Некондиційні вуглецевмісні горючі копалини та способи їхнього термохімічного перероблення
Аналіз структури споживання первинних енергетичних ресурсів у світі та в Україні. Способи термохімічного перероблення некондиційної вуглецевмісної сировини. Переробка різноманітних некондиційних твердих горючих копалин в наземних та підземних умовах.
Рубрика | Производство и технологии |
Вид | статья |
Язык | украинский |
Дата добавления | 03.07.2023 |
Размер файла | 161,3 K |
Отправить свою хорошую работу в базу знаний просто. Используйте форму, расположенную ниже
Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.
Размещено на http://www.allbest.ru/
Размещено на http://www.allbest.ru/
Некондиційні вуглецевмісні горючі копалини та способи їхнього термохімічного перероблення
Дмитро Брик, Мирослав ПОДОЛЬСЬКИЙ, Юрій ХОХА, Олександр ЛЮБЧАК, Леся КУЛЬЧИЦЬКА-ЖИГАЙЛО, Олег ГВОЗДЕВИЧ
Інститут геології і геохімії горючих копалин НАН України, Львів,
Проаналізовано структуру споживання первинних енергетичних ресурсів у світі та в Україні зокрема. Показано, що в останні десятиріччя частка вугілля стабільно становить 25-30 % і не виявляє тенденції до зменшення. Аналогічні закономірності спостерігаються і в Україні. Встановлено, що в Україні енергетичний потенціал запасів некондиційної вуглецевмісної сировини співрозмірний з покладами кондиційного вугілля і може бути використаний для підвищення енергетичної забезпеченості країни. Водночас погіршення екологічних показників довкілля вимагає підвищення рівня екологічної безпеки при використанні вуглецевмісної сировини та відповідної екологічної модернізації способів її термохімічної конверсії.
Наведено огляд способів термохімічного перероблення некондиційної вуглецевмісної сировини (піроліз та коксування, гідрогенізація, газифікація) і показано, що процес газифікації, який дозволяє переробляти різноманітні некондиційні тверді горючі копалини в наземних та підземних умовах, є найбільш перспективним для екологічно безпечного використання вугілля в країні. енергетичний ресурс вуглецевмісний горюча копалина
Ключові слова: енергетичні ресурси, вуглецевмісні горючі копалини, вугілля, екологічна конверсія.
Dmytro BRYK, Myroslav PODOLSKYY,
Yury KHOKHA, Oleksandr LYUBCHAK,
Lesia KULCHYTSKA-ZHYHAYLO, Oleh GVOZDEVYCH
Institute of Geology and Geochemistry of Combustible Minerals
of National Academy of Sciences of Ukraine, Lviv,
SUBSTANDARD CARBON-CONTAINING RAW MATERIALS
AND METHODS OF THEIR THERMOCHEMICAL PROCESSING
The analysis of the structure of consumption of primary energy resources in the world and in Ukraine are carried out. It is shown that in recent decades the share of coal is stable at 25-30 % and does not show a tendency to decrease. Similar patterns are observed in Ukraine too. It is established that in Ukraine the energy potential of reserves of substandard carbon-containing raw materials is commensurate with the deposits of conditioned coal and can be used to increase the country's energy security. At the same time, the deterioration of environmental indicators in the world and in Ukraine requires an increase in the level of environmental safety in the use of carbon-containing raw materials and appropriate environmental modernization of its thermochemical conversion methods.
The paper reviews the methods of thermochemical processing of substandard carbon- containing raw materials (pyrolysis and coking, hydrogenation, gasification) and shows that the gasification process, which allows processing of various substandard fuel resources in terrestrial and underground conditions, is the most promising for environmental safety use.
It is shown that developed terrestrial gasification methods are characterized by insufficient productivity of gas generators, significant capital costs for their installation and negative impact on the environment. In addition, terrestrial processing of low-quality coal is not a waste-free technology and does not solve the problem of “secondary” gasification residues recycling. Some of these shortcomings can be eliminated by using the method of underground gasification, in which there is no need to extract coal to the surface, and secondary waste remains underground.
Keywords: energy resources, carbon-containing raw materials, coal, environmental conversion.
Енергетичні ресурси та некондиційні вуглецевмісні палива
Останні десятиріччя характеризуються зростанням виробництва енергії та збільшенням споживання первинних енергоносіїв, необхідних для її отримання, що призводить до вичерпання традиційних джерел енергії. Ще 1975 р. Е. Уолтерс показав, що рівень національного доходу майже пропорційний до споживання енергії, причому насамперед використовуються найдоступніші і технологічно вигідніші джерела енергії: соціально-економічний розвиток потребує енергоресурсів (Walters & Wewerka, 1975).
Структура та споживання енергетичних ресурсів у світі. Споживання палива у світі 2019 року склало 14,01 млрд т н. е., чи 19,85 млрд т у. п., у структурі споживання 33,1 % припадає на нафту, 24,2 % - газ, 27 % - вугілля, відновлювані джерела - 5 %, гідроенергетика - 6,4 %, атомна енергетика - 4,3 % (Statistical Review of World Energy, 2020).
Виробництво і прогноз споживання енергетичних ресурсів із 1950 по 2050 р., за даними (Ион, 1984; Duncan, 1981), наведено в табл. 1 і на рис. 1.
Т а б л и ц я 1. Світове виробництво і прогноз споживання енергетичних ресурсів у 1950-2050 рр., млрд т н. е.
Роки Вид ресурсу |
1950 |
1960 |
1970 |
1980 |
1990 |
2000 |
2010 |
2020 |
2025 |
2050 |
|
Вугілля і лігніт |
1,1 |
1,5 |
1,65 |
2,02 |
2,4 |
3,2 |
3,8 |
4,35 |
4,61 |
6,5 |
|
Нафта і конденсат |
0,5 |
1,1 |
2,4 |
3,0 |
3,2 |
3,6 |
3,6 |
3,55 |
3,1 |
2,0 |
|
Природний газ |
0,2 |
0,4 |
0,9 |
1,28 |
- |
2,2 |
2,4 |
2,6 |
2,6 |
1,7 |
|
АЕС |
- |
- |
- |
0,167 |
0,4 |
1,0 |
1,5 |
2,35 |
3,0 |
6,2 |
|
ГЕС |
0,03 |
0,06 |
0,11 |
0,41 |
0,6 |
0,7 |
1,0 |
1,2 |
1,2 |
1,3 |
|
Відновлювані джерела |
0,25 |
0,25 |
0,3 |
0,5 |
0,8 |
1,0 |
1,4 |
2,2 |
2,9 |
7,5 |
|
Усього |
2,08 |
3,31 |
5,36 |
7,38 |
9,2 |
11,7 |
13,7 |
16,25 |
17,41 |
25,2 |
Порівнюючи сьогоднішні фактичні дані із прогнозованими тридцять років тому, бачимо, що сумарне фактичне споживання енергії незначно відрізняється від передбачуваного, однак фактична структура споживання упродовж цих років змінилася в бік збільшення використання нафти, газу і вугілля. Частка гідроенергії та енергії з відновлюваних джерел у світовому споживанні відповідає прогнозному.
Враховуючи наведену вище статистику та прогнози, у найближчі роки слід очікувати збільшення споживання традиційних джерел енергії, особливо для потреб транспорту та одержання хімічної продукції, а відтак зростання споживання технологічно найвигіднішої і донедавна дешевої сировини - нафти. Упродовж 1930-1940 рр. відбувався перехід хімічної промисловості - виробництво полімерів, синтетичного каучуку, волокон, добрив, а також частково металургії з вугільної сировини на нафту і газ. 1975 р. вже 75 % енергії, що споживалася в США, було одержано завдяки використанню нафти і газу. 1980 р. щоденне споживання енергії в США та Канаді становило в перерахунку на нафту приблизно 40 барелів на 1 людину.
Зростання споживання нафти і вичерпання її запасів призводять до стрімкого зростання цін на неї. У 70-х роках ХХ ст. середня ціна бареля нафти країн ОПЕК становила 12,7 $, на початку ХХІ ст. ціна виросла до 140 $ за барель, одночасно збільшувалися і ціни на природний газ. На сьогодні ціна на нафту становить близько 70 $ за барель.
Враховуючи збільшення споживання первинних енергоресурсів (нафти, газу і вугілля) щороку на 3-4 %, які забезпечують приблизно 80 % енергетичних потреб у світі, їх вистачить ненадовго (Мисак та ін., 2005). Зауважимо, що при видобуванні викопних енергоресурсів залежно від геолого-техно- логічних та економічних умов спостерігається різний відсоток їхнього вилучення. Для нафти це переважно 25-30 %, газу - 30-35 %, вугілля - 20-25 %. Те, що на сьогодні залишається в надрах, є некондиційним у геологічному, технологічному та економічному сенсі і відповідно до розвитку науки і технологій видобування та перероблення може бути використано в майбутньому.
Світові запаси вугілля, порівняно з нафтою і газом, є незрівнянно більшими, за прогнозами вони можуть забезпечити потреби людства щонайменше на 200-250 років, а нафти вистачить на 30-40, газу - на 50-60 років (табл. 2).
Т а б л и ц я 2. Світові запаси викопного палива, млрд т у. п. (Вороновський та ін., 2005)
Вид палива |
Доведені |
Прогнозовані |
Економічно доцільні |
|
Нафта і конденсат |
127-161 |
289-319 |
101-114 |
|
Нафта сланцева |
28-66 |
450-720 |
16 |
|
Нафта бітумних порід |
58-127 |
167-450 |
4-30 |
|
Газ природний |
90-108 |
220-280 |
80 |
|
Усього вуглеводнів |
303-462 |
1 126-1 769 |
201-240 |
|
Вугілля |
660-1410 |
4 840-8 590 |
640-687 |
|
Усього |
963-1872 |
5966-10359 |
841-917 |
За песимістичною оцінкою, до 2030 р. у світі буде видобуто майже всі ресурси нафти, а до 2050 р. очікується вичерпання природного газу, водночас запасів вугілля вистачить ще на 100-150 років. За прогнозом Вороновсько- го та ін. (2005) при сучасному рівні споживання енергії у світі викопних палив вистачить: нафти - на 40, природного газу - на 65, а вугілля - на 250 років.
Хоча в різних авторів різняться оцінки світових запасів нафти і газу та часу їхнього ефективного видобування, однак загальним в оцінках є попередження про швидке (кілька десятиліть) їхнє вичерпання (Брик та ін., 2006, 2008).
З огляду на ці процеси перероблення вугілля, особливо некондиційного, низькоякісного, в енергетичні гази, синтетичне пальне та хімічну сировину набуває вагомого значення. За термінологією К. Уилсона (1985), вугілля - це «міст у майбутнє» світової цивілізації. Однак коли вугілля активно використовується в тепловій та електричній енергетиці, то його застосування в побуті, а особливо на транспорті, незручне або взагалі неможливе, а в хімічній технології - утруднене й економічно менш вигідне. Крім того, не варто забувати про значні проблеми вугільної промисловості, пов'язані зі зростанням шахтного видобутку вугілля, його збагаченням, перевезенням, а також про екологічно шкідливі сполуки (оксиди сірки й азоту), які утворюються при спалюванні вугілля, та інші екологічні ризики для довкілля.
Отже, викопне тверде вуглецевмісне паливо зберігає визначальну частку у світовій економіці, а його видобування та використання потребує екологічної модернізації.
Структура та споживання енергетичних ресурсів в Україні. Україна належить до енергодефіцитних країн, оскільки покриває свої потреби в паливі та енергії із власних джерел лише на 53 %. Імпорт нафти, нафтопродуктів і газу становить приблизно 80 % (Міністерство енергетики України, 2019; Семенов, 2007). Власний видобуток палив становить у середньому на рік: нафти ~ 3 млн т, газу ~ 20 млрд м3, вугілля ~ 30 млн т. В Україні 2019 р. 32 % спожитої первинної енергії припадало на вугілля (Міністерство енергетики України, 2019; Statistical review of world energy, 2020).
Україна має значні запаси (до 40 млрд т) некондиційного вугілля в малопотужних та високозольних пластах, покладах «соленого» вугілля, вугле- цевмісних відпадах тощо, які в перспективі при створенні відповідних екологічно безпечних технологій видобування та використання доцільно включити до загального балансу енергетичної сировини країни (Куровець та ін., 2014; Рудько, 2014).
Енергетичною стратегією України на період до 2035 року «Безпека, енер- гоефективність, конкурентоспроможність», затвердженою розпорядженням Кабінету Міністрів України від 18 серпня 2017 р. № 605-р окреслено стратегічні орієнтири розвитку паливно-енергетичного комплексу України на період до 2035 року, серед яких пріоритетним завданням визначено розширення мінерально-сировинної бази з метою нарощування видобутку вуглеводнів для забезпечення енергетичної незалежності держави, збільшення виробництва енергії із поновлювальних джерел та підвищення енергоефективнос- ті господарського комплексу країни.
Найкращою сировиною для хімічної промисловості є газоподібні та рідкі вуглеводні. Завдяки хімічній активності та транспортабельності значення вуглеводневих ресурсів буде зростати. Процеси отримання з вугілля (кондиційного і некондиційного) рідкого або газоподібного палива та хімічних продуктів привертають все більшу увагу, оскільки при дотриманні високих стандартів екологічної безпеки можуть покращити забезпечення енергоносіями та сировиною транспорт, побут та промисловість.
Запаси вугілля України дозволяють повністю задовільнити потреби держави у твердому паливі. Вугілля України представлене всією гамою марок, літотипів - від бурого і кам'яного до високометаморфізованих антрацитів.
Основні запаси кам'яного вугілля зосереджені в Донецькому і Львівсько- Волинському басейнах, а також у Дніпровсько-Донецькій западині, а бурого - у Дніпровському басейні. Загальний обсяг доведених запасів в Україні на кінець 2019 року становив понад 34 млрд т (3,2 % світових). За даними Міністерства енергетики України, видобуток вугілля в Україні 2019 р. склав 31,22 млн т, з яких 6,32 млн т коксівного, 24,9 млн т енергетичного. За 2019 р. вугледобувними підприємствами України видобуто вугілля на 2 062,0 тис. т (або на -6,2 %) менше порівняно з 2018 р., у тому числі видобуток енергетичного вугілля зменшився на 2 575,9 тис. т (або на -9,4 %), коксівного вугілля - збільшився на 513,9 тис. т (або на 8,8 %) (Міністерство енергетики України, 2019).
В Україні 2019 р. лише 53 % споживання вугілля забезпечувалося вугіллям власного видобутку (рис. 2).
Рис. 2. Динаміка забезпеченості споживання в Україні вугіллям власного видобування, %
Основний вуглевидобувний район України розташований на території Луганської, Донецької, Дніпропетровської та Харківської областей, займає площу близько 50 тис. км2. Ресурси кам'яного вугілля в басейні становлять 101,9 млрд т (93 % ресурсів кам'яного вугілля України), із них балансові запаси - 52,09 млрд т (92,3 % таких запасів по Україні). За даними (Забигайло & Храпкин, 1989; Янко & Трошенькин, 2010), середня глибина розроблення пластів 720 м, а максимальна - 1 400 м. Більшість вугільних пластів, які розробляються, мають потужність приблизно 1 м.
Львівсько-Волинський басейн розташований у межах Львівської та Волинської областей. Загальна площа басейну - майже 10 тис. км2, площа з промисловими запасами - 2 тис. км2. Ресурси кам'яного вугілля басейну становлять ~ 2,7 млрд т (2,6 % від ресурсів кам'яного вугілля в Україні), з яких балансових - 1,85 млрд т, а 0,8 млрд т належить до забалансових. Його запаси підраховані в межах глибин 330-700 м. Видобування ведеться на глибинах 330-550 м, у середньому по басейну - 440 м. У вугленосній товщі басейну виявлено 70-80 пластів і пропластків вугілля, переважна більшість яких належить до категорії тонких і некондиційних (Іванців та ін., 1999).
«Солоне» вугілля відрізняється підвищеним вмістом іонів натрію і хлору. Критерієм засоленості прийнято вважати вміст хлору та оксиду натрію понад 0,5 % на суху масу вугілля (Иванова & Кривега, 1985). Запаси «солоного» вугілля в Україні становлять приблизно 11 млрд т і зосереджені в покладах Донбасу (Білецький, 2003; Иванова & Кривега, 1985), де вугілля з підвищеним вмістом водорозчинних лужних компонентів і хлору розвідане на родовищах Західного Донбасу та в Старобельському районі Північного Донбасу (Богданівське, Петриківське і Старобельське родовища) (Иванова & Зайцева, 1982; Пожидаев и др., 1981; Шендрик и др., 1986).
Загалом забалансові запаси некондиційного вугілля в Україні становлять від 17,4 до 40 млрд т (з них біля 11 млрд т - «солоне» вугілля), у т. ч. у Львівсько-Волинському басейні - 0,8 млрд т, які на сьогодні не використовуються. Водночас прогнозні ресурси вуглеводнів в Україні (нафти - 1,0 млрд т, газу - 5,6 трлн м3) є незначними порівняно з потребами (Іванців та ін., 2001).
Отже, у перспективі Україна може забезпечувати свої потреби в паливі і хімічній сировині переважно завдяки запасам вугілля, зокрема некондиційного.
Шахтний газ-метан. У вугільних пластах і вмісних породах вугільних басейнів України міститься значна кількість горючого метану, який суттєво погіршує безпеку гірничих робіт у шахтах, а при попаданні в атмосферу забруднює навколишнє середовище. Метан у 24 рази активніше впливає на зменшення товщини озонового шару, ніж аналогічна кількість діоксиду вуглецю. Водночас метан вугленосних покладів можна і необхідно використовувати як паливо.
На думку фахівців, сумарні ресурси метану вугленосної товщі Донбасу і Львівсько-Волинського басейну становлять від 13,0 до близько 25,1 трлн м3 (Рудько, 2014; Стан та перспективи видобутку та використання метану вугільних родовищ України, 2014). Реальні, придатні до вилучення його запаси у вугленосних відкладах Донецького та Львівсько-Волинського басейнів становлять 3,0--3,5 трлн м3.
Деякі автори стверджують, що загалом ресурси метану вугільних родовищ можуть становити в Україні понад 300 трлн м3, зокрема у Львівсько-Волинському басейні - 24 трлн м3 (Іванців та ін., 1999; Михайлов та ін., 2013; Узіюк та ін., 2001). В одній тонні вугілля в пласті може міститися близько 25 м3 метану, а виділення метану на деяких шахтах досягає десятків тис. м3 на добу (Іванців та ін., 2001; Узіюк та ін., 2001).
Шахтний метан як корисна копалина використовується понад 40 років. На метан вугільних родовищ, як самостійну корисну копалину, у світі звернули увагу після енергетичної кризи 1973 р. У США ці роботи заохочувалися шляхом знижок у податках і кредитах. За даними Агенції з охорони довкілля США, 1998 р. із вугільних пластів великої потужності з метаноносністю від 8,5 до 19,2 м3/т добуто й утилізовано приблизно 10 млрд м3 метану, що майже у 12 разів більше, ніж 1997 р. У США експлуатується понад 5 000 свердловин, що добувають газ із вугільних пластів. Очікується, що в найближчі роки видобуток метану з вугільних родовищ становитиме приблизно 80 млрд м3 (Михайлов та ін., 2013).
Свердловинні методи дегазації (видалення метану) широко застосовуються також в Німеччині (ресурси 3-4 трлн м3), Англії (1,9-2,8 трлн м3), Австралії (6,0 трлн м3) та інших країнах. У Польщі (ресурси 1,6-2,0 трлн м3), Чехії (1,1--1,5 трлн м3), Китаї (25-30 трлн м3) широко ведуться роботи з використання метану як у процесі видобування вугілля в шахтах, так і на розвіданих вугільних родовищах. В Україні річний видобуток метану вугільних родовищ може сягнути 6-8 млрд м3.
Вуглецевмісні сланці України. Окрім вугілля, як потенційне джерело вуг- лецевмісної сировини також можна розглядати карпатські менілітові сланці (КМС) та Болтиські горючі сланці.
Загальні геологічні запаси КМС на площі майже 57 тис. км2 (до глибини 200 м) оцінюються в понад 500 млрд т (Порфір'єв та ін., 1963). За середнього вмісту в них горючих компонентів 12 % мас. (Ковальчук, 1985; Рудько, 2014), сумарна кількість палива (вуглецевмісної органічної компоненти) становить орієнтовно 50-60 млрд т. Здавалося б, це величезний ресурс, але їхнє використання є проблемним через низьку теплоту згорання (у середньому - усього 4,2-4,3 МДж/кг), високу зольність (понад 85 %) та вологість. Тепловий баланс при спалюванні цих сланців приблизно такий: витрати тепла на нагрівання золи до 850-900 °С становлять 1 900 кДж/кг, втрати тепла з димга- зами - 220 кДж/кг, корисне тепло - близько 2 300 кДж/кг, що в 11-13 разів менше, ніж тепловиділення від згорання 1 кг кам'яного вугілля.
З огляду на дефіцит традиційних видів палива в Україні, виникла пропозиція використовувати КМС як резервне енергетичне викопне паливо. Якби вдалося без великих затрат і шкоди для екології Карпат добути хоча б 15-20 % геологічних запасів органічної сировини, розсіяної в цих сланцях, це дало б змогу забезпечити енергетику України значними обсягами додаткового палива.
Болтиське родовище горючих сланців розташоване в північній частині Кіровоградської області. Прогнозні ресурси цих сланців за мінімальної теплоти згорання 8,4 МДж/кг сягають 38 млрд т. їхні основні характеристики: зольність - 63-68 %, робоча вологість - 3,2-3,4 %, вихід смол - 12-15 %, вміст сірки - 1,5-1,6 %, густина - 1,3 т/м3. Елементний склад горючого сланцю, %: С - 83,46; Н - 11,43; N - 0,89; S - 1,11; O - 3,11; C/H - 7,30. При термічному розкладанні сланцю вихід газу становить 750 м3/т.
Альтернативні та відновлювані джерела енергії. В умовах енергетичної кризи у світі загалом і в Україні зокрема, великого значення набувають нетрадиційні (альтернативні) та відновлювані джерела енергії (НВДЕ), до яких належать вітрова енергетика, енергія сонця, біогаз, енергія води, геотермальна енергія, біомаса та ін.
Загальний потенціал ресурсів відновлюваної енергії в Україні становить приблизно 2 210 млрд кВт * год на рік, зокрема, млрд кВт * год на рік: геотермальна енергія - 1 400, біомаса - 610, енергія сонця - 130, вітрова енергія - 65, мала гідроенергетика - 6, тим часом як потенціал великої гідроенергетики (15 млрд кВт * год на рік) майже вичерпаний (Владимиров, 2001). Проте використання нетрадиційних джерел енергії має низку недоліків. Так, уже освоєна атомна енергетика базується на обмежених запасах урану, ціна якого постійно зростає. Не варто забувати і про техногенні ризики та проблему за- хоронення радіоактивних відходів.
Будівництво гідроелектростанцій чи установок, що використовують енергію вітру, океанських припливів-відпливів або геотермальну енергію, залежить від географічного розташування регіонів і тому може мати лише обмежене застосування. Такі установки пов'язані переважно із втратами значних площ земель (Дніпровський каскад), а сонячні батареї характеризуються на сьогодні відносно низькою ефективністю і можуть застосовуватися за відповідного клімату та значних витрат дорогих матеріалів.
Способи термохімічного перероблення некондиційної вуглецевмісної сировини
Способи використання вугілля як тема дослідження є надзвичайно багатогранною і об'ємною як в історичному плані, так і в розрізі методів, технологій, технічних рішень, що застосовують у промисловості зараз.
Ця робота не має на меті проведення детального аналізу способів використання низькоякісного вугілля, а лише висвітлення їхніх загальних характеристик на рівні, достатньому для зіставлення за визначальними ознаками. Основна ознака - це спрямованість процесів, зокрема на отримання енергії (шляхом прямого спалювання), хімічних продуктів і термохімічне перероблення з отриманням цільових газів та рідких вуглеводневих продуктів.
Розглянемо способи термохімічного перероблення некондиційної твердої вуглецевмісної сировини (горючих копалин), а саме некондиційного низькоякісного вугілля, при яких отримують гази та рідкі вуглеводневі продукти для певного використання.
Уперше газ із вугілля був використаний для освітлення будинків та міських вулиць в Англії ще у XVIII ст., а відтак ця технологія поширилася на країни Європи і США.
Отримання синтетичного газу із вугілля розвивається головним чином за трьома напрямами, які реалізовані в промисловому масштабі.
На сьогодні одним з основних способів є суха перегонка або піроліз та коксування вугілля без доступу кисню - напрям, при якому виділяються леткі компоненти та відбувається крекінг летких вуглеводнів. Великі об'єми газу отримують у доменному процесі (другий напрям), коли при взаємодії руди та коксу в присутності повітря утворюється оксид вуглецю, що використовується як компонент палива. Проте низька калорійність цього газу виключає можливість транспортування на великі віддалі і зумовлює його локальне використання. Третій напрям - це цілеспрямована пряма газифікація вугілля та вуглецевмісних твердих горючих копалин, зокрема низькоякісних горючих сланців, відходів вуглевидобутку тощо - процес, який використовують лише, щоб отримати газ для його подальшого застосування в енергетичній та хімічній промисловості. Цей напрям газифікації стає перспективним у зв'язку з різким та непрогнозованим зростанням цін на нафтову сировину та природний газ.
Якщо в 50-60-ті рр. минулого століття газифікація вугілля втратила своє значення (у зв'язку з освоєнням нових родовищ нафти і газу та, відповідно, падінням цін на них), то на теперішньому етапі розвитку промисловості та видобутку природних ресурсів відбувається переосмислення ролі вугілля (особливо це актуально для України, у якій вугілля, враховуючи його гарантовані запаси та темпи видобування, є чи не єдиною й основною корисною копалиною ще на довшу перспективу). Тому роль екологічно безпечної газифікації вугілля (некондиційної твердої вуглецевмісної сировини), особливо некондиційного, низькоякісного, з часом буде лише зростати.
Подібна ситуація спостерігається, наприклад, у США, Німеччині, ПАР, Австралії та інших багатих на вугілля країнах, де великі фірми упродовж тривалого часу проводять високовартісні комплексні дослідження в галузі отримання газу з вугілля, яке в перспективі може замінити природний газ. Цей напрям робіт стає перспективним ще й через тривалий ріст цін на нафтову сировину. Зусилля іноземних фірм спрямовані в основному на розвиток таких процесів, як виробництво синтез-газу (СО+Н2), відновлюваного газу з високим вмістом Н2, а також для виробництва дешевого енергетичного газу (СН4, СО, Н2, СО2) із дотриманням вимог до охорони довкілля. Ефективність порівнюваних варіантів газифікації буде визначатися вартістю цільової продукції.
Обґрунтування відбору кращих методів газифікації вимагає врахування таких аспектів:
- можливість використання різних видів палива (вуглецевмісних твердих горючих копалин);
- вирішення проблеми захисту навколишнього середовища;
- забезпечення прийнятної вартості продуктів перероблення;
- узгодження технічних вимог та характеристик, що висуваються промисловістю до газогенераторів;
- можливість реалізації та технічний рівень рішень, що приймаються.
При виборі та аналізі нових схем газогенераторів теоретично неможливо з достатньою точністю відповісти на всі питання. Відповіді на них можна буде отримати тільки після виконання технічних проектів та проведення комплексної дослідно-експериментальної апробації способів газифікації.
Піроліз та коксування. До початку ХХ ст. піролізом і коксуванням кам'яного вугілля отримували більшість хімічних продуктів. Ці процеси базуються на нагріванні вугілля без доступу кисню (Фальбе, 1980). Піроліз здійснюють за різних температур залежно від призначення кінцевих продуктів: низькотемпературний піроліз (або напівкоксування) проводять за температур 500-600 °С, високотемпературний (або коксування) - за 900-1 100 °С. Сучасні процеси напівкоксування бурого вугілля зорієнтовані переважно на отримання синтетичного рідкого палива та напівкоксу. При подальшій гідрогенізації смоли піролізу можливе отримання моторного палива. Усього в процесі коксування виробляють приблизно 250 хімічних продуктів. Напівкокс піро- лізу використовують переважно як енергетичну складову для брикетування та в металургії.
Гідрогенізація. Іншим процесом, який можна використовувати для отримання рідких вуглеводнів, є гідрогенізація вугілля. Принципова різниця в хімічному складі вугілля та нафти полягає в різному мольному співвідношенні водень/вуглець (0,7 - для вугілля і приблизно 1,2 - для нафти). Взаємодією вугілля з воднем у присутності каталізатора за високих значень тиску і температури можна отримати «синтетичну нафту».
У різних країнах зараз працює понад 80 дослідних установок прямої гідрогенізації вугілля, проте в промисловому масштабі такі технології ще не використовуються. Основні недоліки сучасних технологій пояснюються низькою продуктивністю процесу, використанням водню високого тиску, необхідністю регенерації каталізаторів для повторного використання тощо. Частина цих проблем може бути усунена шляхом вибору та застосування дешевих залізовмісних каталізаторів на основі гірничих матеріалів (пірит, пірротит, магнетит), а також гірничих концентратів та шламів (Брик, 2015).
Газифікація. При високотемпературному обробленні твердого палива його органічні складники перетворюються в газоподібні та рідкі продукти. Перші процеси газифікації ґрунтувалися на термічному розкладі вугілля (в автоклавах) з отриманням висококалорійного світильного газу та коксу. Потім був запропонований спосіб отримання «водяного газу» з коксу. На початку 1900-х років у США спостерігалося значне зацікавлення у використанні генераторного газу в газових двигунах. На початку століття в країні працювало вже близько 500 подібних установок, у яких використовували антрацит, завдяки чому уникали виділення смоли.
Перші газогенератори були періодичної дії. Вибір конкретного типу реактора (найбільш відповідальне завдання при проєктуванні процесу) залежить від багатьох чинників, зокрема від способу використання кінцевого продукту, хімічних і фізичних властивостей вугілля, потрібної продуктивності газогенератора та методики утилізації побічних продуктів.
Основні ознаки, за якими розрізняють типи реакторів, за Г.-Д. Шиллін- гом (Шиллинг и др., 1976):
1. Спосіб здійснення контакту палива з окиснювачем у робочій зоні: у нерухомому шарі вугілля, у киплячому або псевдокиплячому шарі, в об'ємі з пилоподібним паливом, в обертових реакторах чи реакторах із вільним падінням вугілля тощо.
2. Характер дуття: повітряне, пароповітряне, парокисневе.
3. Величина робочого тиску.
4. Число ступенів хімічного реагування.
5. Спосіб видалення золи: рідке шлаковидалення, сухе шлаковидалення, агломерація, а також за процесом із застосуванням проміжних твердих або рідких теплоносіїв, сорбентів тощо.
До газогенераторів різних типів висувають такі вимоги:
- висока інтенсивність процесів, що дозволяє створювати апарати великої одиничної потужності;
- здатність працювати за тисків до 3,5 МПа та вище;
- достатня гнучкість, щоб газогенератор допускав зміну навантаження протягом доби і щоб ця операція не призводила до порушення режимів роботи;
- повнота використання паливних ресурсів. Процеси не повинні давати значної кількості органічних відходів (смол, сажі, коксу тощо);
- безвідходність технології;
- мінімальний вихід токсичних відходів, знезараження яких робить процес значно дорожчим;
- простота технології, що забезпечує можливість зменшити капітальні та поточні витрати та підвищує надійність.
При виборі того чи іншого процесу газифікації одним із основних показників є ефективність використання палива. Проте процес з найвищим коефіцієнтом корисної дії (ККД) деколи може бути не найвигіднішим, до прикладу, унаслідок погіршення технологічності та вартості процесу. Основні втрати, які визначають ККД газогенератора, - це відсоток залишку органічної речовини у шлаці, втрати тепла в навколишнє середовище через стінки реактора, гідравлічні втрати по газоповітряному тракту, а також витрати електроенергії на привід додаткових агрегатів.
Відомо, що теплота згорання газу, одержуваного при використанні повітряного дуття, становить 3,8-6,7 МДж/м3 (газ із низькою теплотою згорання), а при використанні кисневого дуття - у межах 9,0-18,8 МДж/м3. Газ із високою теплотою згорання (31-37 МДж/м3) отримують методом піролізу або при використанні складних та дорогих вторинних процесів каталізу та метанування. У табл. 3 наведено помислові процеси газифікації твердих палив (вугілля, сланців) (Майстренко и др., 1998).
Т а б л и ц я 3. Промислові процеси газифікації вугілля та сланців
Назва процесу |
Робочий тиск |
Окиснювач |
Організація робочого процесу |
Продуктивність, т/доба |
|
Лургі |
надлишковий |
кисень і повітря |
стаціонарний шар |
765 720 |
|
Копперс- |
атмосферний |
кисень і |
на пилоподібному |
755 |
|
Тотцека |
повітря |
паливі |
84 |
||
Вінклера |
атмосферний |
повітря, кисень, пара |
киплячий шар |
700 |
|
Моргана |
атмосферний |
повітря |
стаціонарний шар |
24 |
|
Руммеля |
атмосферний |
кисень |
із шлакуванням |
145 |
|
Бабкок- Вілкокса |
атмосферний |
повітря |
на пилоподібному паливі |
500 |
|
М. В. Келлога |
атмосферний |
повітря і кисень |
стаціонарний шар |
132 |
|
Газифікація сланців (Естонія) |
атмосферний |
повітря |
стаціонарний шар |
150 |
|
Тексако |
надлишковий |
кисень і повітря |
водно-вугільна суспензія |
879 |
Однак, незважаючи на велику кількість досліджень, значних успіхів у галузі термохімічного перероблення та конверсії низькоякісного твердого палива для ефективного використання на сьогодні ще не досягнуто. Крім того, наземне перероблення низькоякісного вугілля і сланців не є безвідходною технологією, не вирішує повною мірою проблему утилізації твердих залишків газифікації.
Газифікація твердого палива та відходів вуглезбагачення. Відходи видобування та збагачення вугілля з підвищеним вмістом вуглецю (Сорг > 25 %) можна розглядати як некондиційне низькоякісне високозольне паливо, яке доцільно направляти або на додаткове збагачення, або безпосередньо на газифікацію. Відокремлення вугілля з породної маси - трудомісткий процес, тому зараз пропонують проводити роботи з наземного перероблення вугілля без попередньої його підготовки. Труднощі технологічного використання відходів вугільної промисловості виникають насамперед у зв'язку з хіміко-тех- нологічними властивостями вугілля. Неоднорідність такого палива за агрегатним станом, фракційним складом та вмістом горючих компонентів зумовлює необхідність створення не універсальних, а різних типів наземних установок - газогенераторів, що гальмує їхнє широке впровадження.
У світі діяло близько 370 промислових газових станцій із стаціонарною пошаровою газифікацією кускового твердого палива (метод Лургі), 24 газові станції, які працюють за методом Вінклера, та понад 20 станцій із газогенераторами Копперс-Тотцека, однак ці технології малопридатні для утилізації відпадів вуглевидобування та вуглезбагачення.
При газифікації в реакторі фірми Лургі (Фальбе, 1980; Шиллинг и др., 1976) можна використовувати вугілля вологістю до 25 % та зольністю до 30 %. Перша установка була запущена в експлуатацію в Німеччині 1938 р. Суттєвим недоліком процесу Лургі є неможливість використання в процесі газифікації вугільних дрібних частинок (менших за фракцію 3 мм) та пилу, оскільки для досягнення потрібної газопроникності вугільного шару в газогенератор потрібно подавати тверде паливо фракцією не менш ніж 3-8 мм. Процес Лургі в чистому вигляді для газифікації низькоякісного вугілля, а тим більше вуглевідпадів, є малопридатним.
Процес Копперс-Тотцека на сьогодні є чи не єдиним способом, що дозволяє застосовувати для газифікації пилоподібне паливо (Фальбе, 1980; Шиллинг и др., 1976). У цьому процесі отримують газ у середньому з теплотою згорання близько 11 МДж/м3. Він розроблений у Німеччині (м. Ессен) компанією «Н-Копперс», а перша така установка була здана в експлуатацію у Фінляндії 1952 р. Однак жорсткі вимоги до вихідної сировини (ступенів подрібненості сировини, потреба в підсушці та труднощі зі шлаковидален- ням) роблять цей спосіб економічно недоцільним для газифікації низькоякісного вугілля.
Для газифікації низькоякісного вугілля найдоцільніше застосовувати газогенератори системи ВІНКЛЕРА, у яких переробляють вуглецевмісне тверде паливо з розміром вугільних частинок не більш ніж 10 мм та вологістю до 8 %. Технологія розроблена компанією «Деві Пауер», і перша промислова установка була впроваджена 1926 р. у Німеччині. Однак для процесу Вінклера характерні високі втрати палива через те, що разом з газом виносяться тонкі фракції вугілля. Крім того, у таких газогенераторах не можна використовувати вугілля, здатне до спікання (без попередньої термічної підготовки) (Фальбе, 1980; Шиллинг и др., 1976).
У минулі десятиріччя на основі розглянутих вище класичних способів газифікації було розроблено чимало модифікованих газогенераторів. У літературі (Майстренко и др., 1998) описано газогенератори третього покоління, які поки що в промисловості не застосовують. До прикладу, метод газифікації твердого палива у псевдокиплячому шарі під тиском пройшов апробацію на установці з продуктивністю 1 000 м3/год, і процес піролізу твердого палива при його швидкісному нагріві твердим теплоносієм, що дозволяв отримувати вугільну смолу, ще в очікуванні своєї реалізації.
Технологія комплексного перероблення вугілля може мати господарське значення і для України, оскільки для цього підходить і буре вугілля. Варто зауважити, що використання цього способу може бути доцільним при утилізації низькоякісних (високозольних) сапропелітів Львівсько-Волинського басейну (зольність 46-54 %) (Брик & Стефаник, 2010; Брик та ін., 2014, 2019).
На сьогодні для газифікації вугілля, зокрема низькоякісного, розроблені новітні технології, які перебувають на різних стадіях напрацювання на пілотних та демонстраційних установках. Такі процеси, як ХАЙ-ГЕЗ, СО2- акцептор, БАЙ-ГЕЗ та інші, полягають у газифікації пилоподібного палива під тиском (також у киплячому шарі) та дозволяють підвищити теплоту згорання цільового газу за рахунок збільшення виходу метану. Ці методи використовують вугілля будь-яких марок для синтезу газів, у яких відсутні смоли та інші шкідливі речовини.
Технологічні рішення для перероблення низькоякісного вугілля та/або вуглевідпадів з метою одержання енергетичного газу можна умовно розділити на дві групи/напрями.
До першої групи належать способи та установки, які використовують для перероблення твердого палива у вигляді водно-вугільних суспензій, шла- мів. До другої групи - установки газифікації зневодненого (підсушеного) низькоякісного вугілля. Перший напрям є перспективним при утилізації значних об'ємів високообводнених шламів, які накопичуються при гідромеханічному видобуванні та транспортуванні вугілля, а також на великих вуглезбагачувальних фабриках мокрого збагачення вугільної гірничої маси. Для утилізації цих обводнених вуглевідходів доцільно використовувати способи, у яких водно-вугільну суспензію подають насосами високого тиску в реактори, де за температури 900-1 100 °С та високих тисків відбувається взаємодія розжареного вуглецю з водою з отриманням висококалорійного газу. За способом термічного перероблення під тиском вуглецевмісних відходів у шахтних печах можливе отримання енергетичного газу з теплотою згоряння до 8 МДж/м3.
Майже для всіх розроблених наземних методів газифікації в їхньому сучасному оформленні характерними є низька теплотворна здатність виробленого газу, недостатня продуктивність газогенераторів, значні капітальні витрати на їхнє облаштування та негативний вплив на довкілля. Крім того, наземна переробка низькоякісного вугілля не є безвідходною технологією і не вирішує проблеми повторної утилізації «вторинних» твердих залишків газифікації.
Отже, на сьогодні освоєні різні модифікації промислових процесів газифікації вугілля, найбільш поширеними з яких є технології Лургі (стаціонарний шар кускового вугілля), Вінклера (киплячий шар вугільних частинок), Копперс-Тотцека (пиловугільній потік), Тексако (водно-вугільна суспензія) та їхні розмаїті модифікації. На дослідно-промисловому рівні відпрацьовуються приблизно двадцять технологій нового покоління газифікації вугілля, серед яких можна назвати як перспективні процес Ексон - каталітична газифікація вугілля водяною парою в киплячому шарі, процес Молтен Солт - парокиснева газифікація за підвищеного тиску в розплаві соди, процес Пат- газ - газифікація за атмосферного тиску в розплаві заліза.
Ефективність процесів газифікації може суттєво підвищуватися при використанні відповідних каталізаторів, які дозволяють зменшувати температуру процесу при збереженні високої швидкості реакцій, а також регулювати склад продуктів. Каталізатор дає можливість як пришвидшувати реакції прямого перетворення вуглецю в газові з'єднання, так і сповільнювати газо-фа- зові реакції розпаду отриманих продуктів. Найбільш поширеними каталізаторами процесу газифікації вугілля є з'єднання лужних, лужноземельних та деяких перехідних (Ni, Fe, Co) металів.
У промисловому масштабі на основі синтез-газу, отриманого з вугільної сировини, діють виробництва таких продуктів: метанолу, рідких аліфатичних вуглеводнів та метану. Технології синтезу рідких вуглеводнів з СО та Н2 пройшли промислову перевірку у двох варіантах, відомих як процес Фіше- ра-Тропша та процес Мобіл, і можуть використовуватися при розробленні сучасних способів для екологічно безпечного перероблення (конверсії) низькоякісного вугілля.
Підземна газифікація некондиційних вугільних покладів. В останні десятиріччя у світі розвивається перероблення некондиційної вуглецевмісної сировини в підземних умовах геотехнологічними способами (Стефаник, 1990), при яких видобуток та утилізацію корисних компонентів з некондиційного твердого палива здійснюють або способом підземної газифікації вугілля (ПГВ) на місці природного залягання (“in sіtu”), або на поверхні на місці складування твердих відходів вуглевидобутку. Прикладом такого способу може бути технологія підземного спалювання вугільних блоків (целіків) відпрацьованих шахт (Брик та ін., 2013), яка передбачає отримання горючого газу та теплоносія у вигляді пари для наступного генерування електроенергії в наземних електростанціях, облаштованих поруч із покладами вугілля.
ПГВ є доцільним способом розроблення тих вугільних родовищ, які є непридатними до видобутку із застосуванням традиційної технології через низьку теплоту згорання вугілля, невелику потужність пласта, високу зольність і підвищену вологість вугілля, значну глибину залягання, великий кут падіння пласта тощо. Із 80-х років минулого століття в США, країнах Західної Європи, а також Китаї, Індії, Австралії та інших знову виріс інтерес до ПГВ (Крейнин & Зоря, 2009). Нині ця технологія успішно реалізується в Китаї, де працює 10 станцій підземної газифікації вугілля. Зауважимо, що в Україні приблизно 40 млрд т прогнозних запасів некондиційних вугільних пластів придатні до ПГВ (Фальштинський та ін., 2010).
Особливості газифікації «солоного» вугілля. Використання «солоного» вугілля для енергетичних цілей неможливе з огляду на те, що при його спалюванні відбувається шлакування парових котлів леткими хлоридами, а також руйнування металевих частин установки і теплоізоляційних карборундових матеріалів у зв'язку з високою корозійною активністю галогеновмісних солей. Хлористий натрій призводить до зниження температури шлакування за 750-850 °С (Білецький, 2003), що є значно нижче від температури шлакування самого вугілля (1 050-1 100 °С) .
Численними дослідженнями із використання «солоного» вугілля в промисловості встановлено, що раціонального способу наземного перероблення цього вугілля на сьогодні не існує.
Спроби використання «солоного» вугілля передбачають його перероблення в процесі попередньої газифікації, знесолення шляхом промивання водою, сумісне спалювання з більш «чистим» паливом, переведення шкідливих домішок в тугоплавкі сполуки при введенні присадок магнію і калію.
Разом з тим родовища «солоного» вугілля в Україні є придатними для підземної газифікації. Гірничо-геологічні умови, висока теплота згорання (приблизно 28 МДж/кг), невисока зольність (приблизно 10 %) сприяють проведенню процесу газифікації на місці залягання «солоного» вугілля. При цьому зашлакування «підземного генератора» хоч дещо і погіршує теплообмін та умови проведення процесу, але в кінцевому результаті, на відміну від наземного генератора, не призводить до виходу його з ладу і затухання процесу.
Утім, відомі способи підземної газифікації вугілля мають деякі істотні недоліки, які не дозволяють застосовувати їх для підземної газифікації «солоного» вугілля. Суттєвим недоліком є значна корозійна активність отримуваних газів з високим вмістом HCl, що призводить до швидкого виходу з ладу газовідвідної свердловини. Тому отриманий газ потрібно обов'язково відмивати від парів соляної кислоти.
Отримання синтетичного рідкого палива з твердого вуглецевмісного горючого палива. На сьогодні відома низка процесів отримання синтетичного рідкого палива (СРП) з вугілля:
1) безпосереднє гідрування вугілля (процес Бергіюса);
2) взаємодія вугілля з водяною парою з отриманням суміші СО+Н2 і подальшим перетворенням отриманих газів у рідкі продукти за процесом Фі- шера-Тропша;
3) розчинення вугілля під дією хімічних реагентів (кислот, лугів) або його високотемпературна екстракція активними розчинниками.
Бергінізація (перший напрям) - метод переведення вугілля в рідку фазу під дією водню за високих температур і тисків у присутності каталізатора - уперше реалізовано у 20-х роках ХХ ст. в Німеччині фірмою “IGFarbenindustrie” з використанням бурого, а в Англії 1935 р. - із бітумінозного вугілля. Процес проходить за температури 450-500 °С і тисків до 70 МПа у присутності залізного та молібденового каталізаторів. На заводах Німеччини 1941 р. таким методом отримували 4 млн т моторного палива. 1945 року в Німеччині діяло 12 установок гідрування вугілля, на яких виробляли 2 млн т авіабензину на рік, з них шість працювало на бурому чи бітумінозному вугіллі і шість - на смолах коксування або на пеках. Процес безпосереднього гідрування вугілля до 50-х років XX ст. та результати проведених пізніше наукових досліджень детально описано в монографії Рапопорта (1950). Але після війни внаслідок появи на ринку дешевої нафти виробництво СРП за методом Бергіюса припинилося.
Щоправда, у період першої нафтової кризи в 70-х роках ХХ ст. знову було проведено низку дослідних робіт у цій галузі і навіть уведено в дію деякі пілотні установки, але метод бергінізації не був відновлений у промисловості через низку недоліків:
- ефективне перероблення можливе лише для деяких сортів вугілля - бурого або бітумінозного, причому бажано сапропелітового, а не гумусового;
- високі вимоги до зольності вугілля - не більш ніж 5 % для кам'яного і 10 % - для бурого вугілля;
- необхідність застосування високоякісних легованих матеріалів для обладнання та наявність у виробництві складних технологічних вузлів;
- технологічна схема ускладнена рісайклінгом утворюваних газів та смол;
- за один цикл перероблення вугілля лише на 50 % перетворюється в рідину за температури кипіння нижче, ніж 400 °С, а щоб отримати бензин, одержаний продукт необхідно повторно гідрувати;
- відносно високі енергетичні затрати;
- відносно високі витрати водню - 0,6--1,6 м3/кг вугілля;
- витрата каталізатора, частина якого втрачається зі шламом. Особливо це стосується стадії парофазного гідрування, де каталізатором є не дешевий оксид заліза, а значно дорожча суміш сульфідів вольфраму і цинку;
- одержана складна суміш вуглеводнів зазвичай не відповідає технічним нормам для палива і потребує подальшого перероблення.
Другою відомою технологією одержання рідких палив з вугілля є отримання з нього суміші СО та Н2 із подальшим їхнім перетворенням у рідкі вуглеводневі сполуки за методом Фішера--Тропша.
Гідрування синтез-газу СО + Н2 (синтез Фішера--Тропша) було вперше здійснено 1925 р. у Німеччині за атмосферного тиску та температури 250--300 °С з використанням залізо-кобальтового каталізатора (пізніше -- оксидів кобальту з домішками оксидів торію та магнію). Згодом виявилося доцільним використання в промислових умовах більш високих тисків -- переважно 2,0--3,0 МПа і навіть до 30,0 МПа. У Німеччині 1941 р. працювало 9 таких установок, які 1942 р. виробили 550 тис. т палива. Технології синтезу та одержання СРП із синтез-газу присвячені численні літературні огляди (Брик та ін., 2006; Уилсон, 1985; Фальбе, 1980; Шиллинг и др., 1976).
Особливою перевагою способу є те, що в ньому немає потреби окремого одержання водню із води чи метану -- процесів економічно невигідних. Водень отримується при взаємодії вуглецю з водяною парою за рівнянням C + H2O = CO + H2. Оскільки цей процес є ендотермічним (зміна ентальпії -- ДН на 1 моль реагуючих речовин становить 28,7 ккал х 4,19 = 120,2 МДж), то для утримання оптимального температурного режиму необхідно здійснювати паралельно екзотермічне окиснення частини вугілля киснем до СО2. Константа рівноваги процесу взаємодії вугілля з водяною парою із збільшенням температури суттєво зростає, так що за температури 1 000 °С рівновага повністю зсувається праворуч.
Однією з основних проблем процесу є те, що при використанні повітря як джерела кисню в одержаній суміші буде до 50 % азоту. Це призводить до невигідного, неекономічного використання технологічного об'єму апаратів синтезу і, відповідно, до завищених енергетичних витрат. Цьому можна запобігти, використовуючи не пароповітряне, а парокисневе дуття (або збагачене киснем повітря). Технологічне удосконалення розділення повітря за процесом Лінде здешевило вартість кисню. Отже, доцільність використання кисню або збагаченого киснем повітря вирішуватиметься в кожному конкретному випадку економічним розрахунком.
Зрозуміло, що використання вугілля в енергетиці, порівняно з нафтою чи газом, супроводжується рядом недоліків -- передусім його видобуток, особливо з більших глибин, є значно важчим. Крім того, його перевезення є дорожчим, порівняно із транспортуванням нафти чи газу трубопроводами. Тому доцільним є розміщення заводів з виробництва синтетичних рідких палив поблизу місць видобутку вугілля. При спалюванні вугілля утворюється, порівняно з нафтою, значно більше золи та двооксиду сірки, що створює екологічні ризики.
При вирішенні більшості вказаних проблем можна буде досягнути в перспективі конверсії вугілля, у т. ч. і некондиційного, у рідке синтетичне паливо (Брик та ін., 2006), а відповідно зробити висновок про доцільність його використання.
Підкреслимо, що найбільшою перевагою процесу Фішера-Тропша є те, що для одержання синтез-газу можна використовувати практично всі марки вугілля. Завдяки цьому в процесі може використовуватися суміш СО + Н2, яка отримана не лише в газогенераторах на поверхні, але й шляхом підземної газифікації вугілля, у т. ч. і з некондиційних родовищ - малопотужних пластів, високозольних чи засолених покладів.
Третій напрям розвитку методів отримання СРП полягає у використанні високоактивних розчинників, особливо в надкритичних умовах, що призводить до переведення основної частини вугілля у високомолекулярну смолу, яка надалі легше гідрується. Початково як сировину для одержання СРП частково використовували смоли, отримані під час напівкоксування вугілля, переважно бурого, і навіть сланців. Активними розчинниками, дія яких впливає на деполімеризацію структури вугілля, є, наприклад, фенол та пара- толуолсульфокислота (Брик та ін., 2006).
Перспективним можна також вважати зрідження вугілля в процесі високотемпературного нагрівання під тиском у присутності кислот, лугів та в органічних розчинниках або навіть у воді чи розплавах солей з гідруванням або без нього.
Узагальнюючи, можна сказати, що хоч екстракційні методи зрідження вугілля часто дають значний ступінь його перетворення, вони мають і низку недоліків (втрата каталізаторів, застосування переважно дорогих розчинників, необхідність подальшого розщеплювального гідрування первинно утвореного продукту, екологічні ризики тощо). Більшість пропонованих розробок обмежилася лабораторними дослідженнями чи, у кращому випадку, малогабаритними пілотними установками.
...Подобные документы
Природні умови розташування родовищ корисних копалин. Класифікація родовищ корисних копалин. Елементи залягання родовищ корисних копалин. Способи розробки корисних копалин: переваги та недоліки. Загальні відомості про відкриту розробку корисних копалин.
курс лекций [560,6 K], добавлен 31.10.2008Короткі історичні відомості про розвиток гірничої справи. Класифікація гірських порід та їх основні фізико-механічні властивості. Класифікація корисних копалин та основні їх родовища в Україні. Вивчення основних способів видобутку корисних копалин.
курс лекций [27,1 K], добавлен 31.10.2008Аналіз каскадної схеми екструзії для перероблення полімерних матеріалів. Обґрунтування використання дискового екструдера в якості розплавлювача гомогенізатора. Експериментальні дослідження залежності температури розплаву від величини робочого зазору.
статья [306,3 K], добавлен 19.09.2017Класифікація сировини, її якість, раціональне і комплексне використання. Підготовка мінеральної сировини перед використанням (подрібнення, збагачення, агломерація). Застосування води в промисловості, способи очищення та показники, які визначають якість.
реферат [1021,5 K], добавлен 05.11.2010Визначення складу робочої маси горючих відходів. Розрахунок топкового пристрою. Вибір конструктивних характеристик циклонної камери, розрахунок її діаметру. Визначення втрат тиску, димових газів і швидкості повітря. Ефективна товщина випромінюючого шару.
контрольная работа [25,5 K], добавлен 24.01.2015З'єднання деталей одягу за допомогою швів. Різновид ручних, оздоблювальних і машинних швів, їх характеристика та способи накладення. Клеєне з'єднання деталей одягу. Клеї БФ-6, ПВБ-К1 і клейові тканини: їх характеристика та способи з'єднання деталей.
реферат [786,7 K], добавлен 09.11.2008Поняття та методи вимірювання температури і температурних шкал, її значення в енергетичних установках та системах. Ртутні, манометричні, термоелектричні, дилатометричні термометри і пірометри: схема, недоліки, точність, способи установки, принцип дії.
реферат [669,2 K], добавлен 29.03.2009Переробка зернових, класифікація круп за помелом зерна. Відмінності між разовим та повторним помелом. Сорти житнього борошна. Мікроорганізми, що містяться із дріжджами у заквасці. Безопарний та опарний способи приготування тіста, упікання та усихання.
лекция [38,9 K], добавлен 01.07.2009Застосування процесів сушіння у харчовій технології для зневоднення різноманітних вологих матеріалів. Його тепловий, гідравлічний та техніко-економічний розрахунок. Способи видалення вологи з матеріалів. Опис апаратурно-технологічної схеми сушіння.
курсовая работа [211,9 K], добавлен 12.10.2009Характеристика основних видів костюмних тканин, вимоги надійності. Естетичні та ергономічні переваги велюру, вельвету, габардину, спандексу, твіду та трикотажу. Способи обробки рельєфів, конфігурація швів, види швейного ручного і машинного обладнання.
дипломная работа [1001,6 K], добавлен 02.07.2011Службове призначення, конструктивні різновиди і технічні умови на виготовлення деталей зубчастих передач. Матеріали і способи одержання заготовок. Способи базування зубчастих коліс. Технологічний маршрут виготовлення циліндричних зубчастих коліс.
реферат [160,8 K], добавлен 23.08.2011Характеристика риби як промислової сировини, хімічний склад її м'яса, оцінка харчової та біологічної цінності. Способи та технологічні особливості приготування різних видів пресервів. Підбір технологічного обладнання. Розрахунок площі основного цеху.
курсовая работа [288,1 K], добавлен 25.04.2016Загальна характеристика молока, його харчова, біологічна цінність та безпечність для споживання. Вимоги до якості молочної сировини. Технологія виробництва питного молока та її продуктовий розрахунок. Дослідження основних показників його складу і якості.
курсовая работа [391,9 K], добавлен 24.11.2014Способи остаточної чистової фінішної обробки зубів: обкатування, шевінгування, шліфування, притирання і припрацювання. Запобігання похибок, пов`язаних зі зношуванням шліфувальних кругів верстатів. Схеми притирання зубців циліндричних зубчастих коліс.
контрольная работа [251,5 K], добавлен 20.08.2011Основні вимоги до складання ремінних передач, способи з’єднання ременів. Допуски биття ободів шківів. Технологія складання ланцюгових передач. Методи та допустимі значення биття зірок. Конструкції муфт та способи їх складання, виверки та центрування.
реферат [309,4 K], добавлен 07.08.2011Підготовка нафти до переробки: видалення розчинених газів та мінеральних солей, зневоднювання нафтової емульсії. Аналіз складу нафти та її класифікація за хімічним складом, вмістом та густиною. Первинні і вторинні методи переробки. Поняття крекінгу.
реферат [28,3 K], добавлен 18.05.2011Сучасний стан та основні проблеми цукрової галузі в Україні. Аналіз технологічного процесу виробництва цукру-піску. Приймання, первинна обробка й підготовка сировини, мийка та зважування буряка. Організація забезпечення та контролю якості продукту.
реферат [48,9 K], добавлен 05.02.2012Принцип та порядок одержання нафтопродуктів, їх різновиди та відмінні характеристики. Експлуатаційні властивості, порядок та особливості використання автомобільних бензинів, дизельного палива, різноманітних моторних масел та мастильних матеріалів.
курс лекций [2,5 M], добавлен 26.01.2010Розрахунок параметрів структури суворого полотна, продуктивності в’язальної машини та витрат сировини на одиницю виробу. Технологічний розрахунок малюнку. Обґрунтування вибору асортименту. Автоматизація технологічних процесів і транспортні засоби.
курсовая работа [1,0 M], добавлен 21.04.2012Загальні принципи проектування базової траєкторії для водіння технологічних машин. Методи проектування траєкторії для водіння сільськогосподарських агрегатів, руху робочих органів дорожньо-будівельних машин. Методи і способи орієнтації розміточних машин.
реферат [2,3 M], добавлен 21.12.2012