Лекарственные растения и сырье, содержащие эфирные масла, горечи и витамины

Размещено на http://www.allbest.ru/

Государственное бюджетное образовательное учреждение

высшего профессионального образования

«Пермская государственная фармацевтическая академия»

Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации

Контрольная работа №1 по фармакогнозии

Тема: Лекарственные растения и сырье, содержащие эфирные масла, горечи и витамины

Студентки 4 курса

Белослудцевой Алены Владимировны

Пермь, 2016г.



Содержание

1. Понятие о терпеноидах. Классификация, принцип, лежащий в основе классификации. Перечислить группы БАВ, имеющих, терпеноидную структуру. Примеры структур из каждой группы

2. Физические и химические свойства витаминов, их значение при заготовке, сушке и хранении ЛРС

3. Сырьевая база (ареал на территории РФ, условия обитания, родина, районы культуры) календулы лекарственной, можжевельника обыкновенного, ромашки аптечной

4. Понятие об эфирном числе. Химизм реакции. Значение в анализе эфирных масел

5. Количественное определение аскорбиновой кислоты в плодах шиповника по ГФ Х1. На чем основан метод, этапы определения согласно НД, приведите химизм реакции

6. ЛР, богатые витамином К. Латинские названия сырья, производящих растений, семейства. Сырьевая база, структурная формула витамина К. Применение, препараты

7. Пути использования сырья аира болотного

8. На аптечный склад поступила партия сырья - трава душицы (измельченное сырье). При анализе установлено: содержание частиц, не проходящих сквозь сито с отверстиями диаметром 7 мм составило 3.0 г, а частиц, проходящих сквозь сито с отверстиями размером 0.5 мм- 6.0 г. Дать заключение о качестве сырья и его дальнейшем использовании



1. Понятие о терпеноидах. Классификация, принцип, лежащий в основе классификации. Перечислить группы БАВ, имеющих, терпеноидную структуру. Примеры структур из каждой группы

витамин лекарственный растительный сырье

Терпены - углеводороды, имеющие общую формулу (С₅Н₈)n,.а кислородосодержащие их производные называются терпеноидами.

Терпены и терпеноиды относятся к различным классам природных соединений, однако в основе структуры всех этих соединений лежит изопрен.

В зависимости от числа изопреновых звеньев все терпены и терпеноиды можно разделить на следующие группы:

С₅Н₈ - полутерпены;

С₁₀Н₁₆ - монотерпены, составляющие легколетучие фракции эфирных масел;

С₁₅Н₂₄ - сесквитерпены, составляющие тяжелолетучие (часто не перегоняются с водяным паром) фракции эфирных масел;

С₂₀Н₃₂ - дитерпены, входящие в состав ряда смол;

С₃₀Н₄₈ - тритерпены, являющиеся агликонами сапонинов;

С₄₀Н₆₄ - тетратерпены, образующие разные пигменты, в том числе каротиноиды;

(С₁₀Н₁₆)n - политерпены, К ним относятся каучук и гуттаперча.

Предшественником всех монотерпенов является гераниол, сесквитерпенов - фарнезол, ди- и тетратерпенов - геранилгераниол, тритерпенов - сквален.

Сначала из изопреновых остатков образуются простые предшественники различных классов терпенов. Далее, путем перегруппировок, циклизацией, возникают индивидуальные терпены.

Одним из таких частных правил является "правило гераниола", по которому изопреновые звенья всегда соединяются "голова к хвосту":



«голова»

«хвост»

гераниол

"Правило гераниола" справедливо только по отношению к наиболее простым терпеноидам.

В более сложных структурах (каротиноиды, стероиды и тритерпеноиды) звенья изопрена могут соединяться по типу "хвост к хвосту". Характер соединения не всегда четко виден из-за циклизации.

По количеству индивидуальных соединений терпеноиды - большая группа природных растительных соединений, являются важнейшими промежуточными продуктами биосинтеза. Существенный для жизни растений процесс фотосинтеза зависит от присутствия некоторых производных терпеноидов (витамины группы К, хлорофиллы). Многие растительные гормоны также относятся к терпеноидам.

Терпеноиды входят в состав многих лекарственных растений и сырья, которые содержат эфирные масла, смолы и бальзамы, сердечные гликозиды, стероидные сапонины, тритерпеновые сапонины, горькие гликозиды, каротиноиды, каучук и гутту.

Наряду с ними имеются растения, в эфирных маслах которых преобладают ароматические соединения. Эти растения имеют в медицине не меньшее значение.

Поэтому пришли к выводу, что наиболее пригодна классификация, в основу которой положены главные ценные составные части, являющиеся носителями запаха данного эфирного масла.

При этом, носители запаха в количественном отношении по массе не всегда могут быть преобладающими в масле.

По этому принципу эфирно-масличное сырье и их эфирные масла можно разделить на группы, содержащие

1) ациклические монотерпены

2) моноциклические монотерпены

3) бициклические монотерпены

4) сесквитерпены

5) ароматические соединения

Монотерпены С ₁₀Н ₁₆.

1. Ациклические или Алифатические монотерпены - простейшие из монотерпеноидов, их можно рассматривать как ненасыщенные соединения жирного ряда с тремя двойными связями.

мирцен

Они представляют собой главную, наиболее ценную часть эфирного масла таких растений, как хмель (мирцен), роза, герань, эвкалипт (гераниол), лаванда, жасмин, цитрусовые (цитронеллол). Эфирные масла обладают тонким приятным запахом и применяются в парфюмерии.

В состав эфирного масла часто входят также сложные эфиры гераниола и линалоола с органическими кислотами, такими, как уксусная, изовалериановая, реже масляная, капроновая и др.

Структура ациклических монотерпенов и их производных в равной степени может изображаться в «свернутом» виде, внешне напоминая моноциклические терпены, но с незамкнутым кольцом.

Наиболее распространенными кислородными производными алифатических терпенов являются: из спиртов - гераниол, линалоол, а из альдегидов - цитраль.



мирцен гераниол линалоол цитраль

2. Моноциклические монотерпены

- это наиболее широко распространенная группа терпенов и, как правило, количественно преобладающая в эфирных маслах многих растений;

- используются как ценные лекарственные средства в индивидуальном виде (ментол) или являются основными компонентами ряда эфирных масел.

ментан ментол ментон

Ментол и его кетон ментон содержатся в эфирном масле мяты перечной

Двойные связи могут быть обе в кольце (тип терпинена) или одна из них может быть в кольце, а другая - в изопропильной группе (тип лимонена).

Из углеводородов в эфирных маслах наиболее распространены лимонен (скипидар, масло тмина, масло укропа), фелландрен, терпинен, а из кислородсодержащих: спирты - терпинеол, ментол, кетоны - ментон, карвон, окиси - цинеол.



тип терпинена

терпинен терпинеол б-фелландрен в-фелландрен

тип лимонена

лимонен карвон 1,8-цинеол 1,4- цинеол

Цинеол содержится в эфирном масле листьев эвкалипта, шалфея лекарственного, соцветий цитварной полыни.

Цинеол встречается в виде двух изомеров (1-8 и 1-4).

Карвон - главный компонент эфирного масла плодов тмина.

Лимонен содержится в эфирном масле лимона, сосны.

Бициклические монотерпены

Бициклические монотерпены представляют собой соединения с двумя конденсированными неароматическими кольцами и одной этиленовой связью.

Известны четыре наиболее распространенных типа таких соединений:

Тип пинена

Тип карена

Тип сабинена

Тип камфена

Из них наибольшую ценность представляют следующие соединения:

камфора, борнеол, пинен.

Камфора -- главный компонент эфирного масла камфорного лавра,

камфорного базилика, некоторых видов полыни и др.

Борнеол обычно встречается в виде сложных эфиров с уксусной (пихта), изовалериановой (валериана) и другими кислотами.

Пинен--главный компонент скипидара (сосна), имеющего широкое применение в медицине.

Пинен используется в органическом синтезе и технике.

Туйон и туйол содержатся в эфирном масле полыни горькой, пижмы обыкновенной, шалфея лекарственного, туи и других растениях.

Тип пинена Тип сабинена

б - пинен в- пинен сабинен б - туйен

Тип камфена Тип карена

камфен фенхен -³ -карен ⁴-карен

Эти четыре углеводорода, имеющие общую формулу С ₁₀ Н ₁₆, отличаются друг от друга по положению малого цикла или, как еще иначе называют, «мостика".

У карена он «снаружи» между Сз и С4;

у всех остальных он "внутренний";

между С ₂ и С ₄ - у пинена;

С ₁ и С ₄ - у камфена и

С ₄ и С ₆. - у сабинена.

Карены различаются между собой по положению двойной связи.

К типу сабинена относится также широко распространенный туйен, встречающийся в двух формах (альфа и бета).

Кислородные производные бициклических терпенов отличаются большим разнообразием.

Из спиртов весьма обычны:

туйол, сабинол, борнеол, миртенол,

из кетонов - камфора, фенхон, туйон.

туйон туйол сабинол

камфора борнеол фенхон

Ароматические соединения

Ароматическими соединениями вначале называли различные вещества с "ароматическим" запахом, получаемые из природных продуктов (смол, бальзамов и т.д.). Однако вскоре это название потеряло свой первоначальный смысл. Так стали называться все вещества, содержащие бензольное кольцо.

В эфирных маслах из ароматических соединений преимущественно содержатся их кислородные производные.

Основные из кислородных соединений:

1) фенолы, имеющие гидроксильную группу, непосредственно связанную с ароматическими кольцами;

2) ароматические спирты - соединения, имеющие гидроксильную группу в боковой цепи.

Ароматические соединения, как правило, обладают сильным бактерицидным свойством, что находит использование в медицинской практике.

Тимол содержится в эфирном масле ажгона, тимьяна, чабреца, душицы и других растений.

Анетол -- главный компонент эфирного масла плодов аниса, фенхеля.

Эвгенол содержится в эфирном масле гвоздики, эвгенольного базилика, эвгенольной камелии.

тимол карвакрол бензальдегид анисовый ванилин альдегид

анетол эвгенол анискетон

Гидроксильные группы фенолов, их может быть до 3, имеют некоторые особенности по сравнению с гидроксильными группами спиртов. Они, обладая ясно выраженными кислотными свойствами, образуют с щелочами соли фенолов (феноляты) и фенолоэфиров.

Способность фенолов образовывать феноляты, растворимые в воде, широко используется при анализе эфирных масел и выделении из них фенольных компонентов в чистом виде.

Ароматические спирты могут быть с гидроксилом в метильном радикале при C ₁, но чаще гидроксил находится в радикале при С ₄.

В зависимости от количества гидроксильных групп могут образовываться эфиры разной сложности, полностью или частично этерифицированные.

Имеются соединения, содержащие одновременно с эфирными группами альдегидные и кетонные группы.

Из ароматических спиртов в эфирных маслах встречаются:

бензиловый спирт, анисовый спирт, фенилпропиловый спирт.

Фенолы и фенольные эфиры представлены:

тимолом, карвакролом, анетолом, метилхавиколом, эвгенолом и другими соединениями.

Из ароматических альдегидов встречаются:

бензальдегид, анисовый альдегид, ванилин и некоторые другие соединения.

В качестве примера ароматических кетонов можно назвать анискетон.

Сесквитерпены

Сесквитерпены, содержащиеся в эфирных маслах, подобно монотерпенам, могут быть ациклическими и циклическими.

Ациклические сесквитерпены

представляют собой ненасыщенные соединения жирного ряда с 4 двойными связями. Предшественником ациклических сесквитерпенов является геранилпирофосфат.

фарнезен

Моноциклические сесквитерпены

Предшественниками циклических сесквитерпенов являются ациклические сесквитерпены - углеводород фарнезен и его кислородные производные -фарнезол, неролидол

фарнезол бисаболен кадинен

неролидол бисаболол селинен

Фарнезол входит в состав эфирного масла липы

Бициклические сесквитерпены

1) Тип бетуленола (содержится в эфирном масле листьев березы)

бетуленол

2) Тип акорана (с образованием 5-ти и 6-ти членных колец)

Производные акорана содержатся в эфирном масле аира.

акоран акорон

3) Тип гвайана (с образованием 5-ти и 7-членных колец)

гвайан гвайазулен хамазулен

скелет азулена

Высоконепредельные гвайанолиды или их называют азуленами, типичны для эфирных масел семейства астровых. (содержатся в эфирном масле ромашки аптечной, тысячелистника)

Два основных типа производных азулена:

1 - хамазулен - масло голубого цвета

2 - гвайазулен - масло фиолетового цвета

4) Тип селенена

селенен сантонин алантолактон

(сод. в эф. масле полыни (выделен из девясила

цитварной) высокого)

Трициклические сесквитерпены

Соединения с 3-мя конденсированными кольцами без этиленовых связей.

Аромадендрен (найден в эф. масле эвкалипта), ледол выделяют из эфирного масла багульника болотного.

аромадендрен ледол

Каротиноиды: б-, в- и г-каротины.

К этой группе изопреноидов относятся углеводороды (С₅Н₈)₈-тетратерпены- и их кислородсодержащие производные каротиноиды - красящие вещества от желтого до ярко-красного цвета. Они широко распространены в природе ; вместе с хлорофиллом содержатся не только в зеленых частях растений, но и в семенах. В организм животных и человека они попадают с пищей. Наличие системы сопряженных двойных связей (хромофоров) и обуславливает окраску каротиноидов, а также является причиной их легкой окисляемости. Природные каротиноиды можно рассматривать как производные ликопина, содержащегося в плодах томата, шиповника, ягодах, фруктах:

Тритерпены

Это довольно сложные в структурном соотношении природные терпены построенные из 6 изопреновых единиц.

Тритерпеноиды отличаются от всех предыдущих групп изопреноидов, во-первых -- меньшим разнообразием структурных типов, во-вторых -- большим распространением в разнообразных организмах: их находят в растениях, в микроорганизмах, в животных, в морских организмах и в органических геологических сферах (нефть, осадочные породы) как в свободном виде, так и в виде гликозидов (сапонины). Следующая особенность этих соединений -- некоторые тритерпеноиды претерпевают деградацию углеродного скелета, причем иногда весьма существенную -- от С₃₀ до С_|8. Эти деградированные тритерпены образуют группу соединений специфической и очень важной физиологической активности под общим названием стероиды, которые характерны, в основном, для высших животных и человека, в том числе.

Основополагающим тритерпеном всего класса тритерпеноидов является сквален. Этот изопреноид найден во многих растениях, микроорганизмах, животных (в том числе, морских).

Растительные тритерпены, повсеместно встречающиеся в различных растениях, обычно накапливаются в последних в виде эфиров различных кислот или в виде гликозидов. В последнем случае они образуют так называемые стероидные сапонины, а тритерпены, участвующие в этих образованиях, выделяют в группу сапогенинов.

Самое большое количество тритерпеновых сапогенинов приходится на тип олеонена -- более 50%. Достаточно часто встречается сапонины манестановой и даммарановой структуры.

лупеол

Политерпены

К терпенам этой группы относятся такие природные соединения, как каучук (цис-1, 4-полиизопрен), гуттаперча (транс-1, 4-полиизопрен) и полипренолы.



2. Физические и химические свойства витаминов, их значение при заготовке, сушке и хранении ЛРС

Витамины - группа органических веществ разнообразной структуры, жизненно необходимых человеку и животным для нормального обмена веществ и жизнедеятельности организма. Многие из них входят в состав ферментов или принимают участие в образовании их, активизируют или тормозят активность некоторых ферментных систем.

По химическому строению и физико-химическим свойствам витамины делят на 2 группы:

1. Водорастворимые: витамин В1, (тиамин); витамин В2 (рибофлавин); витамин РР (никотиновая кислота, никотинамид, витамин В3); пантотеновая кислота (витамин В5); витамин В6 (пиридоксин); биотин (витамин Н); фолиевая кислота (витамин Вс, В9); витамин В12 (кобаламин); витамин С (аскорбиновая кислота); витамин Р (биофлавоноиды).

2. Жирорастворимые: витамин А (ретинол); витамин D (холекальциферол); витамин Е (токоферол); витамин К (филлохинон) [3].

Витамин А имеется только в продуктах животного происхождения. В растениях содержатся каротиноиды, являющиеся провитаминами витамина А. Они превращаются в витамин А в печени и стенках кишечника. Этот процесс происходит при наличии в пище жира, а также желчи и некоторых ферментов в кишечнике.

Богаты каротиноидами корнеплоды моркови, плоды шиповника, облепихи, рябины обыкновенной, цветки ноготков.

Основными показателями к лечебному применению витамина А являются некоторые заболевания глаз, поражения и заболевания кожи, острые респираторные заболевания, воспалительные поражения кишечника, хронический гастрит, цирроз печени. Витамин А и каротиноиды играют важную роль в профилактике злокачественных новообразований, а в сочетании с витаминами С, Р и группы В назначают для лечения и профилактики лучевых поражений.

Каротиноиды - кристаллические вещества желтого или оранжевого цвета, нерастворимые в воде, плохо - в спирте; хорошо растворимы в неполярных органических растворителях (хлороформ, петролейный эфир, бензин), жирных маслах. Растворы имеют окраску от желтой до оранжевой и оранжево-красной с желтовато-зеленой флуоресценцией.

Каротиноиды в силу своей химической природы (длинная алифатическая цепочка и большое количество ненасыщенных связей) легко окисляются кислородом воздуха, разрушаются на свету. Кислая среда ускоряет окисление.

При окислении в-каротина образуется ретиналь (витамин А). Реакция идет по центральной связи С=С с образованием циклического пероксида в качестве промежуточного соединения:

Гидрироваине в присутствии катализаторов приводит к частичному или полному восстановлению двойных связей.

Идентификация.

· Для качественного обнаружения каротиноидов можно использовать химические реакции и хроматографию на силикагеле. Каротиноиды извлекают из сырья хлороформом и к хлороформному извлечению прибавляют концентрированную серную кислоту (синее окрашивание, переходящее в слой серной кислоты) или концентрированную азотную кислоту (синее окрашивание, переходящее в зеленое и грязно-желтое). Хроматограммы проявляют 10% этанольным раствором фосфорно-молибденовой кислоты, нагревают в сушильном шкафу при температуре 60-80°С несколько минут. На желто-зеленом фоне появляются синие пятна каротиноидов.

· Каротиноиды поглощают свет с длиной волны 280-550 нм (это зеленая, синяя, фиолетовая, ультрафиолетовая области спектра). Чем больше в молекуле сопряженных двойных связей, тем больше длина волны поглощаемого света. Соответственно меняется и окраска пигмента. Каротиноиды, имеющие 3-5 сопряженных двойных связей, бесцветны, они поглощают свет в ультрафиолетовой области. Дзета-каротин с семью связями имеет желтую окраску, нейроспорин с девятью связями -- оранженвую, ликопин с 11 связями -- оранжево-красную. Следовательно, каратиноиды определяют по интенсивности максимума поглощения света в видимой области

К группе витаминов Е относят несколько соединений - токоферолов.

Название	Химическая структура
Альфа-токоферол
Бета-токоферол
Гамма-токоферол
Дельта-токоферол

Наиболее активным является альфа-токоферол. Эти вещества играют важную роль в обмене белков, нуклеиновых кислот и стероидов, способствуют накоплению в организме витамина А, защищая его от окисления. Токоферолы являются эффективными внутриклеточными антиоксидантами, регулируют клеточную проницаемость. Они содержатся в растительных маслах, например подсолнечном, льняном, арахисовом, соевом, кунжутном и др. Значительное количество витамина Е содержится в облепиховом масле, плодах морошки, аронии черноплодной, шиповника и др.

ПЛОДЫ АРОНИИ ЧЕРНОПЛОДНОЙ СВЕЖИЕ - FRUCTUS ARONIAE MELANOCARPAE RECENS

Арония (или рябина) черноплодная - Aronia melanocarpa (Michx.) Elliot.

Сем. розоцветные - Rosaceae

Заготовка. Арония характеризуется рядом ценных признаков: ежегодным хорошим плодоношением, ранним наступлением плодоношения, длительным продуктивным периодом, сохранением плодов после созревания на кустах до заморозков, хорошей зимостойкостью, малой требовательностью к почвам, отзывчивостью на удобрения, хорошей способностью к размножению. При сборе плодов не нужно торопиться, так как чернеть они начинают довольно рано, а лучшие вкусовые качества приобретают позже, в сентябре. Но в это время нужно позаботиться о сохранении плодов от птиц.

Собирают плоды аронии в один прием в тару вместимостью 10-12 кг. Садоводы-любители получают с отдельных кустов до 15-30 кг плодов аронии.

Сушка. Свежие плоды транспортируют в плодово-овощных ящиках массой до 40 кг в рефрижераторах или в обычных вагонах и машинах, если нахождение в пути не превышает 3 суток. На приемных пунктах плоды хранят не более 3 суток со дня сбора. Срок хранения при температуре не выше 5°С до 2 мес.

В последние годы для удобства транспортировки и хранения плоды аронии стали сушить. Cушат при температуре 60°C.

Витамины группы К являются производными нафтохинона.

Витамин K1 (филлохинон). Содержит функциональное нафтохиноновое кольцо и алифатическую боковую цепь. Филлохинон имеет фитил в боковой цепи. Филлохинон (также именуемый витамином K₁) содержит 4 изопреноидных звена, одно из которых является ненасыщенным.

Витамин К, (филлохинон) образуется в хлорофилловых зернах растений. Много его в листьях крапивы, траве люцерны, хвое сосны и ели, листьях конского каштана, моркови и петрушки, ягодах клюквы, черной смородины и голубики. Лекарственные растения и сырье, содержащие витамины группы К

Folia Urticae

Styli et stigmata Maydis

Herba Bursae pastoris

Cortex Viburni

Flores, folia Lagochili inebriantis

Производные нафтохинона способны регулировать процесс свертывания крови (при недостатке возникают кровотечения), содействуют процессу регенерации (восстановления) эпителия сосудистой стенки, ускоряя таким образом заживление ран. Витамин K участвует в карбоксилировании остатков глутаминовой кислоты в полипептидных цепях некоторых белков. В результате такого ферментативного процесса происходит превращение остатков глутаминовой кислоты в остатки гамма-карбоксилглутаминовой кислоты (сокращенно Gla-радикалы). Остатки гамма-карбоксилглутаминовой кислоты (Gla-радикалы), благодаря двум свободным карбоксильным группам, участвуют в связывании кальция. Gla-радикалы играют важную роль в биологической активности всех известных Gla-белков.

ЛИСТЬЯ КРАПИВЫ - FOLIA URTICAE

Крапива двудомная - Urtica dioica L.

Сем. крапивные - Urticaceae

Ботаническая характеристика. Многолетнее травянистое растение высотой 60-170 см, густо покрытое жгучими волосками. Корневище ползучее, ветвистое. Стебли прямостоящие, четырехгранные. Листья супротивные, длинночерешковые, 7-17 см длины, 2-8 см ширины, яйцевидно-ланцетные, крупнозубчатые по краю. Соцветия пазушные, ветвистые, в виде прерывистых тонких колосьев, которые длиннее листовых черешков. Цветки мелкие, однополые, с зеленоватым околоцветником. Плод - орешек. Цветет в июне-июле, плодоносит в июле-сентябре.

Распространение. Повсеместно как сорняк, активно воспроизводится.

Местообитание. На плодородных почвах, в тенистых местах, около жилья, по берегам рек, в замусоренных местах, на стойбищах, в сырых лесах. Местами образует сплошные промысловые заросли.

Заготовка. Листья собирают летом в фазе цветения. Траву косят, вялят и "ошмыгивают" листья в защитных рукавицах. Свежая трава жалит до ожогов. Сырье очищают от стеблевых примесей.

Сушка. В сушилках естественного тепла или в тени. Сырье раскладывают слоем 3-5 см и часто перемешивают. Листья тонкие и легко измельчаются. Окончание сушки определяют по ломкости черешков. Выход сухого сырья 22-23%

Внешние признаки. По ГОСТу сырье состоит из цельных или ломаных листьев длиной до 17 см и шириной 7 см с черешками. Цвет темно-зеленый. Запах своеобразный. Вкус горьковатый, травянистый. Снижает качество сырья примесь измельченных стеблевых частей, а также органических и минеральных веществ. Подлинность сырья определяется по внешним признакам и микроскопически (крупные жгучие волоски, простые ретортообразные волоски, головчатые волоски, цистолиты.

Химический состав. Листья крапивы имеют богатый поливитаминный состав. Они содержат аскорбиновую кислоту (до 269 мг%), витамин K (42-45 мкг/г), пантотеновую кислоту; каротиноиды (b-каротин, ксантофилл, виолаксантин), гликозид уртицин, дубильные и белковые вещества, муравьиную, кофейную, P-кумаровую, феруловую органические кислоты, азотистые вещества, аминокислоты, в том числе незаменимые, а также аспарагиновую, глутаминовую; ацетилхолин, 5-дигидротриптамин, гистамин, хлорофилл (2-5%), протопорфирин, копропорфирин, ситостерин, холин, бетаин, фитонциды, камедь, соли железа, кремния и другие вещества.

Хранение. В сухом и темном месте, упакованным в тюки или мешки. Срок годности до 2 лет.

Особенности заготовки, сушки и хранения сырья, содержащего витамины.

Заготовку сырья ведут в период максимального накопления действующих веществ. Сбор проводят в сухую погоду после обсыхания росы. Сочные плоды собирают в небольшую по объему тару (корзины, ящики с перфорирован стенками) и сразу же доставляют к месту сушки. Перед сушкой сочные плоды подвяливают на воздухе или при 25-30°С. Сырье заготавливают в сухую погоду, сушат в день сбора. Витамины - относительно стойкие соединения и сушка допускается при температуре 70-90°С.

Трава пастушьей сумки легко поражается мучнистой росой - такое сырье не подлежит заготовке.

Сушка для всех видов сырья допускается воздушно-теневая, но предпочтительнее - искусственная. Температурный режим сушки для сырья, содержащего филлохиноны (витамин К) - 40-50 °С, каротиноиды - 50-60 °С. Плоды шиповника, богатые аскорбиновой кислотой, рекомендуют сушить при 80-90 ⁰С, чтобы инактивировать ферменты и сократить время сушки, сохранить витамин С.

Плоды облепихи обычно перерабатывают в свежем виде - не позднее трех дней после сбора. Если заготавливают замороженные плоды - то их перерабатывают не позднее б месяцев, не допуская размораживания. При замораживании хорошо сохраняются витамины Е и каротин, а витамин С разрушается.

Витамин B1 (тиамин). Структура витамина включает пиримидиновое и тиазоловое кольца, соединённые метиловым мостиком.

Биологическая роль витамина В1 определяется тем, что в виде ТДФ он входит в состав ферментов и ферментных комплексов: в составе пируват- и б-кетоглутаратдегидрогеназных комплексов он участвует в окислительном декарбоксилировании пирувата и б-кетоглутарата; в составе транскетолазы ТДФ участвует впентозофосфатном пути превращения углеводов [3].

Витамином В1 богаты злаки, особенно оболочки и зародыши пшеницы, овса и гречихи, пивные и пекарские дрожжи (до 50 мг в 1 г продукта) [2].



Химические свойства тиамина определяются главным образом ядром тиазолия, которое под влиянием щелочи расщепляется и переходит в открытую тиольную форму, которая при.действии кислоты снова образует тиамин.

Фармакопейным препаратом является тиамина бромид и тиамина хлорид.

Тиамина бромид представляет собой белый или белый со слегка желтоватым оттенком порошок со слабым характерным запахом. Легко растворим в воде и метиловом спирте, трудно -- в этиловом спирте, нерастворим в эфире.

В сильно кислой среде тиамина бромид обладает высокой устойчивостью. При рН 3,5 тиамин может нагреваться до 120°С без заметных признаков разложения. Витамин B1 не разрушается и не окисляется под действием света и кислорода, но быстро разрушается в щелочной среде с образованием открытой тиольной формы.

Тиамина хлорид является белым кристаллическим порошком со слабым характерным запахом. Химические и физические свойства аналогичны тиамина бромиду [1].

Витамин В2 (рибофлавин). В основе структуры витамина В2 лежит структура изоаллоксазина, соединённого со спиртом рибитолом.

Биологические функции: в слизистой оболочке кишечника после всасывания витамина происходит образование коферментов FMN и FAD. Коферменты FAD и FMN входят в состав флавиновых ферментов, принимающих участие в окислительно-восстановительных реакциях [3].

Рибофлавин представляет собой кристаллический порошок желто-оранжевого цвета. Кристаллы имеют форму игл или друз. Рибофлавин имеет слабый специфический запах и горький вкус. Мало растворим в воде, нерастворим в спирте, эфире, ацетоне, бензоле, хлороформе. Растворим в растворах щелочей.

Нейтральные водные растворы рибофлавина имеют яркую зеленовато-желтую окраску, обусловленную наличием в молекуле хромофорной (азометиновой) группировки. При освещении УФ-светом растворы рибофлавина дают интенсивную зеленую флюоресценцию, которая обусловлена наличием в молекуле свободной иминной группы в положении 3 изоаллоксазинового цикла.

При добавлении к флюоресцирующему раствору щелочи или кислоты флюоресценция исчезает, а при добавлении гидросульфита натрия исчезает и окраска, вследствие восстановления рибофлавина в бесцветное соединение -- лейкорибофлавин, который при окислении снова превращается в рибофлавин.

За счет первично-спиртовой группы сахара рибозы рибофлавин может образовывать сложные эфиры с кислотами. Эфир рибофлавина с концентрированной серной кислотой окрашен в вишнево-красный цвет.

Рибофлавин образует с солями тяжелых металлов (Fe, Co, Ni, Zn, Cu, Ag) нерастворимые в воде комплексы, некоторые из которых окрашены. Например, с раствором нитрата серебра в нейтральной среде рибофлавин образует комплекс оранжево-красного цвета.

Рибофлавин устойчив к окислителям и нагреванию. Но при нагревании в щелочных растворах рибофлавин быстро разрушается. Еще большая неустойчивость рибофлавина проявляется к действию света. Под влиянием света неустойчив и в кислой, и щелочной средах.

Рибофлавин оптически активен. В слабощелочных растворах имеет левое вращение, в кислых и нейтральных растворах не обладает оптической активностью. Поэтому ГФ X рекомендует в качестве константы, характеризующей подлинность и чистоту препарата определять удельное вращение щелочного раствора (определенной концентрации) рибофлавина, которое должно быть от --110° до --130° [1].

Витамин В6 (пиридоксин, пиридоксаль, пиридоксамин).

В основе структуры витамина В6 лежит пиридиновое кольцо. Известны 3 формы витамина В6, отличающиеся строением замещающей группы у атома углерода в n-положении к атому азота. Все они характеризуются одинаковой биологической активностью.

Биологические функции: все формы витамина В6 используются в организме для синтеза коферментов: пиридоксальфосфата и пиридоксаминфосфата. Коферменты образуются путём фосфорилирования по гидроксиметильной группе в пятом положении пиримидинового кольца при участии фермента пиридоксалькиназы и АТФ как источника фосфата [3].

Фармакопейным препаратом витамина В6 является пиридоксина гидрохлорид.

По физическим свойствам это белый мелкокристаллический порошок горьковато-кислого вкуса. Легко растворяется в воде, трудно в спирте и практически нерастворим в эфире. Водные 1% растворы имеют рН 3,0--3,2.

Химические свойства витамина обусловлены, с одной стороны, свойствами пиридинового цикла, с другой -- свойствами имеющихся в пиридиновом ядре заместителей.

Третичный азот в молекуле обуславливает реакции осаждения пиридоксина гидрохлорида комплексными кислотами -- фосфорновольфрамовой и кремневольфрамовой кислотами, реактивом Драгендорфа и другими общеалкалоидными реактивами.

Фенольный гидроксил подтверждается реакциями: с раствором хлорида железа (III) (красное окрашивание, исчезающее при добавлении нескольких капель разведенной серной кислоты) и по реакции сочетания с 2,6-дихлорхинонхлоримидом (образуется индофеноловый краситель голубого цвета). Этот реактив реагирует лишь с теми фенолами, у которых п-положе-ние является незамещенным. Две последние реакции являются фармакопейными [1].

Витамин С (аскорбиновая кислота) -- лактон кислоты, близкой по структуре к глюкозе. Существует в двух формах: восстановленной (АК) и окисленной (дегидроаскорбиновой кислотой, ДАК).



Биологические функции. Главное свойство аскорбиновой кислоты -- способность легко окисляться и восстанавливаться. Вместе с ДАК она образует в клетках окислительно-восстановительную пару с редокспотенциалом 0,139 В. Благодаря этой способности аскорбиновая кислота участвует во многих реакциях гилроксилирования. В кишечнике аскорбиновая кислота восстанавливает Fe³ в Fe^2, способствуя его всасыванию, ускоряет освобождение железа из ферритина, способствует превращению фолата в коферментные формы. Аскорбиновую кислоту относят к природным антиоксидантам [3].

Кислота аскорбиновая представляет собой белый кристаллический порошок кислого вкуса. Она легко растворима в воде, растворима в спирте, нерастворима в эфире, бензоле и хлороформе. Температура плавления 190--193°С (с разложением).

Кислота аскорбиновая ведет себя, как одноосновная кислота, что обусловлено водородом гидроксила в положении 3, за счет которого она образует соли.

Благодаря подвижности водородных атомов енольных гидроксилов аскорбиновая кислота легко окисляется, причем окисление может идти в две стадии. 1-я стадия характеризует обратимый процесс окисления, при котором аскорбиновая кислота окисляется до дегидроаскорбиновой кислоты (кетонная форма), способной снова восстанавливаться до кислоты аскорбиновой.

2-я стадия: в водной среде процесс окисления может идти дальше -- до необратимого разложения дегидроаскорбиновой кислоты.

При действии на аскорбиновую кислоту раствором нитрата серебра происходит восстановление серебра (темный осадок); сама же кислота аскорбиновая окисляется и превращается в кетоформу;

При действии на аскорбиновую кислоту раствором 2,6-дихлорфенолиндофенола (окрашенного в синий цвет) последний восстанавливается, превращаясь в бесцветное лейкооснование [1].

Растения. Виды секции Cinnamomca -- шиповник коричный -- Rosa cinna-momea L., шиповник даурский -- Rosa davurica Pall., шиповник Беггера - Rosa beggeriana Schrenk, шиповник иглистый -- Rosa acicularis Lindl., шиповник морщинистый Rosa rugosa Thunb., шиповник Федченко -- Rosa fed-tschencoana Bgc; семейство розоцветные Rosaceac.

Химический состав: Виды шиповника содержат в плодах особенно большое количество аскорбиновой кислоты (%). Плоды шиповника, помимо аскорбиновой кислоты, содержат каротин, витамины В2, К, и Р. В зрелых плодах много сахара (до 18%), имеются пектиновые вещества -- до 4%, органические кислоты (лимонная и яблочная) до 2%. В семенах содержится жирное масло, богатое каротином и витамином Е.

Лекарственное сырье. Крупные заготовительные организации предпочитают теперь принимать плоды шиповника от сборщиков в свежем виде, непосредственно на месте массового их сбора и здесь же, или после быстрой доставки на свой ближайший пункт их сушить в сушилках. Отказ от кустарных способов и переход на промышленные способы сушки обеспечивают максимальную сохранность аскорбиновой кислоты и вследствие малой остаточной влажности успешное хранение плодов.

Применение. Цельные плоды входят в состав поливитаминных сборов, а также могут применяться сами по себе (в виде чая). Из свежих плодов промышленность изготавливает сироп, экстракт и на его основе другие витаминные концентраты. Из орешков всех видов шиповника получают жирное масло - Oleum Rosae pinguiae, применяемое при ожогах, дерматитах и при облучении рентгеновскими лучами.

Растение. Смородина черная Kibes nigrum L., семейство камнеломковые -- Saxifragaceae.

Химический состав. В плодах содержатся аскорбиновая кислота (в зрелых плодах до 400 мг%, витамины Р, B1, B2, каротины. Содержание витамина Р в ягодах черной смородины часто превышает 1000 мг%, что в значительной степени повышает их ценность как поливитаминного продукта. Ягоды богаты сахарами (до 17%) и органическими кислотами (до 4%) -- яблочной и лимонной. Имеются различные флавоноиды (антонианы, флавоноиды и их гликозиды).

Лекарственное сырье. Используются зрелые плоды, собранные в период их спелости.

Применение. Плоды и листья обладают противовоспалительным, потогонным, мочегонным и противопоносным свойствами. В медицинской практике применяют как поливитаминное средство. Из плодов готовят витаминные сиропы и концентраты; листья и почки входят в состав витаминных сборов. Плоды черной смородины применяются в пищевой, кондитерской и ликероводочной промышленности [2].

Сырьевая база в России лекарственных растений, содержащих витамины обеспечена. Это в основном широко распространенные дикорастущие и культивируемые виды. Исключение: зайцегуб опьяняющий - эндем Памиро-Алая (Узбекистан, Таджикистан).

Особенности заготовки, сушки и хранения сырья, содержащего витамины.

Заготовку сырья ведут в период максимального накопления действующих веществ. Сбор проводят в сухую погоду после обсыхания росы. Сочные плоды собирают в небольшую по объему тару (корзины, ящики с перфорирован стенками) и сразу же доставляют к месту сушки. Перед сушкой сочные плоды подвяливают на воздухе или при 25-30°С. Сырье заготавливают в сухую погоду, сушат в день сбора. Витамины - относительно стойкие соединения и сушка допускается при температуре 70-90°С.

Трава пастушьей сумки легко поражается мучнистой росой - такое сырье не подлежит заготовке.

Сушка для всех видов сырья допускается воздушно-теневая, но предпочтительнее - искусственная. Температурный режим сушки для сырья, содержащего филлохиноны (витамин К) - 40-50 °С, каротиноиды - 50-60 °С. Плоды шиповника, богатые аскорбиновой кислотой, рекомендуют сушить при 80-90 ⁰С, чтобы инактивировать ферменты и сократить время сушки, сохранить витамин С.

Плоды облепихи обычно перерабатывают в свежем виде - не позднее трех дней после сбора. Если заготавливают замороженные плоды - то их перерабатывают не позднее б месяцев, не допуская размораживания. При замораживании хорошо сохраняются витамины Е и каротин, а витамин С разрушается.

Хранение.

В сухом, хорошо проветриваемом помещении, оберегая от действия факторов окружающей среды и вредителей.

Хранят витаминсодержащее сырье по общему списку. Срок годности сырья, преимущественно, 2-3 года. Для сырья земляники и черной смородины -срок годности - 1 год. Очень быстро - за 4-6 месяцев хранения разрушаются витамины С и К ₁, каротин более устойчив

3. Сырьевая база (ареал на территории РФ, условия обитания, родина, районы культуры) календулы лекарственной, можжевельника обыкновенного, ромашки аптечной

Ноготки аптечные - Calendula officinalis L.; семейство сложноцветные -- Asteraceae (Compositae).

ЦВЕТКИ НОГОТКОВ - FLORES CALENDULAE

Сырьевая база цветков ноготков обеспечена культивируемыми растениями. Дикорастущие растения широко распространены в Европейской части России в лесной и лесостепной зонах.

Родина ноготков - Средиземноморье и Центральная Европа. Культивируются повсеместно.

Родина ноготков - Южная Европа. В XVI в. они введены в культуру как неприхотливое декоративное растение. В настоящее время разводятся во многих странах, в том числе и повсеместно в России. Легко дичают.

Можжевельник обыкновенный, Juniperus communis -- вечнозелёные хвойные деревья, вид рода Можжевельник (Juniperus) семейства Кипарисовые (Cupressaceae).

Ареал можжевельника обыкновенного занимает значительную площадь лесной полосы Северного полушария, местами заходит за Полярный круг. В России он встречается на территории Европейской части, на Урале, в Сибири распространен до бассейна реки Лены. Растет в подлеске хвойных, смешанных, реже лиственных лесов, на опушках, полянах, вырубках, в зарослях вереска, среди приморских дюн, реже по окраинам болот. Особенно часто можжевельник можно встретить в сосновых лесах. Светолюбивое растение, поэтому разрастается при осветлении лесов и на лесосеках.

В Сибири распространен близкий вид - можжевельник сибирский (Juniperus sibirica Burgsd.), отличающийся значительно меньшим ростом. Его шишкоягоды равноценны в медицинском отношении шишкоягодам можжевельника обыкновенного.

Ромашка аптечная - Сhamomilla Recutita (L.)

Сырьевая база цветков ромашки обеспечена дикорастущими и культивируемыми растениями. Дикорастущие растения широко распространены в Европейской части России в лесной и лесостепной зонах. Сорное и луговое растение. Дикорастущие заросли мало продуктивные, потому ромашку ободранную (аптечную) культивируют в центрально-черноземных областях России и в Сибири.

Ромашка аптечная растет на пустырях, залежах, по обочинам железных и шоссейных дорог, в населенных пунктах, садах, виноградниках, огородах, в посевах зерновых и пропашных культур, на засоленных лугах и степных участках с разреженным или сильно сбитым выпасом травостоем. В сложившихся фитоценозах она не выдерживает конкуренции с дерновинными злаками и поэтому растет только в несформировавшихся временных сообществах. К почвенным условиям мало требовательна, но на участках, богатых нитратами, она достигает больших размеров и более обильно цветет. Весьма требовательна к световому режиму; оптимальная для роста и развития среднесуточная температура 20С.

Ромашка произрастает во всей европейской части России, кроме Крайнего Севера, очень редко -- в южных областях Западной и Восточной Сибири. Лишь однажды, как заносная, отмечена на юге Дальнего Востока. Более обычна в Краснодарском крае. Изолированные участки ареала имеются в Западной Сибири, а также в Восточной Сибири -- в верховьях Лены, Ангары и Шипки. Как многие другие сорные однолетники, ромашка аптечная спорадически появляется за пределами своего сплошного ареала. В ряде случаев через 1 -- 2 года от этого заносного вида не остается и следа, в других случаях ромашка становится представителем местной флоры. Таким образом, ареал этого растения непрерывно расширяется как за счет “раздвигания” границ его сплошного распространения, так и за счет появления новых изолированных участков ареала, возникших в результате его заноса. Интенсивное расселение ромашки наблюдается в последнем столетии, когда её стали культивировать в лечебных целях [4].

4. Понятие об эфирном числе. Химизм реакции. Значение в анализе эфирных масел

Эфирные масла являются сложными смесями различных органических соединений. Основную группу среди них составляют вещества, имеющие изопреноидную структуру. Однако в состав эфирных масел входят не все, а только два определенных класса терпеноилов - монотерпены (терпены) и сесквитерпены.

Во многих эфирных маслах наряду с терпеноидами содержатся соединения ароматическою ряда, а также многочисленные соединения алифатического ряда. Встречаются в эфирных маслах и соединения, содержащие серу и азот (вне цикла).

Исследование и стандартизация эфирных масел.

Эфирные масла, которые используют в медицинской практике, должны быть стандартизованы, т.е. должны отвечать требованиям НД.

Общая статья «O1еа аеthегеа» ГФ-Х1, вып. 1, стр.287 - регламентирует приемы и порядок выполнения анализа.

Частные статьи на конкретные эфирные масла включены в ГФ XI, Х издания.

Эфирномасличное сырье оценивают по количеству содержащегося в нем эфирного масла. Это определение проводят путем перегонки навески измельченного сырья с водяным паром с последующим измерением объема полученного масла и выражением его в объемновесовых процентах. Для этой цели используют прибор Гинзберга или видоизмененный прибор Клевенджера.

Для эфирных масел устанавливают подлинность и доброкачественность. С этой целью вначале проверяют органолептические показатели (цвет, запах, вкус), а затем физические и химические константы. К физическим константам относятся плотность, угол вращения, показатель преломления и растворимость в спирте. Из химических констант основными являются кислотное число (КЧ), эфирное число (ЭЧ) и эфирное число после апеллирования (ЭЧ п. а.).

Подлинность эфирного масла подтверждают органолептические и числовые показатели.

Эфирным числом (ЭЧ) называют количество миллиграммов КОН, необходимое для омыления сложных эфиров, содержащихся в 1 г исследуемого вещества. Оно характеризует содержание сложных эфиров. Эфирное число используют в анализе жиров, восков, эфирных масел и смол.

Определяют методом обратного алкалиметрического титрования.

Эфирное число определяют в растворе, полученном после определения кислотного числа. К этому раствору прибавляют 20 мл 0,5 н. спиртового раствора КОН и нагревают на водяной бане в колбе с воздушным холодильником в течение 1 ч, считая с момента закипания. По окончании омыления раствор разбавляют 100 мл воды и избыток КОН титруют 0,5 н, H₂SО₄ (индикатор -- фенолфталеин).

Эфирное число X вычисляют по формуле:

где V --объем 0,5 н. КОН, пошедший на омыление эфиров, мл; т -- масса навески масла, г; 28,05 --масса КОН, мг, содержащегося в 1 мл его 0,5 н. спиртового раствора [5].

геранилацетат избыток гераниол ацетат калия

(масло кориандра)

2 KOH + H₂SO₄ K₂SO₄ + 2 H₂O

Индикатор - фенолфталеин.

Эфирное масло после ацетилирования определяют в тех эфирных маслах, качество которых характеризуется количеством таких ценных спиртов, как ланалоол, гераниол, цитронеллол и др. Для этого эфирное масло ацетилируют. Ацетилированное масло затем омыляют, т. е. определяют ЭЧ после ацетилирования. Далее, зная ЭЧ исходного масла, но разности этих показателей можно рассчитать, какое количество свободных спиртов содержится в исследуемом эфирном масле [2].

Эфирное число после ацетилирования (э.ч.п.а.) - это количество мг гидроксида калия, необходимое для омыления суммы сложных эфиров, содержащихся первоначально в 1 г масла и образовавшихся при ацетилировании. Определяют методом обратного титрования после ацетилирования компонентов эфирного масла уксусным ангидридом.

Например, в мятном масле более 4% сложных эфиров ментола с уксусной и валериановой кислотами и свыше 46% свободного ментола.

Уксусную кислоту отмывают водой. Далее в ацетилированном масле определяют эфирное число.

2 КОН + Н₂SO₄ ----> К₂SO₄ + 2 Н₂O

Э.ч.п.а. - э.ч. = свободные спирты.

Количественное определение аскорбиновой кислоты в плодах шиповника по ГФ Х1. На чем основан метод, этапы определения согласно НД, приведите химизм реакции.

Шиповник майский (коричный), ш. иглистый, ш. морщинистый, ш. собачий и др. виды, плоды шиповника, плоды шиповника низковитаминные;

В плодах шиповника ПЛОДЫ ШИПОВНИКА - FRUCTUS ROSAE содержание аскорбиновой кислоты не менее 0,2% (ГФ XI, ст. 38). Аскорбиновая кислота определялась титриметрически по Тильмансу [5] с использованием 2,6-дихлорфенолиндофенолята натрия. Синяя окраска индикатора (2,6-дихлорфенолиндофенол), восстанавливается в бесцветное соединение экстрактами растений, содержащими аскорбиновую кислоту (реакция Тильманса).

Этапы анализа:

1. Подготовка материала. Третью аналитическую пробу предварительно грубо измельчают ножом. Весь процесс измельчения необходимо выполнить как можно быстрее. Из измельченного и хорошо перемешанного материала берут две параллельные навески для определения аскорбиновой кислоты.

2. Приготовление вытяжек. Навеску исследуемого материала в 20 г помещают в фарфоровую ступку, где тщательно растирают со стеклянным порошком (около 5 г), постепенно добавляя 300 мл воды, и настаивают 10 мин. Затем смесь размешивают и извлечение фильтруют.

3. Титрование. В коническую колбу вносят 1 мл полученного фильтрата, 1 мл 2 % раствора хлористоводородной кислоты, 13 мл воды, перемешивают и титруют из микробюретки раствором 2,6-дихлорфенолиндофенолята натрия (0,001 моль/л) до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 30--60 с. Титрование продолжают не более 2 мин. В случае интенсивного окрашивания фильтрата или высокого содержания в нем аскорбиновой кислоты, обнаруженного пробным титрованием, исходное извлечение разбавляют водой в 2 раза или более.

Содержание аскорбиновой кислоты в пересчете на абсолютно сухое сырье в процентах (X) вычисляют по формуле:

где 0,000088 -- количество аскорбиновой кислоты, соответствующее 1 мл раствора 2,6-дихлорфенолиндофенолята натрия (0,001 моль/л); V -- объем раствора 2,6-дихлорфенолиндофенолята натрия (0,001 моль/л), пошедшего на титрование; т -- масса сырья; W -- потеря в массе при высушивании сырья в процентах [6].

5. ЛР, богатые витамином К. Латинские названия сырья, производящих растений, семейства. Сырьевая база, структурная формула витамина К. Применение, препараты

Витамин К существует в нескольких формах в растениях как филлохинон (К₁), в клетках кишечной флоры как менахинон (К₂).

Биологическая функция витамина К связана с его участием в процессе свёртывания крови. Он участвует в активации факторов свёртывания крови: протромбина (фактор II), проконвертина (фактор VII), фактера Кристмаса (фактор IX) и фактора Стюарт (фактор X). Эти белковые факторы синтезируются как неактивные предшественники. Один из этапов активации -- их карбоксилирование по остаткам глутаминовой кислоты с образованием г-карбоксиглутаминовой кислоты, необходимой для связывания ионов кальция. Витамин К участвует в реакциях карбоксилирования качестве кофермента [3].

...