Мышьяк

Размещено на http://www.allbest.ru/

Кафедра «ПЭ»

Контрольное задание

по дисциплине: «Основы токсикологии»

Мышьяк

Иваново,2012 г.

1. Физико-химические свойства

Мышьяк -- серое с металлическим блеском хрупкое вещество с ромбоэдрической кристаллической решеткой, a = 0,4135 нм и a = 54,13°. Плотность 5,72 кг/дм3.

Температура кипения-612°C

Молярная масса-74,92 г/моль

При нагревании до 600°C As сублимирует. При охлаждении паров возникает новая модификация -- желтый мышьяк. Выше 270°C все формы As переходят в черный мышьяк.

Расплавить As можно только в запаянных ампулах под давлением. Температура плавления 817°C при давлении его насыщенных паров 3,6МПа.

Структура серого мышьяка похожа на структуру серой сурьмы и по строению напоминает черный фосфор.

Мышьяк химически активен. При хранении на воздухе порошкообразный As воспламеняется с образованием кислотного оксида As2O3. Этот оксид в парах существует в виде димеров As4O6.

При осторожном обезвоживании мышьяковой кислоты H3AsO4 получают высший кислотный оксид мышьяка As2O5, который при нагревании легко отдает кислород, превращаясь в As2O3.

Оксиду As2O3 отвечают существующие только в растворах ортомышьяковистая H3AsO3 и метамышьяковистая слабые кислоты HAsO2. Их соли -- арсенаты.

Разбавленная азотная кислота окисляет As до H3AsO3, концентрированная азотная кислота -- до H3AsO4. Со щелочами As не реагирует, в воде растворяется.

При нагревании As и H2 образуется газ арсин AsH3. С фтором и хлором As взаимодействует с самовоспламенением. При взаимодействии As с серой, селеном и теллуром образуются хальгкогениды: As2S5, As2S3, As4S4, As2Se3, As2Te3, существующие в стеклообразном состоянии. Они являются полупроводниками.

Со многими металлами As образует арсениды. Арсенид галлия GaAs и индия InAs -- полупроводники.

Известно большое число органических соединений мышьяка, в которых имеется химическая связь As -- C: органоарсины RnAsH3-n (n = 1,3), тетраорганодиарсины R2As -- AsR2 и другие.

2. Промышленные производства, в которых вещество выбрасывается в атмосферу, сбрасывается в водные объекты или размещается в виде отхода

Добыча и переработка мышьяксодержащих руд и минералов; пирометаллургия и получение серной кислоты, суперфосфата; сжигание каменного угля, нефти, торфа, сланцев; синтез и использование мышьяксодержащих ядохимикатов, препаратов, антисептиков и реагентов играют существенную роль в загрязнении мышьяком объектов природы, атмосферы и воздуха рабочей зоны. В атмосферном воздухе в окрестностях индустриальных районов обнаруживали 0,125-69 мкг/м3 мышьяка. Колебания обусловлены расстоянием от источника выделения, направлением ветра, мощностью предприятия и др.

Соединения мышьяка, попадающие в атмосферу с выбросами, оседают на поверхности почвы, водоемов и на растениях. Постоянный выпуск сточных вод, содержащих мышьяка, приводит к загрязнению водоемов. Концентрация мышьяка в воде ниже спуска сточных вод мышьяковых и медных заводов достигает 0,6-6 мг/л, в то время как выше спуска она не превышает фоновых значений. Большое количество мышьяка найдено в донных отложениях водоемов, откуда он может при определенных условиях мигрировать в жидкую фазу.

В стоках кожевенных заводов уровень мышьяка достигает 300 мг/л, азотнотуковых комбинатов 0,8 мг/л, свинцово-цинковых предприятий 0,15-0,22 мг/л, рудообогатительных фабрик 0,8 мг/л, молибдено-вольфрамовых заводов 0,9 мг/л, никелевых заводов 1,4 мг/л, свинцовых комбинатов 0,06 мг/л, гидрометаллургических цехов оловозавода 634 мг/л, горнообогатительных комбинатов 0,5 мг/л, обогатительных фабрик 400 мг/л.

Загрязнение водной среды мышьяком возможно также при длительном контакте природных вод с отвалами на основе неутилизируемых твердых мышьяксодержащих отходов. Отходы, складируемые на открытых площадках без спецзахоронения или замуровываемые в глиняные траншеи и котлованы, равно как сбрасываемые в прудки-отстойники, представляют собой мощные источники загрязнения почвы, воды и воздуха мышьяком. Содержание мышьяка в отвалах может достигать значительных величин.

Применение мышьяксодержащих пестицидов в сельском хозяйстве приводит к загрязнению почвы. В некоторых сельскохозяйственных районах в почве обнаруживали до 30 мг/кг этого элемента.

Содержание мышьяка в воздухе рабочей зоны предприятий варьирует в широких пределах. Так, в медеплавильном и медносерном производстве он обнаруживается от 7 до 6600 мкг/м3, в производстве швейнфуртской зелени -- 39 мг/м3, на золотодобывающих рудниках -- 0,001-0,028 мг/м3 , на стекольном заводе-- 10 мкг/м3 , в производстве инсектицидов -- 40 мкг/м3 . Хлорид мышьяка (III) в концентрации 0,2 мг/л переносится не более минуты. Смертельная доза оксида мышьяка (III) 20-300 мг; метаарсенита кальция 0,15-0,3 г; метаарсенитацетата меди 0,15-0,2 г.

3. Характер токсического действия (острое и хроническое отравления)

Общий характер действия. В первую очередь соединения As действуют на нервную систему, стенки сосудов, вызывают увеличение проницаемости и паралич Капилляров. Вследствие нарушения механизмов регуляции кровообращения в нервнотрофических процессов развиваются некробиотические поражения в печени, сердце, кишечнике, почках; трофические кожные заболевания и поражения ногтей. Первичный механизм токсического действия As(III) связывают с блокированием SH-групп тиолсодержащих ферментов. Нарушается жировой и углеводный обмен, понижаются окислительные процессы в тканях. Воздействие As на дигидролипоатдегидрогеназы, липоамидоксиредуктазы и ряд коферментов нарушает окислительное декарбоксилирование пировиноградной и б-кетоглутаровой кислот. As рассматривают, кроме того, и как физиологический антагонист I2, Se и, возможно, Р. Он вызывает злокачественные новообразования, оказывает в эксперименте тератогенное действие. Соединения Аs(III) значительно токсичнее, чем As(V). Токсичность зависит также, от растворимости. Плохорастворимые соединения (сульфиды) и сам мышьяк малоядовиты.

Острое отравление. Животные. У кроликов, кошек, собак понос, боковое положение, одышка. Мочеотделение сильно уменьшено. В моче -- белок, кровь. Температура тела понижается. Смерть обычно в судорогах. Белые мыши и кошки переносят 12-минутное вдыхание 40 мг/м3 As2Os без видимого заболевания и без явлений раздражения во время опыта; 0,1 г As203 при введении в желудок вызывает смерть кролика через 3--6 ч; 0,03 г -- смертельная доза KAsO2 для собак. Даже значительные дозы реальгара и аурипигмента (10 г для кролика) не вызывают отравления при введении их через рот. При внутривенном введении беременным самкам хомячка NaAs02 в дозах 15-- 25 мг/кг оказывал тератогенное действие. При введении в желудок белым крысам мышьяковокобальтникелевой руды (50,9% As, 10,2% Со, 7,9% Ni, 0,5% Si02) ЛД50 = 274,4 мг/кг (в пересчете на As 120.9 мг/кг), тогда как для Аs2О3 ЛД50 = 19,1 мг/кг (в пересчете на As 14,6 мг/кг).

Человек. Различают три формы острого отравления. При поступлении яда в желудок (например, при отравлении пестицидами) наиболее обычна желудочно-кишечная форма. В течение 0,5-2м после начала отравления во рту металлический вкус, царапанье и жжение; упорная рвота при сильнейших болях в животе. Рвотные массы, отчасти желчные, иногда окрашены в зеленый цвет или содержат белое ядро из нерастворенного As. Спустя несколько часов рвота прекращается, но сильные боли в животе и икота остаются. Уже в первый день создается напоминающая холеру картина, характеризующаяся в особенности поносом (испражнения напоминают рисовый отвар). Обезвоживание организма. Уменьшение мочеотделения, иногда до полной анурии. Голос хриплый, судороги в икрах, синюха и коллапс при ускоренном, слабом и неправильном пульсе; температура ниже нормальной, головокружение, преходящий обморок. Все эти явления -- непосредственный результат паралича в области брыжеечных капилляров. Спустя несколько часов или несколько дней может наступить смерть. При более медленном течений картина осложняется явлениями, обусловленными параличом капилляров в других органах; пузырьки и пустулы на коже, иногда опоясывающий лишай, отек, лихорадка. Ввиду неспецифичности начальных признаков отравления для ранней диагностики важным является обнаружение As в моче (уже через 24--48 ч) и срезах волос (через 30 ч). Период общетоксических явлений обычно длится от 2--3 дней до нескольких недель, после чего больные начинают поправляться. Однако спустя 8--15 дней могут появляться признаки развивающегося полиневрита (резкие боли в конечностях, парестезии). Бывают, тетраплегии или парезы. Особенности мышьякового полиневрита -- значительная глубина поражения периферических нервов; выраженность болевых ощущений, глубокая амиотрофия; склонность к быстрому развитию вторичных контрактур, медленная регенерация. В единичных случаях поражаются отдельные черепно- мозговые нервы. Характерны также вегетативные трофические расстройства -- атрофия, сухость и глянцевитость кожи, пятнистая пигментация, обильное шелушение (особенно на стопах), гипергидроз ладоней и подошв, цианоз кистей и стоп, выпадение волос, изъязвление десен, поперечные белые полосы депигментации на ногтях. При потреблении хлеба из зерна, протравленного швейнфуртской зеленью, быстро появлялись отеки лица и век; раздражение глаз; нарушение аккомодации и изменения со стороны глазного дна и зрительного нерва. Описанные явления обычно исчезали через месяц или более при прекращении поступления мышьяка.

При больших дозах яда развивается паралитическая форма, выражающаяся в общей слабости, болезненных судорогах, потере сознания, коматозном состоянии и параличе дыхательного и сосудо- двигательного центров. Смерть может наступить через несколько часов, самое позднее через день, без появления желудочно-кишечных расстройств. Токсическая доза 0,01--0,05 г (при Повышенной чувствительности 0,001 г), смертельная 0,06--0,2 г (иногда, правда, переносятся и большие дозы).

При вдыхании пыли мышьяковистых соединений (например, при работах по сухому протравливанию семян) -- раздражение глаз и слизистых дыхательных путей, иногда кровохарканье. Если работа продолжается, все симптомы могут значительно усилиться. Отмечается сильная головная боль, у некоторых носовое кровотечение. При более тяжелых отравлениях с этими симптомами комбинируются сладкий вкус во рту, тошнота, рвота, боли в животе; жар и зуд в области половых органов. Сходным образом протекало и отравление парами As2O3. Кроме того, сильно выражены поражения нервной системы (дрожание, судороги). Описан ряд отравлений пылью, состоявшей главным образом из сурьмы с примесью As. Причиной отравления считали мышьяк, так как сурьму в моче обнаружить не удалось. Отмечали также мучительный кашель, боли в груди и рвоту. Поражение нервной системы проявлялось головной болью, головокружением, слабостью, вялой реакцией зрачков на свет. Неоднократно наблюдались полиневриты. Отмечались также озноб и повышение температуры до 39--40°, Последствия однократного отравления могут сказываться в течение месяца.

Хроническое отравление. Животные. Исхудание, понос; облысение; в моче - белок, эритроциты, желчные пигменты; нарастающая слабость, параличи; конъюнктивиты; кожные заболевания. На вскрытии -- дегенеративные и дистрофические изменения во внутренних органах; значительное отложение гемосидерина в селезенке, печени, лимфатических узлах. Деструктивные диффузные изменения в межнейронных связях и нервных клетках верхних слоев коры, в подкорковых узлах, таламо- гипоталамических областях, спинном мозге и периферических нервах. Сосудистые расстройства. Круглосуточное 3-месячное ингаляционное отравление крыс аэрозолем конденсации Аs2О3 в концентрации 61 мкг/м3 вызывает функциональное нарушение центральной нервной системы, снижение уровня SH-групп крови, угнетение активности холинэстеразы и повышение концентрации пировиноградной кислоты, накопление As в легких и печени (200мкг%), патоморфологические изменения в головном мозге, легких, печени, почках и желудочно-кишечном тракте. В аналогичных условиях концентрация 5мкг/м3 оказывала менее выраженное действие, а 1,3 мкг/ м3 была недействующей. Аналогичные изменения имели место при отравлении крыс в течение 6 месяцев соединениями As(III) в дозах 5 и 0,5 мг/кг. Доза 0,05 мг/кг не оказывала действия. У белых мышей, получавших с питьевой водой соединения As(III) в количестве 0,8--1,4 мг/кг массы тела в течение 250 дней, -- гистологические изменения в почках и селезенке. При ингаляционной затравке пылью в концентрации 179 мкг/м3 [в пересчете на As (III)] по 6 ч в день в течение 6 недель накопление As в коже и печени.

При введении в трахею 50 мг пыли Аs2Оз -- кровоизлияния в легких, эмфизема, отек, пневмония, гибель 80% животных. При повторных интратрахеальных введениях малых доз пыли (суммарно 4,4 мг на крыcу) -- сосудистые расстройства легочной ткани, гнойный бронхит, бронхопневмония, нерезкий очаговый межуточный фиброз. Дистрофические изменения в печени.

Человек. Желудочно-кишечные расстройства: отсутствие аппетита, тошнота, позывы на рвоту, боль в желудке, диспепсия, периодические энтероколиты, хронические гепатиты; в тяжелых случаях -- цирроз.

Поражение слизистых оболочек и кожи: слезотечение, светобоязнь, отек век, конъюнктивит, помутнение стекловидного тела и роговицы, сухость в носу и зеве, насморк, иногда изъязвление и даже прободение носовой перегородки, стоматит, ларингит, трахеит, бронхит. Папулезная и пустулезная сыпь, чаще между пальцами. На мошонке -- изъязвления, фурункулез, рецидивирующие экземы, жжение и краснота в области подовых органов. Атрофический акродерматит, гипергидроз, особенно ладоней и подошв (ранний симптом); пигментация кожи, иногда напоминающая Аддисонову болезнь (чаще на участках, пигментированных ранее); лишаи на лице и конечностях, атрофия и ломкость ногтей; выпадение и поседение волос.

Поражение нервной системы: снижение работоспособности; нарушение мышления, запоминания и речи; головные боли. Возможны депрессия, галлюцинации, раздражительность. Снижение половой активности. Полиневрит; в большинстве случаев-- симметричное поражение нерва, начинающееся дистально на конечностях (чаще всего малоберцового и лучевого). Вначале, понижается чувствительность на руках и ногах, нервные стволы при надавливании болезненны, сухожильные рефлексы отсутствуют. В прогрессирующих случаях -- парезы и вялые параличи с последующей атрофией мышц и перерождением мышечной ткани. Нередко- ретробульбарный неврит, расстройство вкуса и обоняния.

Нередки дегенеративные изменения во внутренних органах, в особенности в печени, почках и сердце. В отдельных случаях акроцианоз, облитерирующий эндоартериит и узелковый периартеринт. Изменения картины периферической крови не типичны, однако описаны случаи злокачественной анемии, по-видимому, аллергической природы. При отравлении пылью первые явления наблюдаются со стороны слизистых, глаз, кожи. Иногда первые выраженные симптомы отравления -- параличи.

Из 37 человек, работавших свыше 7 лет на заводах по производству As2O3 (на обжиге, в сушильном отделении, огарщики, на набивке и т. д.), риниты у 36 (из них прободение носовой перегородки у 29), полиневриты у 11 и гиперкератозы у 12. У этой группы лиц отмечалась относительно высокая гнойничковая заболеваемость кожи, а также периферической нервной системы, хронические бронхиты, ангины, острые желудочно-кишечные заболевания и язвенная болезнь. Описаны хронические отравления As у 80 виноделов, клинически проявившиеся в виде кератозов кожи, меланозов, хронических катаров верхних дыхательных путей, конъюнктивитов. В ряде случаев -- поражения печени, вплоть до циррозов, расстройства кровообращения, невриты, нарушения функции почек и опухоли. Циррозы могут быть следствием комбинированного действия As и алкоголя. У горняков, добывающих арсенит кобальта, наблюдались гиперкератозы на ладонях и подошвах, признаки поражения дыхательных путей и периферических нервов, а также умеренная анемия. При отравлении арсенатом свинца наблюдались симптомы смешанной интоксикации свинцом и мышьяком. Описано отравление As лиц, работавших в помещении, стены которого были окрашены краской, содержащей As. В соскобе со стены обнаружено 0,29% AS2O3 в воздухе помещения -- следы. В волосах пострадавших найдены следы As, в кале 0,0033% в пересчете на As203. При содержании в воздухе рабочего помещения 0,007--0,6 мг/м3 As (в пересчете на Аs2О3), симптомов хронического отравления среди работающих не было, правда, в моче содержался As (0,003--0,5 мг на 100 мл). В волосах у детей школьного возраста, проживающих на расстоянии 1,5 км от медеплавильного завода (содержание AS2O3 в атмосферном воздухе около 0,003 мкг/м3), обнаружено повышенное содержание As.

Привыкание к As при приеме его через рот до известной степени возможно; при проникании яда через дыхательные пути-- весьма сомнительно. Алкоголики отравляются As сильнее, чем люди, которые не пьют или пьют очень мало.

Канцерогенное действие As несомненно доказано как опытами на животных, так и появлением кожного рака при многолетнем приеме As внутрь или при работе с его соединениями. Кожный рак -- бородавчатый или плоскоклеточный с метастазами, нередко множественный, чаще возникает на подбородке, груди, мошонке, ягодицах, руках. Латентный период 10--20 лет. Течение медленное. Хронические дерматиты, кератиты, бородавки рассматриваются как предраковое состояние. Раку часто предшествует образование язв. Известно также образование лимфобластической саркомы. Развитие общего меланоза при воздействии соединений As рассматривается как подозрительный симптом. Известны также случаи рака дыхательных путей и желудочно-кишечного тракта при длительном контакте с мышьяковистыми инсектицидами, реальгаром и т. д. При вскрытии 47 умерших виноградарей, длительно использовавших инсектициды с As, у 33 рак различных органов, в том числе у 19 -- рак бронхов. Иногда встречается и рак легких. Считается, что рак печени у виноделов -- результат комбинированного воздействия алкоголя и мышьяка. В местностях с высоким содержанием As в питьевой воде (например, в Аргентине) зарегистрировано значительное число случаев рака кожи. Предсказание при профессиональном мышьяковом раке довольно неблагоприятное.

4. Параметры токсикометрии

ПДКрз=0,5 мг/м3

ПДКсс=0,003мг/м3

ПДКхп=0,01мг/л

ПДКрх=0,05(0,01)мг/л

ПДКп=2,0мг/кг

ПДК пр.=

Рыба 0,1-1мг/кг

Мясо 0,1-0,5 мг/кг

Молоко и молочные продукты 0,05- 0,5 мг/кг

Напитки 0,1 мг/кг

Хлеб 0,05 мг/кг

Овощи 0,2 мг/кг

Фрукты 0,2 мг/кг

ЛД50 при введении в желудок 15-150мг/кг

ЛД50к при нанесении на кожу 100-500мг/кг

ЛК50 0,5-5мг/мл

5. Химический механизм токсического действия

Механизм действия трех- и пятивалентных соединений мышьяка различен. Действия трехвалентного мышьяка направлено на блокаду пируватдегидрогеназного комплекса, играющего важную роль в гликолитических процессах. Таким образом, трехвалентный мышьяк снижает ресинтез АТФ, образование щавелевоуксусной кислоты из пирувата (нарушает пируватный глюконеогенез), что в конечном итоге приводит к гипогликемии. Трехвалентный мышьяк блокирует также активность глютатион-синтетазы, глюкозо-6-фосфатдегидрогеназы и глютатионредуктазы, что приводит к развитию дефицита глютатиона в печени и к ухудшению процессов детоксикации мышьяка.

Вследствие, нарушения гликолиза нарушается также и синтез ацетилхолина, что является причиной развития периферической невропатии.

Токсикодинамика пятивалентного мышьяка частично обусловлена его восстановлением в трехвалентный. Самостоятельное токсическое действие обусловлено замещением фосфора в его биохимических реакциях вследствие сходства структуры. Пятивалентный мышьяк «включается» в реакции гликолиза, катализируемые ферментом глицеральдегид-3-фосфатдегидрогеназой, в результате чего образуется не 3-фосфоглицерат, а 1-арсено-3-фосфоглицерат, не способный участвовать в образовании АТФ.

Более того, образование АТФ-арсената (вместо нативного АДФ) также нарушает нормальный синтез АТФ.

Таким образом, мышьяк оказывает повреждающее действие на гликолитические и окислительные процессы, что проявляется клинической картиной отравления в виде полиорганной недостаточности, обусловленной дефицитом энергии, с соответствующей клиникой отравления.

Основные расстройства, вызываемые мышьяком.

Нарушение тканевого дыхания и снижение энергетических ресурсов клетки в результате метаболического разобщения окислительного фосфорилирования. Этот эффект реализуется несколькими путями в зависимости от валентной формы мышьяка.

Общий ацидоз, развивающийся вследствие угнетения окислительных процессов и накопления в тканях молочной, пировиноградной кислоты и других кислых продуктов обмена.

Нарушение гемодинамики из-за паралича капилляров, увеличения порозности стенок кровеносных сосудов, расстройства сердечной деятельности, местного токсического действия на выделительные органы, что приводит к значительному обезвоживанию организма, потере солей.

Гемолиз и анемия, усиливающие гипоксию тканей, обусловленную не только расстройством реакций окислительного фосфорилирования, но и нарушением транспорта кислорода вследствие включения мышьяка в молекулу Mb.

Дегенеративное и некротическое поражение тканей в местах их контакта с мышьяком.

Индуцирование бластомогенных процессов при экспозиции различных соединений мышьяка. Эпидемиологически давно уже показана связь между воздействием мышьяка и повышенной заболеваемостью человека раком кожи, респираторной, лимфатической и гематопоэтической систем, желудочно- кишечного тракта. В последнее время появились работы, подтверждающие канцерогенную опасность мышьяка в опытах на животных. Генез мышьяковых раков изучен недостаточно. Высказано предположение, что замещение фосфора мышьяком в ДНК приводит к нарушению хроматинного материала.

Эмбриотоксический, гонадотоксический и тератогенный эффекты обнаружены в экспериментах на живых организмах. Описаны случаи анэнцефалии у хомячков; дефектов мозга, глаз, гидроцефалии у крыс и куриных зародышей; агенез почек и гонад, преждевременное закрытие нейропоры, уродства мочеполовой системы, случаи смерти от многочисленных морфологических аномалий у животных под влиянием мышьяксодержащих соединений.

В малых дозах мышьяк действует подобно наркотику, вызывая ощущение силы и здоровья, которое сменяется подавленностью при отмене. Развивается толерантность (привыкание к дозе).

6. Характер токсического действия на живые организмы, растения и иные составляющие экосистем

На растения мышьяк в основном действует как ингибитор обмена веществ, в избыточных концентрациях вызывая увядание листьев, фиолетовую окраску, обесцвечивание корнеплодов, клеточный плазмолиз, замедление темпов роста, снижение урожайности

При накоплении в организме животных и человека соединения мышьяка характеризуются многогранностью токсических проявлений - действием на центральную и периферическую нервную системы, влиянием на хромосомы, поражениями сосудов, печени, почек, верхних дыхательных путей, ЖКТ. Воздействие высоких концентраций мышьяка на животные организмы увеличивает риск рака кожи, провоцирует развитие диабета.

Соединения мышьяка обладают общетоксическим действием, оказывают воздействие на ЦНС, кожу, периферийную нервную систему, периферийную сосудистую систему.

Механизм токсического действия мышьяка связан с блокированием SH-групп белков и ферментов, выполняющих в организме самые разнообразные функции.

7. Класс по характеру токсического действия и по опасности

По степени воздействия на организм человека ГОСТ 12.1.007 "ССБТ подразделяет вредные вещества на четыре класса опасности:

1--вещества чрезвычайно опасные;

2--вещества высокоопасные;

3--вещества умеренно опасные;

4 -- вещества малоопасные.

Класс опасности вредных веществ устанавливают в зависимости от норм и показателей, из которых наибольшее практическое значение для характеристики токсичности веществ представляют их предельно допустимые концентрации (ПДК) в воздухе рабочей зоны.

Каждое конкретное вредное вещество относится к классу опасности по показателю, значение которого соответствует наиболее высокому классу опасности (см. табл.).

Таблица 1. Классификация опасности веществ по степени воздействия на организм

ПДКрз мышьяка=0,5мг/м3. Из чего можно сделать вывод, что он относится ко второму классу опасности- высокоопасные вещества.

ЛД50 при введении в желудок 15-150мг/кг

ЛД50к при нанесении на кожу 100-500мг/кг

ЛК50 0,5-5мг/мл

КВИО 300-30

Зост 6-18

Зхр 10-5

В классификация вредных веществ по характеру токсического действия на организм человека мышьяк относится к Ферментной группе -- нарушают структуру ферментов, инактивируют их.

8. Меры первой помощи при химическом отравлении

При отравлении мышьяком наблюдается постоянный понос, неукротимая рвота, обезвоживание, ослабление сердечной деятельности, коллапс.

Для оказания первой помощи следует:

- удалить из желудка токсические продукты, вызвав рвоту (давать пить теплую подсоленную воду в большом количестве и т. д.);

- через каждые 5 минут давать пострадавшему жженую магнезию по 1 чайной ложке (для получения раствора 1,5 столовой ложки магнезии растворяют в 200 мл воды). Если в наличии есть специальное «мышьяковистое противоядие», то давать его через каждые 5 минут по 1 столовой ложке;

- промыть кишечник, сделав глубокую клизму из чистой воды;

- вызвать «скорую помощь».

9. Средства индивидуальной защиты

При работе с пылевидными соединениями- респираторы «Лепесток» и др. Защитные очки. Противопылевая спецодежда, нательное белье, перчатки резиновые, пластиковые или из плотных тканей. Строгое соблюдение мер личной гигиены. Теплый душ без мыла, с последующей обработкой загрязненных или пораженных участков спиртом. Дегазация спецодежды (замачивание в 1% растворе CuSO4, 2% растворе Na2СОз или (NH4)2SO4, последующее тщательное полоскание, стирка под тягой). Так же можно обрабатывать тару из-под соединений As. Замена соединений As менее опасными, исключение их из красок и других продуктов, где возможен контакт с человеком или пищей. Борьба с образованием и выделением пыли. Общая и местная вентиляция. Герметизация оборудования при получении полупроводниковых материалов, содержащих As. В сельском хозяйстве использование арсената кальция и натрия, парижской зелени не допускается, за исключением применения арсената кальция для обработки хлопчатника в УзССР и ТаджССР не позднее чем за 30 дней до сбора урожая. При использовании в фармацевтической промышленности см. «Отраслевые Правила техники безопасности и промышленной санитарии в производстве мышьяковых препаратов», утв. ЦК Союза рабочих нефт. и хим. пром. 15/VIII 1961 г. При антисептировании древесины см. «Инструкцию по технике безопасности и промышленной санитарии при пропитке древесины комбинированным антисептиком «Доналит УА» (М., 1973), Предварительные и периодические медицинские осмотры работающих при добыче, производстве и применении As и его соединений 1 раз в 24 месяца, отоларингологом 1 раз в 3 месяца, дерматологом 1 раз в 6 месяцев. Рекомендуется определение в моче As, концентрация которого не должна превышать 0,5--1 мг/л. Лечебно- профилактическое питание (рацион № 4) и ежедневно 150 мг витамина С при производстве мышьяксодержащих солей, добыче руд, переработке их и получении реактивов на их основе. Рекомендуется рацион, богатый белками, метионином, холином. Молоко повышает выделение As из организма и способствует лучшей переносимости As.

10. Возможные комбинации с иными веществами, обладающими свойствами суммации, синергизма или антагонизма

Суммация наблюдается между соединениями: оксид мышьяка (III) и германий; оксид мышьяка (III) и ацетат свинца.

Синергизм мышьяка и сурьмы связан с их способностью к образованию соединений с серосодержащими лигандами.

Антагонизм: фосфор и мышьяк, йод и мышьяк. Здесь одно вещество практически полностью блокирует действие другого.

11. Расчет ВДКрз по биологической активности химический связей для п-крезола

А) Формула-С7Н8О - п-крезол

Б) Сумма биологических активностей химический связей в молекуле:

Ji=1*J(-о-н)+1*J(?с-о)+7*J(?c-н)+1*J(?c-c?)+6*J(-c=c-)=

= -5214,5*1+10306,9*1+0,8*7+173,7*1+507,9*6=8319,1 (л/мМ)

В) Молекулярная масса для п-крезола М=108,12 г/моль

Г) ВДКрз=108,12*1000/8319,1=12,9 (мг/м3)

ВДКа.в.=0,02 мг/м3

Погрешность метода: (12,9-0,02)/0.02*100%=64400%

Расчет ВДКрз по регрессионным формулам:

LD50=695мг/кг

ВДКрз=0,0025*DL50=0,0025*695=1,7375 (мг/м3)

Погрешность метода: (1,7375-0.02)/0,02*100%=8587,5%

Обоснование погрешности при расчете ВДКрз

При расчете ВДКрз по биологической активности химической связи для п-крезола все значения были рассчитаны для предельно допустимой концентрации воздуха рабочей зоны, а сравнивались со значениями временно допустимой концентрации атмосферного воздуха.

При расчете ВДКрз по регрессионным формулам допускаем, что зависимость доза-эффект линейна, хотя она таковой не является. Также не учитываются видовые различия и чувствительность к яду биологических объектов. Значения DL50ж были взяты животных, а регрессионные формулы - для людей. Так же итоговые значения были сравнены не с ПДКрз, а с временно допустимой концентрацией атмосферного воздуха- ОБУВ а.в.

Список литературы:

мышьяк токсический отравление

1.Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. 3-й том. / под ред.Лазарева Н.В. - Л.: Химия, 1976;

2.Беспамятнов Г.П., Кротов Ю.А. Предельно допустимые концетрации загрязняющих веществ в окружающей среде. Справочник. - Л.: Химия, 1985.- 528с.;

3.Белостоцкий В.М., Гольдерман М.Д. Мышьяк //Химия и жизнь- 1971,№2.-с.15-21.

4.Гадаскина И. Яды- вчера и сегодня,- Л.:Наука,1988-138с.

5.Популярная библиотека химических элементов,кН.1-2.М,1983.

6.http://eko-man.ru/

7. Информационный сайт о мышьяке www.arsenicum. net

Размещено на Allbest.ru