Размещено на http://www.allbest.ru/

Содержание

производственный технический перегонка кислота

• Введение
• 1. ООО «Саратоворгсинтез»
• 2. Описание технологической схемы производства
• 2.1 Отделение синтеза СК и НАК
• 2.2 Отделение перегонки акрилонитрила и синильной кислоты
• 2.3 Отделение перегонки ацетонитрила
• 2.4 Активация катализатора в реакторах синтеза
• 3. Методические указания
• 3.1 Методика № 45 -ПЛ-2019
• 3.2 Методика № 109 -ПЛ-2019
• 3.3 Методика № 228 -ЛЭС-06
• 3.4 Методика №251 -ПЛ-2018
• 3.5 Методика № 324 -ЛЭС-04
• 3.6 Методика №522 -ПЛ-2019
• 4. Практическая часть
• 4.1 Методика № 228 -ЛЭС-06
• 4.2 Методика № 324 -ЛЭС-04
• Заключение
• Список использованных источников
• Введение

Цель производственной практики - закрепление теоретических и практических знаний, полученных студентами при изучении дисциплин образовательной программы, изучение методов осуществления производственных процессов, используемых нормативно-технических документов, приобретение первичных профессиональных навыков.

Практика проходила непосредственно в компании ООО «Саратоворгсинтез» на участке технического контроля по обслуживанию цеха СК и НАК производственной лаборатории в должности стажера лаборанта химического анализа.

ООО «Саратоворгсинтез» -- нефтехимическое предприятие, ведущий производитель нитрила акриловой кислоты, ацетонитрила и цианида натрия в России. Организация расположена в Саратове, является дочерней структурой ПАО «ЛУКОЙЛ». Саратоворгсинтез производит высококачественную химическую продукцию конкурентоспособного качества, соответствующую требованиям потребителя, обеспечивая экологическую и промышленную безопасность производства и безопасные условия труда.

Одним из преимуществ предприятия -- выгодное географическое положение. Саратоворгсинтез находится в центре Европейской части России и максимально приближен к поставщикам и потребителям готовой продукции -- переработчикам пластиков.

Целью практики в роли стажёра лаборанта химического анализа является ознакомление и получение навыков в химическом и физико-химическом анализе веществ в лаборатории, который необходим для контроля за соответствием продуктов технологического процесса и готовой продукции существующим нормативам.

1. ООО «Саратоворгсинтез»

На территории завода расположены следующие цеха:

1. Цех слива и налива едких веществ (Цех СНЕВ)

2. Цех по производству синильной кислоты и нитрила акриловой кислоты (Цех СК и НАК)

3. Цех по производству цианистого натрия и дегазации цианистых соединений (Цех ПЦН и ДЦС)

4. Цех производства катализаторов производства СК и НАК

5. Цех водоснабжения и канализация (Цех ВиК)

Цех СК и НАК состоит из следующих технологических корпусов:

1. 501 - реакторное отделение

2. 502 - воздушная компрессорная и холодильная станция

3. 503 - нейтрализация и абсорбция

4. 504 - площадка теплообменной аппаратуры

5. 505 - насосная синтеза и абсорбции НАК

6. 506 - очистка НАК

7. 507 - насосная очистки НАК

8. 508 - очистка АЦН

9. 509 - насосная очистки АЦН

10. 510 - промежуточный склад

11. 511 - насосная промежуточного склада

12. 513 - термическое обезвреживание отходов производства на печи сжигания

13. 516 - обезвреживание газообразных отходов на факеле

14. 518 - выхлопная труба абсорбера

Все корпуса связаны трубопроводами с цехами и корпусами предприятия.

Связь цеха СК и НАК с другими цехами предприятия представлена в таблице 1.

Таблица 1

Название цеха	В цех СК и НАК поступает	Из цеха СК и НАК выходят
1	2	3
1. - цех СНЕВ (корп. 546, 537,525)	-жидкий аммиак из аппарата корп. 537; -жидкий пропилен из аппарата корп. 546; -сточные воды из корп. 525;	-НАК в аппараты корп. 525; -АЦН в аппараты корп. 525;
2. - АЦГ	-синильная кислота -орготходы	-синильная кислота
3. - цех пароснабжения	-пар среднего давления (P=25 кгс/см2); -пар низкого давления (P=9 кгс/см2); -конденсат; -теплофикационная вода (прямая); -природный газ;	-пар среднего давления (P=21 кгс/см2) из общего коллектора по трубопроводу в сеть пара 9 кгс/см2 -конденсат -теплофикационная вода (обратная)
4. - цех ВиК	-вода оборотная (прямая);	-вода оборотная (обратная)
5. - цех по производству катализатора	-катализатор свежий и регенерированный -конденсат -абгазы -сточные воды	-отработанный катализатор -пар низкого давления (P=3,5 кгс/см2) -воздух КИП -воздух технологический -деминерализованная вода -природный газ
6. - цех разделения воздуха	-азот низкого давления (P=3,5 кгс/см2) -азот высокого давления (P=30 кгс/см2)
7.- со склада ОСВМ	-этиленгликоль, жидкий SО2 в баллонах, карбонат натрия, гидрохинон, монометиловый эфир гидрохинона, антивспениватель (лапрол), гидразингидрат, тринатрийфосфат, солко-флок, ионообменные смолы, железный купорос, алюмогель, фреон в баллонах, дикацель.
8. - лаборатория пр-ва СК и НАК		-пропилен (газообразный) в лабораторию производства СК и НАК корп.517а; - аммиак (газообразный) в лабораторию производства СК и НАК корп.517а.

Необходимо также учитывать подвод электроэнергии из и ПХВ и фильтрованной воды из цехов электроснабжения и водоснабжения соответственно.

2. Описание технологической схемы производства

2.1 Отделение синтеза СК и НАК

Свежий и регенерированный катализатор из цеха по производству катализатора загружается в бункера отделения синтеза.

При транспортировке катализатора из бункера в реактор давление в бункере поддерживается равным 0,3 МПа (3,0 кгс/см²) подачей сжатого воздуха. Для приведения катализатора в бункере во взвешенное состояние (для предотвращения слеживания катализатора) в конусную часть бункера подается воздух КИП через ограничительную шайбу.

Загрузку катализатора в реактор начинают, когда реактор и линии выхода газов из реактора прогреты до температуры не менее 105 єC. Вес катализатора в реакторе составляет 145 - 180 тонн. Выгрузка катализатора из реактора осуществляется по двум трубопроводам, выходящим из реактора.

Технологический воздух давлением (0,2 - 0,23) МПа (2,0 - 2,35) кгс/см² подается на синтез двумя турбокомпрессорами. Один компрессор обслуживает один реактор синтеза НАК.

Нагнетательная линия каждого компрессора проходит через пусковую печь, которая служит для подогрева технологического воздуха в период пуска реакторов. Нагревание воздуха в пусковой период до (460 - 520) єC осуществляется за счет сжигания в печи испаренного пропилена, поступающего из сепаратора. Сепаратор служит для отделения испаренного пропилена от жидкой фазы, которая, по мере ее накопления, сбрасывается в систему, загрязненной химией, канализации.

Испаренный пропилен, выходящий из сепаратора, направляется на пусковые печи - на каждую печь по двум трубопроводам, для пилотной и основной горелок соответственно.

В период пуска горячий воздух проходит через реактор, квенч-колонну и выбрасывается в атмосферу через выхлопную трубу. Технологический воздух вводится в нижнюю часть реактора через распределительную решетку.

Испаренный аммиак подается в реактор от испарителя через сепаратор, теплообменник, паровой перегреватель. Испаренный пропилен подается в реактор от испарителя через колонну промывки пропилена, сепаратор, теплообменник, паровой перегреватель. Перед входом в реактор испаренный пропилен и аммиак смешиваются и по одному трубопроводу вводятся в аппарат через распределитель питания.

Поскольку реакции, происходящие при образовании акрилонитрила и других продуктов, являются экзотермическими, в слое катализатора установлена система теплосъема. Она состоит из 30 шести ходовых змеевиков, предназначенных для испарения воды и из 10 трехходовых змеевиков для перегрева пара. Змеевики крепятся вертикально.

Тепло реакции снимается за счет испарения специально обработанной воды, циркулирующей в змеевиках с образованием насыщенного пара давлением (3,5 - 4,2) МПа (35-42) кгс/см² и перегрева насыщенного пара высокого давления в 10-ти паровых змеевиках.

При резком повышении температуры в реакторе (загорание продуктов реакции), о чем свидетельствует подъем температуры со скоростью 40-70 єC /мин) предусмотрен дистанционный ввод в реактор пара высокого давления, отобранного из паровой линии, выходящей из сепаратора.

Газовый поток, выходящий из каждого реактора, предварительно проходит одиннадцать трехступенчатых циклонов, где, за счет действия центробежной силы, задерживается и возвращается в зону реакции основная часть унесенного реакционными газами катализатора.

Во время нормальной работы реактора в результате трения катализатор измельчается. Измельченный катализатор не может быть уловлен циклонами и уносится из реактора вместе с газовым потоком. Унесенный катализатор улавливается в квенч-колонне и отстаивается в емкости промежуточного хранения стоков.

Приготовление деминерализованной воды для змеевиков реактора осуществляется на установке деминерализации отделения перегонки НАК, где из конденсата удаляются взвешенные частицы примесей и растворенные соли.

Для нагревания деминерализованной воды в деаэраторе и десорбции растворенных в воде газов в аппарат подается пар низкого давления.

Для предотвращения накапливания солей жесткости в деаэрированной воде, предусмотрена продувка системы. Количество продувки определяется по результатам анализа пробы деаэрированной воды.

Для химического связывания растворенного в воде кислорода непрерывно подается раствор гидразингидрата. Механизм реакции, следующий:

· разложение гидразингидрата: 2N₂Н₄·Н₂О ? 2NН₃ + 2Н₂О + N₂ + 2 Н₂;

· связывание растворенного кислорода: 2 Н₂ + О₂ ? 2 Н₂О;

· выделившийся аммиак повышает рН пара.

Для "связывания" солей жесткости (соли Са, Мg) в деминерализованной и котловой воде в деаэратор непрерывно подается раствор тринатрийфосфата.

Реакционные газы, выходящие из реактора, охлаждаются в теплообменнике до температуры (232 - 240) єC за счет нагревания деаэрированной воды.

После теплообменника реакционные газы поступают в нижнюю часть квенч-колонны для:

· дальнейшего охлаждения реакционных газов с температуры (232 - 240) єC до (75-95) єC;

· улавливания катализатора, унесенного реакционными газами из реакторов;

· нейтрализации аммиака, не вступившего в реакцию, серной кислотой, т.к. непрореагировавший аммиак способствует реакции полимеризации акрилонитрила и цианистого водорода, вспениванию.

Температура газов на выходе из теплообменника является важным параметром процесса и должна поддерживаться не менее 232 єC во избежание конденсации тяжелой органики, присутствующей в реакционном газе и полимеризации, в основном акролеина, на стенках аппаратов и трубопроводов, что может привести к дальнейшему самовозгоранию полимеров.

Реакционные газы с температурой (232 - 240) єC поступают в нижнюю часть квенч-колонны под нижний коллектор орошения. Для быстрого охлаждения газов применяется кубовая жидкость десорбера, поступающая с отделения очистки акрилонитрила.

Циркуляция жидкости в квенч-колонне осуществляется циркуляционными насосами. Циркуляционная жидкость забирается в кубе квенч-колонны и возвращается обратно в колонну в 6-ти точках через разбрызгиватели с 42-мя форсунками каждый.

В верхнюю часть колонны непрерывно подается смешанный поток, состоящий из:

· кубовой жидкости десорбера;

· кубовой жидкости продуктовой колонны;

· водной фазы декантатора колонны;

· загрязненных сточных вод.

С верхней части квенч-колонны отводится основное количество акрилонитрила, ацетонитрила, синильной кислоты в газообразном состоянии.

Газы, выходящие из квенч-колонны с температурой (75 - 95) єC проходят сепаратор, установленный на колонне, где происходит отделение жидкости, увлеченной газами. Отделенная в сепараторе жидкость возвращается в нижнюю часть квенч-колонны.

В циркуляционный контур квенч-колонны непрерывно добавляется серная кислота, подаваемая в закалочную воду, непрерывно расходуется на нейтрализацию аммиака, содержащегося в реакционном газе, с образованием сульфата аммония:

Н₂SО₄ + 2NН₃ " (NН₄)₂SО₄

Газы, выходящие из сепаратора вводятся в кубовую часть абсорбера. Абсорбер предназначен для поглощения акрилонитрила и других органических веществ, содержащихся в подаваемом в колонну потоке газа с помощью захоложенной воды.

Абсорбер представляет собой колонну с 97-ю тарелками и с двумя секциями обмена тепла, вверху и внизу. Между 10-й и 11-й тарелками, а также 85-й и 86-й расположены сборные полу глухие тарелки.

Нижняя часть абсорбера (с 1-й по 10-ю тарелки) предназначена для охлаждения реакционного газа. Выходящие из квенч-колонны газы попадают в нижнюю часть абсорбера, где охлаждающая вода понижает их температуру с (75 - 95) єC до (20 - 40) єC.

Охлажденные газы, выходящие из 10-й тарелки нижней части абсорбера поднимаются вверх по колонне, встречаются с противотоком "тощего" абсорбента, предназначенного для поглощения органических веществ.

Непоглощенные газы - СО, СО₂, N₂, НАК, НСN, С₃Н₆, С₃Н₈ направляются на дожиг в факельной оголовке.

Избыток циркулирующей жидкости, непрерывно образующийся в нижней части абсорбера за счет конденсации паров воды из реакционных газов и части органических продуктов, выводится из системы. Сброс избытка жидкости осуществляется в линию насыщенного абсорбента, отходящего с нижней тарелки абсорбера. В качестве абсорбента в абсорбере применяется предварительно захоложенная кубовая жидкость десорбера.

Абсорбент подается на верхнюю тарелку абсорбера с температурой (30-52) єC. "Тощий" абсорбент проходит противотоком по отношению к газу до 86-й тарелки абсорбера, после чего собирается на верхней глухой тарелке и по уровню на ней направляется в рассольный холодильник.

После холодильника абсорбент проходит последовательно испаритель аммиака и испаритель пропилена, где дополнительно охлаждается за счет теплоты испарения сжиженных аммиака и пропилена.

Абсорбент, захоложенный в холодильнике и испарителях, возвращается в абсорбер на 85-ю тарелку. С 85-ой тарелки абсорбент стекает вниз по колонне, поглощая акрилонитрил и другие органические вещества из потока газа, поднимающегося вверх по колонне.

Насыщенный абсорбент собирается на нижней сборной глухой тарелке абсорбера (под 11-й тарелкой). Он, предварительно объединившись с избытком кубовой жидкости, забирается насосом и по уровню на нижней глухой тарелке подается в систему десорбции.

Насыщенный абсорбент, направляется в качестве питающей жидкости в десорбер, имеет следующий состав:

· (5 - 6) % - акрилонитрила;

· (0,2-0,3) % - ацетонитрила;

· около 0,8% - синильной кислоты;

· около 0,96% - акролеина;

· (0,2-0,3) % - тяжелых органических соединений;

· около 0,02% - цианидов;

· баланс - вода.

Жидкий аммиак, непрерывно при работе реакторов, из цеха СНЕВ поступает на испарение. Перед подачей в испаритель он предварительно проходит фильтр, где улавливаются механические примеси. Пройдя фильтр жидкий аммиак поступает в теплообменник, где происходит теплообмен между жидким и газообразным аммиаком. Жидкий аммиак, проходя по межтрубному пространству, дополнительно охлаждается, отдавая тепло газообразному аммиаку, движущемуся по трубкам теплообменника.

Давление аммиака, поступающего в испаритель в пределах (0,5 - 2,0) МПа (5 - 20) кгс/см². В качестве теплоносителя в испарителе используется абсорбент, отбираемый с верхней глухой тарелки абсорбера.

Испаренный аммиак проходит через сепаратор, предназначенный для отделения уносимой из испарителя жидкости. Отделенная в сепараторе жидкость возвращается обратно в испаритель. Испаренный аммиак из сепаратора проходит по трубному пространству теплообменника, где подогревается, забирает тепло от жидкого аммиака и поступает в паровой перегреватель. В перегревателе аммиак нагревается до температуры (50 - 80) єC. Испаренный аммиак направляется в реактор синтеза.

Жидкий пропилен, непрерывно при работе реакторов синтеза, из цеха СНЕВ поступает на испарение. Перед подачей жидкого пропилена на испарение он проходит через фильтр, где улавливаются механические примеси. После жидкий пропилен проходит последовательно два теплообменника, где он охлаждается, отдавая тепло испаренному пропилену.

Жидкий пропилен проходит по трубному пространству теплообменника, а испаренный пропилен - по межтрубному.

Пройдя теплообменники жидкий пропилен перед тем, как попасть в испаритель проходит колонну очистки пропилена, где он промывает испаренный пропилен, отходящий от испарителя, с целью очистки последнего от тяжелых примесей и поступает на испарение в испаритель.

В качестве теплоносителя испарителей используется абсорбент, отбираемый с верхней глухой тарелки абсорбера и предварительно охлажденный в рассольном теплообменнике и в испарителе.

Испаренный пропилен проходит через колонну очистки пропилена, затем через сепаратор, предназначенный для отделения уносимой из колонны жидкости. Отделенная в сепараторе жидкость возвращается обратно в испаритель.

Испаренный пропилен после сепаратора проходит по межтрубному пространству теплообменника, где подогревается, забирая тепло, жидкого пропилена. Из теплообменников газообразный пропилен поступает в паровой перегреватель, где подогревается до температуры (50 - 80) єC. Испаренный и нагретый он направляется в реактор синтеза акрилонитрила.

2.2 Отделение перегонки акрилонитрила и синильной кислоты

Насыщенный абсорбент из отделения синтеза корпуса 505 подается в систему выделения ректификации. Он проходит через теплообменники, где он нагревается за счет тепла кубовой жидкости колонны выделения.

Нагретый абсорбент (предварительно объединившись с водной фазой декантатора) направляется при температуре (60 - 85) єC на 70-ю тарелку колонны в количестве (250 - 400) т/ч.

Колонна выделения представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат, имеющий 100 ситчатых тарелок. Куб колонны разделен на две секции (верхнюю и нижнюю). Работа колонны основана на принципе лучшей растворимости ацетонитрила в воде по сравнению с акрилонитрилом.

Она предназначена для:

§ Извлечения ацетонитрила из акрилонитрила с помощью воды - экстрагента.

§ Извлечение органики из насыщенного абсорбента.

§ Вывода из системы оксазола, акролеина, пропионитрила.

§ Вывод из системы полимеров и тяжелых примесей.

В качестве экстрагента используется жидкость из верхней секции куба колонны, которая насосом подается для охлаждения в теплообменник, при этом нагревая насыщенный абсорбент колонны, затем проходит водяной теплообменник и при температуре (42-60) єC подается на 100-ю тарелку колонны.

На 29-ю тарелку колонны выделения насосом подается кубовая жидкость из колонны отпарки ацетонитрила.

Колонна выделения снабжена тремя кипятильниками с естественной циркуляцией.

Конденсат греющего пара из кипятильников откачивается конденсатным насосом в деаэратор, емкость или в цех пароснабжения.

Кубовая жидкость из нижней секции куба колонны выделения, в зависимости от уровня, забирается насосом и направляется в квенч-колонну. Так как температура этого потока составляет (114-120) ^о С, на всасе насоса установлен холодильник.

Часть кубовой жидкости, забираемой насосом в количестве (200 - 320) т/ч, проходит теплообменник, где охлаждается до температуры (83 - 84) єC, нагревая при этом насыщенный абсорбент, затем проходит через водяной холодильник для дополнительного охлаждения «тощего» абсорбента и подается при температуре (30-52) єC на верхнюю тарелку абсорбера.

Пары, отходящие с верха колонны выделения, направляются в водяной холодильник, где они конденсируются и охлаждаются до температуры (25-41) єC.

В шлемовую трубу насосом непрерывно подается ингибитор полимеризации - 5% раствор массовой доли гидрохинона в акрилонитриле или 12% раствор массовой доли монометилового эфира гидрохинона в акрилонитриле.

Конденсат из конденсатора поступает в декантатор, где происходит разделение фаз. Органическая фаза декантатора в количестве (8 - 28) т/ч содержащая (80 - 85) % массовой доли акрилонитрила, (5 - 15) % массовой доли синильной кислоты, а также воду направляется в качестве питающей жидкости через подогреватель в колонну отгонки легких фракций.

Из колонны выделения с 30-й тарелки отбирается паровая фаза, содержащая наряду с водой не более 10% массовой доли ацетонитрила и 0,5% синильной кислоты, которая подается в куб колонны отпарки ацетонитрила в качестве питания.

Отпарная колонна ацетонитрила предназначена для получения ацетонитрила-сырца с массовой долей не менее 63%, представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат с 20-ю ситчатыми тарелками.

Пары ацетонитрила-сырца отбираются с верха колонны, конденсируются в водяном холодильнике и охлаждаются в нем до температуры (20 - 40) єC, после чего конденсат стекает во флегмовую емкость.

Из флегмового сборника насосом дистиллят в количестве (0,5 - 2,0) т/ч содержащий не менее 63% массовой доли АЦН, не более 3,6% массовой доли синильной кислоты, не более 1% массовой доли НАК и не более 40% массовой доли воды подается в сборник хранения АЦН-сырца.

В случае завышения содержания в АЦН-сырце массовой доли НАК или HCN, поток переводится в сборник для последующего сжигания на печи или в сборник, предварительно подкисленный уксусной кислотой для создания в сборнике рН - не более 6.

Кубовая жидкость колонны отпарки ацетонитрила (вода с содержанием органических веществ) забирается насосом по уровню в кубе колонны и подается на 29-ю тарелку колонны выделения.

Акрилонитрил-сырец, из декантатора насосом нагревается до (55 - 65) єC в паровом подогревателе и подается на 43-ю тарелку колонны отгонки легких фракций.

Колонна отгонки легких фракций предназначена для удаления цианистого водорода из НАК-сырца и получения товарной синильной кислоты, а также разделения азеотропной смеси НАК - вода. Колонна представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат с 62-я ситчатыми тарелками.

Тепло, необходимое для работы колонны, обеспечивается подачей пара в кипятильники с естественной циркуляцией.

Кубовая жидкость колонны в количестве (10 - 25) т/ч, состоящая из акрилонитрила с небольшими примесями воды и синильной кислоты, забирается насосом и направляется в качестве питания на 12-ю или 18-ю тарелку продуктовой колонны.

Пары синильной кислоты, выходящие с верха колонны отгонки легких фракций, поступают в рассольный конденсатор, где они частично конденсируются.

Водная фаза декантатора содержащая около 10% массовой доли НАК и около 0,1% массовой доли синильной кислоты подается в квенч-колонну.

Органическая фаза декантатора в количестве (48 - 110) т/ч содержащая 95% массовой доли НАК, (3 - 4,5) % массовой доли воды и не более 4% массовой доли синильной кислоты, насосом возвращается в колонну. Часть органической фазы (20-50) т/ч подается на 25-ю тарелку, остальная часть (28 - 60) т/ч подается на 28-ю (возможно и на 27-ю) тарелку колонны.

Продуктовая колонна представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат с 50-ю тарелками. Колонна работает под вакуумом и служит для:

· выделения товарного акрилонитрила;

§ вывода из системы высококипящих компонентов (кубовая часть колонны);

§ отгонки легкокипящих компонентов (верхняя часть колонны).

Тепло, необходимое для работы продуктовой колонны подводится через кипятильник с естественной циркуляцией. Пары, выходящие с верха продуктовой колонны и содержащие наряду с акрилонитрилом легколетучие компоненты, поступают в водяной холодильник.

В шлемовую трубу насосом подается ингибитор полимеризации - 5% раствор массовой доли гидрохинона в акрилонитриле или 12% раствор массовой доли монометилового эфира гидрохинона в акрилонитриле.

Имеется возможность подачи под 41-ю тарелку колонны для получения НАК с нулевым содержанием ингибитора.

Акрилонитрил-продукт отбирается с 41-ой тарелки колонны насосом, охлаждается в водяном холодильнике и рассольном, далее через фильтр поступает в зависимости от результатов анализа в емкость товарного продукта, емкость некондиционного акрилонитрила, емкость акрилонитрила-сырца.

Емкость состоит из двух секций: в верхней секции готовится 12% раствор монометилового эфира гидрохинона в акрилонитриле или 5% раствор массовой доли гидрохинона в акрилонитриле. А нижняя секция служит для промежуточного хранения приготовленного раствора.

Полученный раствор подается в сборник товарного акрилонитрила и в шлемовую трубу или под 41-ю тарелку продуктовой колонны.

2.3 Отделение перегонки ацетонитрила

Ацетонитрил-сырец, дистиллят отпарной колонны отделения перегонки НАК насосом подается в теплообменник, где охлаждается промышленной водой до 30 єC и поступает в сборник, предназначенный для приема и промежуточного хранения кондиционного АЦН-сырца.

Вместимость ёмкости - 100 м³, что обеспечивает автономную работу узла отделения перегонки АЦН в течении 60 часов. Ёмкость имеет внутренний охлаждающий элемент, работающий на промышленной воде. АЦН-сырец хранится под азотной подушкой. АЦН-сырец, поступающий в эту ёмкость из отделения перегонки НАК содержит не менее 63% массовой доли ацетонитрила, не более 3,6% массовой доли синильной кислоты, не более 40% массовой доли воды, не более 1% массовой доли акрилонитрила, а также небольшое количество тяжелых (пропионитрила, кротонитрила и др.) и легких соединений (оксазол, ацетон и др.).

Содержащийся в ацетонитриле НАК из-за температуры кипения близкой к температуре кипения ацетонитрила (температура кипения НАК - 77 єC, температура кипения АЦН - 81,6 ?С) трудно отделить от ацетонитрила в процессе ректификации.

Массовая доля НАК доводится до очень низких величин - 0,010% вес. посредством реакции НАК и синильной кислоты в присутствии щелочи (цианирование) с образованием сукционитрила, который в последствии может быть легко отделен ректификацией.

Реакция цианирования:

СН₂=СН-СN+НСN ??CNCH₂CH₂CN

Реакция протекает в смесителе, образовавшийся сукционитрил отделяется от АЦН на стадии ректификации ацетонитрила.

Извлечение избытка воды в АЦН-сырце осуществляется 42%-ным раствором щелочи. АЦН-сырец из сборника подается в смеситель, куда одновременно с подачей АЦН-сырца осуществляется подача раствора щелочи с массовой долей 42%. Для снятия тепла реакции, протекающей в смесителе, на выходе из смесителя установлены рассольные холодильники типа "труба в трубе" в количестве 10 штук.

В отстойнике происходит разделение смеси на водно-щелочную и органическую фазы. Отделяющаяся двойная фаза состоит примерно из 20% щелочи и 70% воды, NаCN и небольшого количества ацетонитрила и тяжелых фракций.

Водно-щелочная фаза насосом направляется в сборник корпуса 510 для последующего направления на обработку в автоклав.

В отстойнике вследствие высокой концентрации щелочи происходит частичный гидролиз ацетонитрила по следующей реакции:

СН₃-СN + NаОН + Н₂О ?Nа(СН₃СОО) + NН₃

При работе отделения по схеме раздельного цианирования органическая фаза декантатора собирается в сборнике. После набора уровня, достаточного для бесперебойной работы узла ректификации, АЦН-сырец подается в колонну отгонки легких фракций.

При совместной работе узлов цианирования и ректификации, органическая фаза декантатора подается на 28-ю тарелку колонны отгонки легких фракций.

Колонна отгонки легких фракций с 50-ю тарелками ситчатого типа, предназначена для отделения низкокипящих компонентов (синильная кислота, ацетон, оксазол) от ацетонитрила ректификацией.

Легкие органические продукты, выходящие с верха колонны конденсируются в конденсаторе, откуда самотеком поступают в емкость флегмы. Часть конденсата в качестве флегмы насосом возвращается на 50-ю тарелку колонны.

При нормальном рабочем режиме колонна работает с флегмовым числом 50, но при работе с сырым АЦН, содержащим небольшое количество легких компонентов, с целью уменьшения потерь укрепляющей части колонны целесообразно работать с бесконечной флегмой с периодическим сбросом конденсата.

Кубовая жидкость колонны направляется в качестве питающей жидкости на 18-ю или 14-ю тарелки колонны осушки ацетонитрила.

Тепло, необходимое для работы колоны отгонки легких фракций, обеспечивается подачей пара с давлением 0,35 МПа (3,5) кгс/см² в кипятильник с естественной циркуляцией.

Колонна осушки АЦН с 36-ю тарелками ситчатого типа предназначена для отгонки воды из ацетонитрила. Присутствующая вода отделяется в виде азеотропа в головной части колонны (состав азеотропа: 83,7% массовой доли АЦН и 16,3% массовой доли воды при нормальных условиях). С целью уменьшения концентрации ацетонитрила в азеотропе до минимума, процесс ведется под давлением (0,2-0,34) МПа (2,0-3,4 кгс/см²) (состав азеотропа: 75% массовой доли АЦН и 25% массовой доли воды при Р=0,34 МПа).

Пары, выходящие из верха колонны, конденсируются в водяном конденсаторе и конденсат самотеком поступает в емкость флегмы, откуда частично направляется в качестве флегмы на 36 тарелку колонны, а другая часть в виде дистиллята направляется через водяной холодильник типа "труба в трубе» в емкость для кондиционного АЦН-сырца.

Колонна работает с флегмовым числом от 2 до 5. При массовой доле воды в питающей жидкости 11% питание подается на 18-ю тарелку и процесс ведется при флегмовом числе 2; при массовой доле воды 6% питание подается на 14-ю тарелку, а флегмовое число равно 5.

Кубовая жидкость колонны, состоящая из ацетонитрила с примесями тяжелых компонентов, самотеком направляется в качестве питающей жидкости на 22-ю или 18-ю тарелки продуктовой колонны.

Тепло, необходимое для работы колонны, обеспечивается подачей пара с давлением 0,35 МПа (3,5 кг/см²) в кипятильник с естественной циркуляцией.

Продуктовая колонна с 50-ю тарелками ситчатого типа предназначена для отделения высококипящих примесей (кротонитрила, пропионитрила, аллилового спирта) от ацетонитрила, поступающего на питание колонны.

Давление колонны в нижней ее части равно 0,04 МПа (0,41 кгс/см²). Головная часть колонны работает под давлением факельного коллектора, флегмовое число колонны около 2,5.

По результатам аналитического контроля товарный ацетонитрил направляется или в сборник товарного ацетонитрила, или (в случае не кондиции) в сборник АЦН-сырца для повторной переработки.

Тепло, необходимое для работы колонны, обеспечивается подачей пара с давлением 0,35 МПа (3,5 кгс/см²) в кипятильник с естественной циркуляцией.

Товарный ацетонитрил через теплообменник поступает в сборники товарного АЦН, которые предназначены для приема и промежуточного хранения АЦН. Вместимость сборника - 25 м³. Наполнение одного сборника осуществляется за 24 часа, затем поток переключается на следующий сборник.

Продукт хранится под "азотной подушкой". Требуемое давление азота (1,18-1,57) кПа (120-160 мм.вд.ст.).

Товарный АЦН из сборника забирается насосом и направляется в корпус 525 цеха СНЕВ.

2.4 Активация катализатора в реакторах синтеза

Активация катализатора производится при температуре в слое катализатора, (470-480) єC в присутствии кислорода воздуха. Необходимая температура достигается за счет сгорания небольшого количества аммиака, подаваемого в реактор. Процесс активации заключается в выжигании из пор катализатора углеводородов, снижающих активность катализатора, в следствии уменьшения площади поверхности катализатора.

Подачу аммиака осуществлять таким образом, чтобы обеспечивался плавный рост температуры в реакторе. При достижении температуры в зоне реакции 470 єC подачу аммиака сократить. Достижение данной температуры считать началом проведения активации. Температуру при проведении активации поддерживать в пределах (470-480) єC. Время проведения активации - (12-13) часов. Для исключения проскока непрореагировавшего аммиака периодически производить подачу серной кислоты.

По окончании активации закрыть подачу аммиака в реактор, закрыть подачу пара, сократить подачу азота, увеличить расход технологического воздуха и приступить к охлаждению реактора до температуры 440-460 єC.

3. Методические указания

3.1 Методика № 45 -ПЛ-2019

Методика предназначена для выполнения измерений массовой доли синильной кислоты в технологических потоках Цехов СК и НАК, ПЦН и ДЦС. Метод измерения - титриметрический, основан на взаимодействии синильной кислоты с азотнокислым серебром в щелочной среде, в присутствии индикатора - йодистого калия.

Уравнения реакции:

HCN + NaOH "NaCN + H₂O

2 NaCN + AgNO₃ "NaAg (CN)₂ + NaNO₃

AgNO₃ + KI "AgI + KNO₃

Отбор пробы

Отбор пробы производят непосредственно перед анализом в чистую сухую склянку. Перед выполнением измерений пробы тщательно перемешивают.

Выполнение измерений

В коническую колбу вместимостью 250 см³ пипеткой вместимостью 25 см³ помещают (25,0±0,06) см³ щелочного раствора йодистого калия. Затем с помощью пипетки, в зависимости от предполагаемой концентрации синильной кислоты добавляют (1-10) см анализируемой пробы.

Титруют раствором серебра азотнокислого с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³ или раствором серебра азотнокислого с молярной концентраций 0,01 моль/дм³.

Параллельно титруют холостую пробу, приготовленную из (25,0±0,06) см³ щелочного раствора йодистого калия и объёма дистиллированной воды равного объёму пробы. Титрование растворов до появления опалесценции, не исчезающей в течении (30-31) сек.

Вычисление результатов измерений

Массовую долю синильной кислоты (X, %) рассчитывают по формуле:

при титровании раствором серебра азотнокислого с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³

X = ((V₁- V₂) ·K₁·0,0054·100) / (V₃·p),

при титровании раствором серебра азотнокислого с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³

X = ((V₁- V₂) ·K₂·0,00054·100) / (V₃·p), где

V₁ - объём раствора азотнокислого серебра, пошедший на титрование рабочей пробы, см³;

V₂ - объём раствора азотнокислого серебра, пошедший на титрование холостой пробы, см³;

K₁ - поправочный коэффициент к концентрации азотнокислого серебра с молярной концентраций 0,1 моль/дм3;

К₂ - поправочный коэффициент к концентрации азотнокислого серебра с молярной концентраций 0,01 моль/дм3;

0,0054 - масса синильной кислоты, соответствующая 1 см³ раствора серебра азотнокислого с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³, г/см³;

0,00054 - масса синильной кислоты, соответствующая 1 см³ раствора серебра азотнокислого с молярной концентрацией 0,01 моль/дм³, г/см³;

V₃ - объём пробы, см³;

p - плотность пробы, см³;

100 - перевод в %

Для вычисления массовой концентрации синильной кислоты (С, мг/дм³) используют формулу:

при титровании раствором серебра азотнокислого с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³

С = ((V₁- V₂) ·K₂·0,54·1000) / (V₃), где

0,54 - масса синильной кислоты, соответствующая 1 см³ раствора серебра азотнокислого с молярной концентрацией 0,01 моль/дм³, мг/см³;

1000 - перевод см³ в дм³;

3.2 Методика № 109 -ПЛ-2019

Методика предназначена для выполнения измерений массовых долей акролеина, нитрила акриловой кислоты (НАК), ацетонитрила в водных кубах, в промывных и сточных водах газохроматографическим методом. Метод основан на прямом газохроматографическом определении акролеина, нитрила акриловой кислоты (НАК), ацетонитрила на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором или детектором по теплопроводности. Количественное измерение массовой доли проводят метолом внутреннего стандарта.

Отбор проб

Отбор проб проводят в точках, установленных технологическим регламентом соблюдая требования инструкции по отбору проб.

Выполнение измерений

Во взвешенную материальную склянку с завинчивающейся пробкой с помощью цилиндра вместимостью 25 см³ помещают (25,00±0,50) см³ пробы, взвешивают. Микрошприцем добавляют 2-8 мм³ метилэтилкетона, взвешивают. Результаты всех взвешиваний записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

Массовую долю стандарта в градуированной смеси (X_ст., %) рассчитывают по формуле:

X_ст.= (m_ст. ·100) / (m_ст. + m_пробы), где

m_ст. - масса стандарта, г;

100 - перевод в %

Пробу тщательно перемешивают с помощью микрошприца вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану в объёме (2-10) мм³.

Порядок выхода компонентов на хроматограмме:

1-акролеин

2-метилэтилкетон (внутренний стандарт)

3-нитрил акриловой кислоты

4-ацетонитрил

5-вода (при работе с детектором по теплопроводности)

Обработка и вычисление результатов измерений

Массовую долю i компонента в анализируемой пробе (X_ст., %) рассчитывают в программе «Хроматек Аналитик» на основании полученных при градуировке зависимостей и сохраненных в созданном методе.

Результаты вычислений массовой доли акролеина, нитрила акриловой кислоты, ацетонитрила в диапазоне измерений (0,001-0,070) % записывают с точностью до третьего десятичного знака в диапазоне измерений свыше 0,07% результаты записывают с точностью до второго десятичного знака.

Для перехода к массовой концентрации (C, мг/дм³) используют формулу:

C=X·10·p·1000, где

С - массовая концентрация компонента мг/дм³;

Х - массовая доля компонента %;

Р - плотность раствора (принятая равной 1 г/см³);

10 - коэффициент перевода % в г/дм³;

1000 - коэффициент перевода г м.

3.3 Методика № 228 -ЛЭС-06

Методика предназначена для выполнение измерений массовой концентрации аммиака в рассоле цеха 87-264, поступающего с производства. Метод измерения фотоколориметрический, основан на взаимодействии аммиака со щелочным раствором реактива Несслера с образованием соединения, окрашенного в желто-коричневый цвет.

Химизм метода выражается следующей реакцией:

NH₄ ⁺ + 2[HgI₄] ^-2 + 2OH^- `? [ (IHg)₂ NH₂] ⁺I^- +5I^- +2H₂O

Подготовка пробы:

При необходимости пробу фильтруют через бумажный фильтр. Затем в перегонную колбу с помощью цилиндра вместимостью 100 см³ помещают (50-100) см³ анализируемой пробы и доводят объём до 100 см³ без аммиачной воды. В колбу пипетками вместимостью 5-10 см³ добавляют (5,00±0,005) см³ раствора гидроокиси натрия с массовой долей 50% а для рассола подлипающего с производства СКиНАК (10,0±0,1) см³ раствора гидроокиси натрия с массовой долей 50%. Затем перегонную колбу присоединяют через каплеулавливатель и холодильник к двум поглотителям. В поглотительные склянки предварительно помещают по (10,0±0,1) см³ раствора серной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 0,05 моль/дм³ пипеткой вместимостью 10 см³.

Перегонку проводят до тех пор, пока не отгонится 40-45 см³ жидкости.

Тогда нагревание прекращают разъединяют прибор. Отгон переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³ и доводят объём до метки без аммиачной водой.

Выполнение измерений

При выполнении измерений проводят следующий работы:

В мерную колбу вместимостью 100 см³ до половины заполненную без аммиачной водой с помощью пипеток вместимостью 5-10 см³ помещают (5,0-10,0) см³ полученного отгона. При помощи пипеток вместимостью 1 см³ в колбу добавляют (1,00±0,01) см³ раствора калия-натрия виннокислого и (1,00±0,01) реактива Несслера. Содержимое колбы тщательно перемешивают и доводят до метки без аммиачной водой.

Через (10,0-0,5) мин измеряют оптическую плотность анализируемой пробы на фотоколориметре при длине волны л= (440±10) нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя l= 50 мм по отношению к холостой пробе, которую готовят, аналогично добавляя в нее те же реагенты в тех же объёмах, но вместо анализируемой пробы берут (5,00-10,0) см³ без аммиачной воды.

Массу аммиака в пробе находят по градуированному графику или по формуле градуированной зависимости.

Вычисление результатов

Массовую концентрацию аммиака (C мг/дм³) рассчитывают по формуле:

C= (m·V·1000) / (V1 · V2), где

m - масса аммиака найденная по градуированному графику или по формуле градуированной зависимости, мг;

V - вместимость мерной колбы, см³;

1000 - пересчет в дм³;

V1 - объём пробы взятый для отгона, см³;

V2 - объём пробы взятый на колориметрирование, см³.

Результат вычислений записывают с точностью до второго десятичного знака.

3.4 Методика №251 -ПЛ-2018

Методика предназначена для выполнения измерений массовой концентрации «активного» хлора в сточных водах ООО «Саратоворгсинтез». Метод измерений - титриметрический. Под термином активный хлор понимают суммарное содержание в воде свободного хлора, хлорноватистой кислоты HCLO, гипохлорит - ионов CLO и хлораминов NH₂CL, NHCL₂, NCL₃. При подкислении анализируемой пробы и прибавлении к ней йодида калия все перечисленные вещества выделяют йод.

CL + 2I^-"--I₂ +2CL^-

CLO + 2H⁺ + 2I^- " I₂ + CL^- +H₂O

HCLO + 2I^- + H⁺ " I₂ + CL^- +H₂O

NH₂CL+2H⁺ + 2I^- "I₂ +NH₄⁺ + CL^-

Выделившийся йод оттитровывают натрием серноватокислым в присутствии индикатора (крахмал).

Подготовка пробы сточной воды

Если проба сточной воды имеет темную окраску и осадок, необходимо довести значение показателя активности ионов водорода до pH 4-5, затем профильтровать и приступить к анализу.

Предварительная оценка содержания хлоридов в воде

Перед выполнением определения хлоридов в пробе воды неизвестного состава проводят качественную оценку их содержания.

Для этого к 5 см³ анализируемой пробы добавляют 3 капли раствора AgNO₃ с массовой долей 10 % и перемешивают. О содержании хлоридов судят по интенсивности помутнения пробы.

В зависимости от предполагаемого содержания хлоридов выбирают объём пробы, отбираемый на титрование или концентрацию тиосульфата на титрование (таблица 2).

Таблица 2

Характер помутнения пробы	Ориентировочное содержание хлоридов, мг/дм3	Рекомендуемый объём пробы, см3	Рекомендуемая концентрация тиосульфата натрия, моль/дм3
Слабая муть	1-10	100-200	0,005
Сильная муть	10-50	100	0,005
Плавающие хлопья, раствор прозрачный	50-100	50	0,02
Оседающие хлопья, раствор сильно мутный	100-250	50	0,02
Объёмистый осадок	Выши 250	25-50	0,02

Выполнение измерений

С помощью универсальной индикаторной бумаги или ионометра проверяют показатель активности ионов водорода в пробе. При значении показателя активности ионов водорода больше 6 pH доводят значение показателя ионов водорода до значения 4-5 pH с помощью раствора соляной кислоты с молярной концентрацией 1 моль/дм³.

В коническую колбу вместимостью 250 см³ помещают навеску йодистого калия массой (0,50±0,10) г, взвешенного с точностью до второго десятичного знака, растворяют в (1-2) см³ дистиллированной волы, отмеренной с помощью пипетки вместимостью 2 см³, затем с помощью пипетки вместимостью 10 см³ добавляют (10,0±0,1) см³ буферного раствора с показателем активности ионов водорода 4,5-5,0 pH. Затем вносят с помощью пипеток вместимостью 25;50 см³ (25-50) см³ пробы сточной воды или с помощью цилиндра вместимостью 250 см³ (100-200) см³ пробы.

Раствор титруют раствором тиосульфата натрия с молярной концентрацией эквивалента 0,005 моль/дм³ или с молярной концентрацией эквивалента 0,02 моль/дм³ до слабожелтого окрашивания раствора. После прибавляют с помощью пипетки вместимостью 1 см³ (10,0±0,01) см³ раствор крахмала с массовой долей 0,5% и дотитровывают раствор до исчезновения синей окраски раствора. Фиксируют объём, пошедший на титрование. Запрещается проводить титрование при прямом солнечном свете.

Вычисления результатов измерения

Массовую концентрацию (C, мг/дм³) «активного» хлора рассчитывают по формуле:

C= (V·K·M·35,45·1000)/(V1), где

V - объём раствора тиосульфата натрия пошедший на титрование анализируемой пробы, см³.

За результат измерения принимают результат единичного измерения.

3.5 Методика № 324 -ЛЭС-04

Методика предназначена для выполнения измерений массовой доли углекислого калия в рассоле. Метод измерений - титриметрический, основан на реакции взаимодействия углекислого калия с соляной кислотой в присутствии индикатора - метилового оранжевого.

Подготовка пробы

Определяют плотность пробы по ГОСТ 18995. 1-73.

Выполнение измерений

При выполнении измерений массовой доли углекислого калия в рассоле проводят следующие операции:

В мерную колбу вместимостью 250 см³ вносят с помощью пипетки вместимостью 1 см³ (1,00±0,01) см³ пробы рассола и доводят объём пробы до метки дистиллированной водой. Из колбы отбирают пипеткой вместимостью 25 см³ (25,00 ±,06) см³ разбавленной пробы, помещают в коническую колбу вместимостью 100 см³, добавляют 2-3 капли раствора метилового оранжевого и титруют из бюретки вместимостью 25 см³ раствором соляной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³ до перехода окраски раствора от желтой до оранжево-красной.

Вычисление результатов измерений

Массовую долю углекислого калия (X, %) в рассоле рассчитывают по формуле:

X = (V1 · 250 · 0,0069 · K ·100) / (V2 · V3 · p), где

V1 - объём раствора соляной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³ пошедший на титрование, см³;

K - коэффициент поправки к раствору соляной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³;

250 - вместимость мерной колбы, см³;

0,0069 - масса углекислого калия соответствующая 1 см³ раствора соляной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³, г/см³;

V2 - объём пробы взятой на разбавление, см³;

V3 - объём разбавленной пробы взятой на титрование, см³;

P - плотность пробы рассола, г/см³;

100 - перевод в %.

Вычисления проводят с точностью до первого десятичного знака.

3.6 Методика №522 -ПЛ-2019

Методика предназначена для выполнения измерений массовой концентрации молибдена в промывных и сточных водах технологических цехов ООО «Саратоворгсинтез». Метод измерений - фотометрический, основан на взаимодействии молибдена (5+) с роданид - ионами и обрезанием интенсивно окрашенного в карминово-красный цвет комплекса с максимумом светопоглощения при длине волны л =470 нм. Восстановление Mo ⁶⁺ до Mo⁵⁺ проводя тиокарбамидом. Чтобы каталитически ускорить восстановление молибдена в анализируемый раствор вводят в небольшом количестве - соль меди.

Отбор пробы

Отбор пробы проводят непосредственно перед анализом в чистую сухую склянку. Перед выполнением измерений пробу фильтруют через фильтр.

Подготовка пробы к выполнению измерений

В термостойкие стаканы помещают пробы емк. поз. Е-25 пипеткой вместимостью 5 см³ (5,0±0,05) см³, пробу из емк. поз. Е-40 пипеткой вместимостью 10 см³ (10,0±0,1) см³. В каждый стакан добавляют пипетками вместимостью 1;2 см³ концентрированную азотную кислоты (2,00±0,02) см³, перекись водорода (1,00±0,01) см³. Пробы выпаривают до влажных солей.

Одновременно готовят «холостую» пробу. В стакан с «холостой» пробой помещают те же реактивы, но вместо пробы, добавляют дистиллированную воду: емк. поз. Е-25 добавляют (5,00с0,05) см³ пипеткой вместимостью 5 см³ емк. поз. Е-40 добавляют (10,00±0,10) см³ пипеткой вместимостью 10 см³ и выпариванию до сухого остатка.

После охлаждения стакан с пробой промывают дистиллированной водой и переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³. Объём колбы доводят до метки дистиллированной водой.

Выполнение измерений

При выполнении измерений проводят следующие операции:

Подготовленные пробы переносят в мерные колбы вместимостью 25 см³

- емк. поз. Е-25 (рабочая и «холостая») отбирают пипеткой вместимостью 5 см³ (5,00±0,05) см³

- емк. поз. Е-40 (рабочая и «холостая») отбирают пипеткой вместимостью 10 см³ (10±01) см³.

В каждую колбу добавляют реактивы:

-пипеткой вместимостью 10 см³ добавляют (7,0±0,1) см³ разбавленной серной кислоты в объёмном соотношении 1:2;

-пипеткой вместимостью 2 см³ добавляют (2,00±0,02) см³ раствора сульфата меди;

-пипеткой вместимостью 5 см³ добавляют (5,00±0,05) см³ раствора тиокарбамида.

Содержимое мерных колб перемешивают и через (10±05) мин пипеткой вместимостью 1 см³ добавляют (0,50±0,01) см³ раствора роданида аммония с массовой долей 50%, объём в мерной колбе доводят до метки дистиллированной водой.

...