированный полимер становится растворимым благодаря анионной группе.

Карбоксилметилцеллюлоза образуется при реакции натриевой соли монохлоруксусной кислоты (ClCH₂COONa) с целлюлозой. Чаще всего при формировании растворимого полиэлектролита происходит замещение группы

(-CH₂OH). Свойства натриевой КМЦ зависят от нескольких факторов:

* Степени замещения.

* Степени полимеризации.

* Равномерности замещения групп.

* Чистоты конечного продукта.

Степень полимеризации отражает число повторов кольцевой структуры. Кольцевая структура является основной структурой полимера. Чем выше степень полимеризации, тем выше молекулярный вес. При увеличении степени полимеризации КМЦ увеличивается вязкость. У высоковязкой КМЦ более высокий молекулярный вес, чем у низковязкой КМЦ.

Степень замещения отражает количество замещений в пределах одной повторяющейся кольцевой структуры. На иллюстрации к натриевой КМЦ в каждой кольцевой структуре показано по одному замещению. Это означает, что степень замещения равна 1. В описанном выше примере замещались только группы метил-гидроксила (-CH₂OH). Замещаться могли бы и две гидроксил-группы (-OH), что дало бы степень замещения 3.

Полимеры становятся растворимы в воде при степени замещения 0,45. Степень замещения КМЦ обычно равна 0,7 - 0,8. Степень замещения высоковязкой КМЦ та же, что и у КМЦ с низкой и средней вязкостью; они отличаются только степенью полимеризации.

Достоинства КМЦ

· КМЦ легко растворяется в воде, способствует загустению водных растворов; удерживает воду;

· обладает устойчивыми стабилизирующими и связывающими свойствами; образует прозрачную и прочную пленку;

· не растворяется в органических растворителях, маслах и жирах;

· не имеет запаха и вкуса,

· физиологически безвредна и признана безопасной пищевой добавкой (Е-466 ) («Бланоза», «Аквасорб А-500», «Стабилан СМ»);

· растворима в спирте, ацетоне, нерастворима в других органических растворителях;

· невзрывоопасна, но пыль пожароопасна, обладает высокой адгезией.

Применение Na-карбоксиметилцеллюлозаы (СМС):

CMC широко используется в пищевой промышленности: замороженных десертах, белковой пище, напитках, глазури, соусах, конфетах (снижает норму сахара), тортах, мясе, печенье (для удержания влаги в смесях для выпекания), лапше быстрого приготовления и других продуктах быстрого питания. Целлюлозная смола помогает увеличить срок годности продуктов питания. Это «остеклительный» агент - вещество, которое придает пище блестящий вид или обеспечивает защитное покрытие.

CMC более устойчива к присутствию этанола, чем большинство других смол, используемых в продуктах питания, это полезно при изготовлении ликеров и других слабоалкогольных напитков, структура которых должна быть прозрачной.

Используется в фармацевтике, как загуститель в мазях и суспензиях.

CMC может входить в состав некоторых моющих средств. Также используется как покрытие и обмазка в керамике, как краситель в текстильной промышленности. Карбоксиметилцеллюлоза натриевая используется в бурении нефтяных скважин, так как обладает такими полезными свойствами:

1) имеет высокую степень замещения и хорошую равномерность распространения;

2) имеет высокий уровень прозрачности;

3) вязкость и количество воды можно контролировать;

4) подходит для пресной воды.

Применение карбооксиметилцеллюлозы

КМЦ (карбоксиметилцеллюлоза) используется для производства многих пищевых продуктов.

Действуя как загуститель и стабилизатор, КМЦ значительно улучшает качество конечного продукта. Кроме того, она замедляет процесс кристаллизации, усвоения жиров, дополнительно удерживает влагу.

КМЦ применяется в молочной, масложировой, кондитерской промышленности, в продуктах рыбопереработки, напитках, пищевых концентратах.

КМЦ (карбоксиметилцеллюлоза) используется как загуститель, стабилизатор и влагосвязывающий агент в составе средств личной гигиены.

КМЦ входит в рецептуры:

*крема для рук, ног, лица

*гелей для душа

*увлажняющего молочка

*лосьона для тела

*зубной пасты

Карбоксиметилцеллюлоза является безопасным и совершенно нетоксичным веществом для человека. Это естественный продукт фотосинтеза, который идет во всех растениях.

Клеи на основе карбоксиметилцеллюлозы

Клеи на основе карбоксиметилцеллюлозы включают клей для обоев «КМЦ-Н» и клей «СПРУТ».

Клеи представляют собой мелкозернистый порошок, состоящий из карбоксиметилцеллюлозы, наполнителя, нейтрализующих и антисептических добавок. Клеи предназначены для наклеивания моющихся обоев на бумажной и тканевой основе, бумажных обоев, тяжелых потолочных обоев, а также обоев всех типов на бетонные оштукатуренные, деревянные и другие неметаллические поверхности. Клеи нетоксичны.

2.4 Полианионная целлюлоза (ПАЦ)

КМЦ с относительно высокой степенью замещения часто называется полианионной целлюлозой (ПАЦ).

Существует в форме от белого до светло-желтого порошка, полианионная целлюлоза не имеет вкуса, нетоксична, имеет сильную гигроскопичность, и свободно растворяется в холодной и горячей воде. Водный раствор - прозрачный и вязкий.

Полианионная целлюлоза - полимер, который обладает отличной термостойкостью, соль-толерантностью и сильной антибактериальной активностью. Как водорастворимый полимер может быть использован в качестве загустителя, реологического контроллера, стабилизатора, коллоидного протектора, суспендирующего агента и фильтрат-редуктора. PAC считается высококачественным продуктом, поскольку он обычно имеет более высокую степень замещения карбоксиметилцеллюлозы и содержит меньше, чем другие NaCl технического сорта.

У полианионной целлюлозы то же химическое строение и степень полимеризации, что и у КМЦ; отличает эти два полимера только степень замещения. Обычно степень замещения ПАЦ равна 0,9 - 1,0. Полимеры с большей степенью замещения растворяются лучше, чем КМЦ. Поэтому в целом полианионная целлюлоза эффективнее КМЦ.

В пресной воде эффективность обоих полимеров примерно одинакова, но в соленой и жесткой воде ПАЦ превосходит КМЦ. Иногда КМЦ и ПАЦ - с одинаковыми степенями полимеризации и замещения, одинаковой степени очистки - ведут себя по-разному. Это происходит благодаря (не)равномерности замещения групп вдоль полимерной цепочки. В КМЦ или ПАЦ замещение групп вдоль цепочки происходило равномерно: в низкокачественных полимерах замещение происходит только на конце или в середине полимера, в результате растворимость полимера снижается.

POLYPAC®R - высококачественная полианионная целлюлоза. Она служит регулятором водоотдачи в буровых растворах, приготовленных на основе пресной или морской воды, солевых растворов NaCl и KCl.

Раствор, обработанный POLYPAC®R, образует тонкую, прочную и пластичную глинистую корку, предотвращающую уход фильтрата в высокопроницаемые породы. Кроме того, POLYPAC®R является высокоэффективным загустителем в растворах на основе пресной или солёной воды. POLYPAC®R рекомендуется использовать вместо КМЦ в растворах на морской воде, солёной воде или в растворах с концентрацией растворенного кальция выше 400 мг/л.



Таблица 1 -- Технические характеристики КМЦ и полианионная целлюлоза (ПАЦ)

Продукт	Молекулярный вес	Степень полимеризации	Степени замещения
Низко-вязкая ПАЦ	140 - 170	850 - 1 000	0,9 - 1,0
Высоко-вязкая ПАЦ	200 - 225	1 130 - 1 280	0,9 - 1,0
Низко-вязкая КМЦ	40 - 170	850 - 1 000	0,7 - 0,8
Высоко-вязкая КМЦ	200 - 225	1 130 - 1 280	0,7 - 0,8

Достоинства ПАЦ

Полианионная целлюлоза - полимер, который обладает отличной термостойкостью, соль-толерантностью и сильной антибактериальной активностью. Как водорастворимый полимер может быть использован в качестве загустителя, реологического контроллера, стабилизатора, коллоидного протектора, суспендирующего агента и фильтрат-редуктора.

Применение полианионной целлюлозы

Широко используется в нефтяной промышленности в буровых растворах, особенно при работе с морской водой в скважинах по добыче нефти.

Это комбинированный контроллер фильтрации и загуститель в пресной и соленой воде для систем бурения. PAC стабилизирует структуру мягкого грунта и предотвращает разрушение стенки скважины. Может быть применен для увеличения и стабилизации вязкости для улучшения очистки ствола скважины. Также используется чтобы свести к минимуму потери давления в обратном потоке системы при бурении скважин. PAC эффективен при низких концентрациях, является нечувствительным к бактериальному воздействию. Полианионная целлюлоза является эффективной в широком диапазоне рН, имеет сродство к глиняным поверхностям и ограничивает их гидратацию и дисперсию.

Полианионный полимер целлюлозы предназначен для обеспечения снижения вязкости и скорости фильтрации воды буровых растворов.

Полианионная целлюлоза инкапсулирует сланцевые частицы для уменьшения дисперсии.

PAC играет важную роль в снижении потерь при фильтрации в пресной и морской воде.

2.5 Гидроксиэтилцеллюлоза (ГЭЦ)

Другой производной целлюлозы является гидроксиэтил целлюлоза. Она отличается от целлюлозы тем, что все гидроксильные группы глюкозы были заменены группами гидроксиэтилового эфира.

ГЭЦ (гидроксиэтилцеллюлоза) - еще один тип модифицированного полимера целлюлозы. ГЭЦ производится вымачиванием целлюлозы в растворе каустической соды, затем обработкой оксидом этилена. В результате происходит земещение гидроксиэтил-групп на местах гидроксиметила и гидроксила.

Несмотря на то, что ГЭЦ - неионный полимер, гидроксиэтил-группы имеют достаточное сродство с водой, и полимер является растворимым. На структуру полимера, кроме степени замещения, повлияла и степень полимеризации этоксилированных боковых цепей.

Степень полимеризации боковых цепей называется молярным замещением, это - среднее число молекул оксида этилена, прореагировавших с каждой частью молекулы целлюлозы. После того, как гидроксиэтил-группа прикрепилась к каждой части молекулы, она может реагировать с другими группами от одного конца молекулы до другого. Реакция может продолжаться, пока не закончится свободный оксид этилена. Чем выше степень молярного замещения, тем выше растворимость полимера в воде, следовательно - тем выше устойчивость полимера к содержанию соли и жесткости воды.

Обычно степень молярного замещения ГЭЦ находится в пределах 1,5 - 2,5. ГЭЦ используется в основном в растворах для капитальных ремонтов и освоения в качестве загустителя и регулятора водоотдачи. ГЭЦ совместима с большинством солевых растворов, включая морскую воду, KCl, NaCl, CaCl₂ и CaBr₂.

Это - очень чистый и растворимый в кислоте полимер, который идеально подходит для установки гравийнонамывных фильтров и при проведении других видов работ со вскрытым пластом. Так как ГЭЦ - неионный полимер, он не реагирует так интенсивно с заряженными поверхностями, как ионные полимеры. Это еще раз подчеркивает значение ГЭЦ как добавки в растворы для вскрытия пластов. Ограничение по температуре ГЭЦ + 250°F (121°C).

Уровень рН на характеристики ГЭЦ влияет не сильно (при рН выше 10 несколько снижается вязкость), этот полимер устойчив к действию микроорганизмов. ГЭЦ не обладает тиксотропными свойствами, несмотря на хорошую общую вязкость, ГЭЦ не обладает вязкостью при малых скоростях сдвига.

Достоинства ПАЦ

Высокая устойчивость полимера к содержанию соли и жесткости воды.

Очень чистый и растворимый в кислоте полимер, который идеально подходит для установки гравийнонамывных фильтров

Не реагирует так интенсивно с заряженными поверхностями (подходит для вскрытия пластов). Устойчивость к действию микроорганизмов.

Недостатки ПАЦ

Может вызывать аллергию (отек языка, лица, зуд кожи).

Малая вязкость.

Применение гидроксиэтилцеллюлозы

Она широко используется в косметике, в моющих средствах и других бытовых изделиях. Гидроксиэтил и метилцеллюлоза часто используются в гидрофобных лекарственных средствах, входя в состав капсул, улучшают растворение препаратов в желудочно-кишечной жидкости. Этот процесс известен как "Гидрофилизация".

НЕС широко используется в латексных красках, строительных материалах, нефтепромышленной химии и чистящих средствах.

Гидроксиэтилцеллюлоза является основным ингредиентом в лубриканте KY Jelly. Она также является ключевым элементом в формировании больших мыльных пузырей, обеспечивая структурную прочность.

Используется в качестве эффективного малопенящегося стабилизатора для красок на водной основе.

Гидроксиэтилцеллюлоза представляет собой водорастворимый полимер, используемый в качестве загустителя для водных косметических средств личной гигиены. Образует прозрачные кристально чистые гели необходимые для укладки волос. Гидроксиэтильные группы начинают препятствовать, кристаллизации полимера. Поскольку он не может кристаллизоваться, то гидроксиэтилцеллюлоза растворяется в воде. Она делает мыло, входящее в состав шампуня, менее пенистым и помогает шампуню более эффективно отмывать волосы, образуя коллоидные частицы вокруг частиц грязи.

Используется в сельском хозяйстве для связывания пестицидов. HEC также может быть использован для покрытия семян.

Применяется в строительстве: входит в состав гипса, цемента, извести, органической штукатурки, плиточного клея, и других строительных растворов. Гидроксиэтилцеллюлоза также может быть использована в качестве слабительного.

2.6 Нитроцеллюлоза

Нитраты целлюлозы - сложные азотнокислые эфиры целлюлозы:

[C6H7O2(OH)3-х(ONO2)х]n (х = 1, 2 или 3).

Целлюлоза с азотной кислотой образует азотнокислые эфиры. Эфиры получают действием на целлюлозу смесью безводной азотной кислоты и концентрированной серной кислоты (нитрующая смесь). При полном нитровании образуется тринитрат целлюлозы:

Нитроцеллюлоза -- волокнистая рыхлая масса белого цвета, по внешнему виду похожа на целлюлозу.

Одна из важнейших характеристик -- степень замещения гидроксильных групп на нитрогруппы.

В практике чаще всего применяется не прямое обозначение степени замещения, а содержание азота, выраженное в процентах по массе. В зависимости от содержания азота различают:

коллоксилин (10,7 -- 12,2 % азота) (динитроцеллюлоза)

пироксилин № 2 (12,05 -- 12,4 % азота)

пироколлодий (12,6 % азота) -- особый вид нитроцеллюлозы, впервые полученный Д. И. Менделеевым, нерастворим в спирте, растворяется в смеси спирта с эфиром.

Пироксилин № 1 (13,0 -- 13,5 % азота). Плотность 1,58 -- 1,65 г/смі.

Степень полимеризации коллоксилина 150--600, пироксилинов 1000--2000.

Коллоксилины -- продукты не полного нитрования целлюлозы с пониженным содержанием азота.

Коллоксилин применяют для производства пластмасс, нитролаков и нитроклеев, причем всегда вместе с пластификаторами, поэтому изделия из него не взрывоопасны, но горючи в отличие от большинства видов пластмасс на основе эфиров целлюлозы. Введение минеральных наполнителей и пигментов, а также стабилизаторов (мочевины и др.) снижает их огнеопасность.

Универсальный растворитель для всех видов нитроцеллюлозы -- ацетон. В воде и неполярных растворителях (бензол, четырёххлористый углерод) нитроцеллюлоза не растворяется. Растворимость в полярных растворителях зависит от содержания азота.

В кислых и щелочных средах имеет низкую химическую стойкость.

Температура начала разложения сухой нитроцеллюлозы 40 -- 60 °C, при быстром нагреве может произойти вспышка и взрыв.

Применение нитроцеллюлозы

Нитроцеллюлоза производится в больших количествах во многих странах мира и находит много различных применений:

Бездымный порох групповое название метательных взрывчатых веществ, используемых в огнестрельном оружии и артиллерии, которые не дают дыма в момент выстрела, в отличие от обычного (чёрного) пороха (баллистит, кордит, белый порох).

Взрывчатые вещества. Нитроцеллюлоза в чистом виде из-за низкой термической стойкости не применяется, но существует е множество взрывчатых составов с её применением. В 1885 году была впервые получена смесь нитроцеллюлозы с нитроглицерином, названная «гремучий студень».

Ранее использовалась как подложка фото- и киноплёнки. В связи с горючестью была вытеснена ацетилцеллюлозой и полиэтилентерефталатом (лавсаном).

Производство нитролаков. Нитролаки наиболее часто применяются для окраса деревянных поверхностей.



2.7 Целлулоид

Пластической массой на основе нитроцеллюлозы является целлулоид, представляющий собой коллоксилин, пластифицированный спиртовым раствором камфары и другими пластификаторами.

Выпускают несколько видов целлулоида:

· технический (прозрачный, белый);

· галантерейный (прозрачный, непрозрачный);

· для прокладок при изготовлении безосколочного стекла и др.

Целлулоид в основном перерабатывается в изделия выдуванием и штампованием.

Основные недостатки целлулоида

Сфера применения целлулоида постоянно ограничивается из-за наличия у него ряда существенных недостатков:

· недостаточная химическая стойкость;

· воспламеняемость (рабочий интервал температур до 60 0С);

· хрупкость (ломкость при пониженных температурах);

· постепенное разложение нитратов целлюлозы под действием тепла и света (от действия света целлулоид желтеет).

Основные достоинства целллулоида

Изделия из целлулоида характеризуются следующими отличительными признаками: бесцветные и окрашенные в различные цвета; прозрачные и непрозрачные; жесткие, твердые, слегка эластичные.

2.8 Ацетат целлюлоза

Ацетилцеллюлоза (ацетат целлюлозы) -- уксуснокислые эфиры целлюлозы.

Ацетилцеллюлоза -- белая аморфная масса; плотность около 1,3 г/мі.

При нагреве до 190--210 °C изменяется окраска вещества. При 230 °C начинает разлагаться. Щёлочи и минеральные кислоты постепенно омыляют ацетилцеллюлозу.

Ацетилцеллюлоза обладает высокой светостойкостью, негорючестью, хорошими физико-химическими свойствами.

Используется для производства фото- и кинопленки, ацетатного волокна, пластических масс, лаков.

Ацетат целлюлозы получают путем этерификации целлюлозы уксусной кислотой, действием уксусного ангидрида на целлюлозу. Сырьем для получения ацетилцеллюлозы служит хлопок или древесная целлюлоза.

Их основу составляет триацетат или диацетат целлюлозы (получаемые соответственно ее этерификацией и гидролизом).

Ацетатные волокна -- искусственные волокна, формуемые из растворов триацетата целлюлозы (триацетатное волокно) и продукта его частичного омыления (собственно ацетатные волокна).

Достоинства ацетатного волокна

Мягкие, эластичные, мало сминаются, пропускают ультрафиолетовые лучи. Данные пластики характеризуются большой прочностью и хорошей окрашиваемостью, превосходят нитроцеллюлозу по теплостойкости, отличаются более высокой светостойкостью, трудной воспламеняемостью и почти полной негорючестью.

Недостатки ацетатного волокна

Невысокая прочность, низкая термо- и износостойкость, значительная электризуемость. Имеют повышенную гигроскопичность и менее стойки к действию воды, чем нитроцеллюлоза; для них также характерно понижение механической прочности при увлажнении пленок и малая адгезия к различным поверхностям.

Применение

Применяется главным образом в производстве изделий народного потребления. Ацетилцеллюлозные пластиками применяются для производства пленок, волокон и этролов.

2.9 Ксантогенат целлюлозы

Ксантогенат целлюлозы - сложный эфир целлюлозы и дитиоугольной кислоты; получают в результате действия сероуглерода на целлюлозу в щелочной среде:

Ксантогенаты, производные (соли и эфиры) ксантогеновых кислот, где R --металл (соли) или углеводородный радикал (эфиры).

Раствор ксантогената целлюлозы в разбавленном едком натре называется вискозой и применяется при производстве вискозных волокон и плёнок (целлофана).

Если вискозу продавливать через узкую щель, то целлюлоза регенерируется в виде тонкой пленки, которую после пластификации глицерином используют в качестве упаковочного материала - целлофана.

При продавливании вискозы через фильеры в осадительную ванну с раствором кислоты происходит гидролиз ксантогената и регенерация целлюлозы в виде тонких нитей, называемых вискозным волокном.

Достоинства вискозного воловкна

Вискозная пленка (целлофан) обладает высокой паро- и влагопроницаемостью, устойчива к действию жиров и масел, вследствие чего используется в качестве упаковочного материала.

Производится в виде текстильных и технических нитей, штапельного волокна. Вискозное волокно легко окрашивается красителями для натуральных волокон (хлопка, льна), гигроскопично, относительно недорого.

Недостатки вискозного волокна

К недостаткам вискозного волокна относятся лёгкая сминаемость, значительная потеря прочности в мокром состоянии и недостаточная устойчивость к истиранию. Эти недостатки в той или иной степени могут быть устранены последующими модификациями и обработкой.

2.10 Характеристики эфиров целлюлозы

Важнейшие области применения эфиров целлюлозы и их химические формулы приведены в следующей сравнительной таблице.



Таблица 2 -- Характеристики эфиров целлюлозы.



3. Белковые пластмассы

Белковые пластмассы занимают среди прочих видов пластмасс особое место. Это обусловлено как характером сырья и свойствами готовой продукции, так и своеобразными методами технологического процесса их получения. Исходным сырьем для получения белковых пластмасс служат природные азотсодержащие высокомолекулярные соединения, известные под названием белков. К белковым веществам относятся казеин, коллоидные образования, придающие животным тканям прочность или играющие в животных организмах защитную роль: рог, копыта, коллаген хрящей, кожа, волосы, шерсть и т. д. Натуральный шелк также относится к белковым веществам.

Белки являются лиофильными коллоидами, они устойчивы только в сухом виде, во влажном состоянии они быстро поддаются воздействию микроорганизмов или загнивают. В воде белки набухают, становятся пластичными -- и в таком виде поддаются формованию (например, прессованию). После обработки раствором формальдегида, а также таннином, хромовыми и алюминиевыми квасцами и т. д. белки приобретают устойчивость в отнощении действия микроорганизмов, меньше набухают в воде и теряют способность растворяться в слабых растворах кислот и щелочей. Этот процесс называется в технике дублением. Процесс дубления для многих белковых веществ одновременно является процессом отверждения. Такие белки после дубления и сушки становятся рогоподобными и приобретают ценные в техническом отношении свойства (твердость, упругость и т. д.).

3.1 Галлалит

Ограниченное применение имеет галлалит, который состоит из казеина, красителей, наполнителей, пластификаторов и в процессе получения подвергается дублению формалином.

Это -- твердый рогоподобный продукт, который слегка размягчается при нагревании, но почти не поддается штампованию. Поэтому изделия из галалита изготовляются не путем прессования, как это принято, например, для фенопластов или аминопластов. а механической обработкой.

Название галалит означает молочный камень , однако по своим свойствам галалит скорее напоминает натуральный рог и превосходит его по твердости, блеску и разнообразию окраски, уступая ему по эластичности.

Основные достоинства галлалита

Галалит относится к числу красивых и дешевых пластиков, широко применяемых в качестве имитации ценных природных материалов. Он является хорошим поделочным материалом и легко обрабатывается на станках. Изделия имеют красивый внешний вид, достаточную прочность и твердость.

Основные недостатки галлалита

Хрупкость, а также гигроскопичность галалита ограничивают область его применения изготовлением предметов широкого потребления (пуговиц, гребней, вечных ручек, автоматических карандашей и т. д.).

Сырье для получения белковых пластмасс является дефицитным, изделия подвергаются гниению, из-за чего их трудно хранить.

Вырабатываемые в настоящее время модифицированные белковые пластмассы уступают по своим физико-механическим и электрическим показателям пластмассам типа карболита, а потому нуждаются в дальнейшем улучшении.



4. Асфальтопековые пластмассы (битумопласты)

Асфальтопековые пластики занимают среди других пластмасс особое место в соответствии с их техническими и экономическими показателями. Это самые дешевые пластмассы. Их получают из отходов нефти и каменного угля.

Они всегда черного цвета, имеют запах асфальта, недостаточно теплостойки. Применяются для изготовления литых и листовых изделий (толь, рубероид и др.), лакокрасочных товаров. Битумопласты перерабатываются в изделия прессованием.

Каменноугольный пек имеет обычно темп, размягчения 65--80°. Такая температура размягчения пека для изготовления пластмасс низка, так как готовые изделия не удовлетворяли бы требованиям теплостойкости. Поэтому пек подвергается облагораживанию -- процессу, при котором повышается температура размягчения асфальтопекового материала.

Они имеют сравнительно ограниченную область применения, что обусловлено узкими температурными пределами, в которых могут применяться изделия из них. При 70--80° изделия из большинства асфальтопековых масс деформируются, так как эти пластики размягчаются в указанном температурном интервале.

Для получения асфальтопековых пластмасс в качестве связующего вещества используются природные асфальты, нефтяные битумы и каменноугольные пеки. Наполнителями для битумопластов являются асбест, хлопковые очесы и кизельгур, которые вводятся в расплавленное связующее.

4.1 Основные достоинства асфальтопековых пластмасс

· дешевизна сырья;

· высокая химическая устойчивость

· электроизоляционные свойства;

· высокая водостойкость;

· твердость.

4.2 Основные недостатки асфальтопековых пластмасс

Узкие температурные пределы, применения, хрупкость, большие размеры и вес изделий.

4.3 Применение асфальтопековых пластмасс

Асфальтопековые пластмассы широко применяются для производства кислотоупорных труб, аккумуляторных баков и электроизоляционных деталей. Эти изделия весьма долговечны. Кроме того, асфальто-пековые смолы используются в производстве лаков и кровельных материалов (толя, рубероида, пергамина).



5. Дериваты крахмала

Крахмал часто используется в необработанном виде, однако подвергнув крахмал химической обработке, можно изменить свойства его производных. При помощи модификации крахмал может приобрести устойчивость к бактериальному разложению. Путем простой модификации можно повысить температурную стабильность крахмала.

Крахмал -- пожалуй, самое распространенное сырье для биоразлагаемых материалов, с ним работают более 30% специализированных предприятий.

Конечно, сам он довольно хрупкий, но если в него добавить растительные пластификаторы (глицерин, сорбитол), волокна льна, конопли или полимер молочной кислоты, полученный из кукурузы или свеклы, то это увеличит механическую прочность и пластичность. Модификация гидрофильных ОН-групп сделает его устойчивым к влаге.

Таким образом, крахмал используют не только в качестве наполнителя, но и модифицируют его, после чего получается полимер, который разлагается в окружающей среде, но при этом обладает свойствами коммерчески полезного продукта.

Изделия из модифицированного крахмала производят на том же оборудовании, что и обыкновенную пластмассу, его можно красить. Правда, его технологические свойства пока уступают полиэтилену и полипропилену, которые он мог бы заменить. И все-таки из крахмала уже делают поддоны для пищевых продуктов, сельскохозяйственные пленки, упаковочные материалы, столовые приборы, сеточки для хранения овощей и фруктов и многое другое.

5.1 Карбоксиметил-крахмал (КМК)

Карбоксиметил-крахмал - еще один пример модифицированного полимера. Как и КМЦ, карбоксиметил-крахмал подвергается замещению гидроксиметил-групп у любой из двух гидроксил-групп кольцевой структуры. Как и у КМЦ, наиболее часто замещение происходит у гидроксиметил-группы.

THERMPAC®UL - карбоксиметил-крахмал - это минимально влияющий на вязкость водного раствора регулятор водоотдачи. Этот полимер - альтернатива ПАЦ в растворах, требующих хороший контроль над водоотдачей при низких реологических параметрах. Действие THERMPAC® UL напоминает скорее КМЦ, чем крахмал.

Термостабильность THERMPAC®UL не отличается от КМЦ и ПАЦ (до 149°C), для него не нужен бактерицид. THERMPAC®UL наиболее эффективен в растворах с содержанием Сl^- до 20 000 мг/л и Ca²⁺ до 800 мг/л, при любом уровне рН и совместим со всеми растворами на водной основе.

Применение

Крахмал этого вида является загустителем, стабилизатором, структурообразователем разных пищевых и непищевых систем. Этот вид крахмала хорошо загущает и стабилизирует водные пищевые системы, включающие белки, жиры и углеводы, - мороженое, низкожировые маргарины, масло, кремы, майонезы. Он образует пленки, растворимые в холодной воде, его используют для шлихтования синтетических волокон, загустки печатных красок, для приготовления обойного клея. Карбоксиметилкрахмал (КМК) хорошо совместим с поливиниловым клеем, окисленными крахмалами, карбоксиметилцеллюлозой.



5.2 Гидроксипропил-крахмал (ГПК)

Еще один пример модифицированного крахмала - гидроксипропил-крахмал (ГПК). ГПК получают при обработке крахмала оксидом пропилена. В результате получается неионный растворимый в воде модифицированный крахмал. Фактически, модификация лишь повышает растворимость крахмала.

Как и в случае с КМК и ГЭЦ, замещение происходит у любой из гидроксиметил-групп или у любой из двух гидроксил-групп кольцевой структуры. И снова, как и в случае с КМЦ и КМК, замещение происходит чаще всего у гидроксиметил-группы. В результате, в молекуле оказываются замещенными пропоксилированные группы.

Степень полимеризации пропоксилированных групп - это степень молярного замещения, т.е. среднее число молекул оксида пропилена, прореагировавших с каждой частью молекулы крахмала. Как только гидроксипропил-группа прикрепится к каждой части молекулы, она может вступить в реакцию с другими группами от одного конца молекулы до другого. Реакция оксида пропилена с крахмалом имеет много общего с реакцией оксида этилена с целлюлозой. В том и в другом случае замещается повторяющаяся структура, определяемая степенью молярного замещения.

Существует множество типов ГПК. Их свойства зависят от степени полимеризации, степени замещения и степени полимеризации замещенных групп (степени молярного замещения).

FLO-TROL®. Основное назначение этого гидроксипропил-крахмала - регулирование водоотдачи в составе буровых растворах FLO-PRO®.

FLO-TROL® вместе с карбонатом кальция образует растворимую в кислоте, легкоудаляемую фильтрационную корку. Как и обычный крахмал, FLO-TROL® совместим с большинством солевых растворов, включая соленую воду, NaCl, KCl, CaCl₂, NaBr, CaBr₂ и соли муравьиной кислоты (формиата). Для FLO-TROL® не нужен бактерицид. FLO-TROL® обладает уникальными характеристиками загустителя, благодаря чему он может применяться при вскрытии пластов. В отличие от полианионной целлюлозы, FLO-TROL® обладает вязкостью при малых скоростях сдвига. Для увеличения вязкости при малых скоростях сдвига FLO-TROL® применяется совместно с FLO-VIS®.

Рекомендуемая концентрация FLO-TROL® для большинства применений - от 2 до 4 фунтов/баррель, однако для снижения водоотдачи концентрацию необходимо увеличить. Термостабильность FLO-TROL® лучше большинства материалов на крахмальной основе. В солевых растворах он стабилен при температуре до 250°F (121°C).

Mor-Rex ™ - это гидролизованный энзимами кукурузный крахмал, химически модифицированный в мальтодекстрин.

В результате гидролиза кукурузного крахмала молекулярный вес конечного продукта снижается до 5 000, а полимер приобретает слабоанионный характер. Mor-Rex™ применяется исключительно в буровых растворах на основе извести, главным образом благодаря своей способности увеличивать растворимость кальция в известковой среде. В таких растворах происходит дальнейшая гидролизация полимера Mor-Rex™, а Ca²⁺ присоединяется к свободным карбоксилат-группам, образовавшимся в процессе гидролиза. В результате концентрация растворимого кальция увеличивается. Иными словами, в растворе на основе извести, обработанном Mor-Rex™, содержится больше растворимого кальция чем в растворе, не подвергавшемуся обработке этим полимером. Считается, что дополнительный Ca²⁺ придает раствору дополнительные ингибирующие способности.

С точки зрения функциональности, Mor-Rex™ - дефлоккулянт, что вполне соответствует размерам его молекул и анионному характеру полимера. Обычно концентрация Mor-Rex™ в известковых растворах составляет от 2 до 4 фунтов/баррель. Как и традиционный крахмал, Mor-Rex™ стабилен при температуре циркуляции до 93°C и нуждается в бактерициде.



6. Достоинства и недостатки природных модифицированных полимеров для целей бурения

6.1 Достоинства природных модифицированных полимеров

Основными особенностями полимерных растворов, определяющими их успешное применение для целей бурения, являются:

Псевдопластичные свойства, благодаря которым полимерные растворы обладают хорошей очистной, несущей (транспортирующей) и удерживающей способностью.

Это обеспечивается тем, что при малых скоростях сдвига, имеющих место в затрубном пространстве скважин, вязкость полимерных растворов во много раз превышает вязкость воды, а при высоких скоростях сдвига, характерных для промывочных каналов долот, их вязкость близка к вязкости воды.

Высокие показатели термостойкости (до 1500^оС).

Способность создавать на стенках скважин полимерную пленку, препятствующую проникновению фильтрата в поры горных пород.

Это обусловлено проявлением полимерными растворами полиэлектролитных свойств, обеспечивающих, благодаря наличию зарядов, адсорбцию молекул полимера на стенках скважин, а также на частицах выбуренных пород.

Адсорбция молекул полимера на частицах выбуренных пород, обеспечивает улучшение очистки бурового раствора от шлама вследствие процесса флокуляции.

Флокуляция - появление хлопьев в системе (агрегатирование), за счет цепи полимеры адсорбируются на двух или большем количетве дисперсных частиц.

Длинноцепочечные полимеры обладают уникальной способностью снижать гидравлические сопротивления при турбулентном режиме течения (эффект Томса, 1949 г.).

Экспериментально установлено, что добавки некоторых ВМВ позволяют снизить гидравлические сопротивления по сравнению с растворителем (водой) на 80 %.

Бактерицидные свойства некоторых полимеров (КМК, ГПК).

6.2 Недостатки природных модифицированных полимеров

Недостатки полимерных растворов:

· низкая стойкость к действию Ca⁺² и других поливалентных металлов;

· высокая стоимость импортных ВМВ ($3-16 тыс. за тонну) и дефицитность отечественных (потребности в полимерных реагентах удовлетворяются только на 40-50 %).

· проблемы экологизации:

o непродолжительный «жизненный цикл», в конце которого весь буровый раствор превращается в отходы;

o попадание в окружающую природную среду потенциально таит в себе опасность проявления негативных последствий.



Вывод

Полимерные растворы по своим функциональным свойствам существенно превосходят техническую воду, а в ряде случаев, и качественные глинистые растворы, т.е. являются весьма перспективными очистными агентами при бурении в условиях отсутствия флюидопроявлений (бурении при равновесии давления в системе «ствол скважины - пласт»).



Список использованной литературы

1. Калинин А.Г. и др. Технология бурения разведочных скважин на нефть и газ. Недра.М., 1998г.

2. Калинин А.Г. и др. Практическое руководство по технологии бурения скважин на жидкие и газообразные полезные ископаемые. Недра., М., 2001г.

3. Пешалов Ю.А. Бурение нефтяных и газовых скважин. Недра, М., 1980г.

4. Калинин и др. Справочник инженера-технолога по бурению глубоких скважин. Недра., М., 2005г.

5. Калинин А.Г. и др. Бурение разведочных скважин на жидкие и газообразные полезные ископаемые. Учебное пособие. I часть. РГГРУ, М., 2007г.

6. Калинин А.Г. Бурение скважин на нефть и газ. Учебник, 2008г.

7. Буровые комплексы. Современные технологии и оборудования (под редакцией Гусмана А.М. и др.). Научное издание, УГГА, Екатеринбург, 2002г.

...