Кислотно-основные свойства поверхности цинксульфидных люминофоров

2.2 Методы и методика исследований

2.2.1 Общие требования техники безопасности в лаборатории

Химические лаборатории относятся к категории опасных рабочих помещений, т.к. в них содержатся химические реактивы, некоторые из которых попадают в категорию опасных отравляющих веществ. Приступать к работе с вредными веществами необходимо, только при включении вытяжной системы. Работники должны иметь средства индивидуальной защиты.

К работе в химической лаборатории допускаются лица прошедшие инструктаж и обязующиеся выполнять все требования техники безопасности, среди которых выделяются требования по химической и электротехнической безопасности.

Техника безопасности при работе в химической лаборатории. При работе в химической лаборатории необходимо строго соблюдать технику безопасности в соответствии с правилами и инструкциями по охране труда и безопасности.

Необходимо помнить:

Категорически запрещается работать в лаборатории одному.

В лаборатории запрещается курить, готовить и принимать пищу.

Запрещается пробовать химические вещества на вкус. Определять запах следует очень осторожно, не вдыхая полной грудью и не наклоняясь над сосудом, а направляя к себе пары вещества движением руки.

Нельзя работать в загрязненной посуде. Ее следует мыть сразу после использования.

На любой посуде, в которой хранятся химические вещества или растворы, обязательно должны быть надписи с наименованием содержимого.

При работе с легко воспламеняющимися жидкостями, такими как спирты, эфиры, бензол и др., не должно быть по близости огня и включенных плиток.

Органические соединения в той или иной степени ядовиты, многие из них огнеопасны и взрывоопасны. Поэтому в процессе работы нужно соблюдать чистоту, быть аккуратным и внимательным, следить за тем, чтобы вещества не попадали на кожу, во время работы не трогать лицо и глаза руками, не принимать пищу, по окончании работы тщательно мыть руки.

Все работы с летучими токсичными веществами, кислотами, щелочами и др., следует проводить в вытяжном шкафу и в резиновых перчатках.

Электротехническая безопасность. При работе с электрическими приборами нужно соблюдать следующие правила безопасности:

Приборы должны быть заземлены;

Изоляционная оболочка провода прибора и вилка должны быть целыми, без трещин и разрывов;

На токоведущие части прибора не должна попадать вода, что может привести к короткому замыканию и пожару;

Обо всех неисправностях электроприборов нужно немедленно доложить заведующему лабораторией или преподавателю и немедленно отключить электропитание.

2.2.2 Растровая электронная микроскопия (РЭМ)

Сущность метода состоит в том, что поверхность массивного образца облучается тонко сфокусированным (диаметром до 5-10 нм) пучком электронов - так называемым электронным зондом. Пучок электронов совершает возвратно-поступательное движение по линии или развертывается в растр - совокупность близко расположенных параллельных линий, вдоль которых пучок электронов обегает выбранный для исследования участок поверхности.

В каждой точке облучаемой поверхности происходит взаимодействие электронов пучка 1 с веществом, в результате чего возникает ряд эффектов: образуются отраженные электроны 3, вторичные электроны 4, рентгеновское 7 и другие излучения (см. рис. 3, где 1 - электронный пучок; 2 - образец; 3 - отраженные электроны; 4 - вторичные электроны; 5 - ток поглощенных электронов; 6 - катодолюмине-сценция; 7 - рентгеновское излучение; 8 - Оже-электроны; 9 - наведенный ток; 10 - прошедшие электроны). Эти эффекты служат основой для получения разнообразной информации: о рельефе поверхности образца 2, химическом составе и кристаллографической ориентации объемов, прилегающих к поверхности. Электроны, испускаемые веществом, различного рода излучения, улавливаются специальными датчиками и после усиления используются для управления яркостью электронно-лучевой трубки, на экране которой формируется изображение. При этом каждой точке на поверхности образца 2 соответствует определенная точка на экране электронно-лучевой трубки. Яркость каждой точки на экране определяется интенсивностью сигнала из соответствующей точки образца. Интенсивность сигналов изменяется при пробегании электронного зонда по поверхности образца. Это обеспечивает контраст в изображении разных участков поверхности на экране электронно-лучевой трубки.

Растровый электронный микроскоп (РЭМ) является одним из наиболее универсальных приборов для исследования и анализа микроструктурных характеристик твердых тел. Основной причиной широкого использования РЭМ является высокое разрешение при исследовании массивных объектов, достигаемое в серийных приборах 10 нм. На лучших лабораторных приборах реализуется разрешение 2.5 нм [19]. Другой важной чертой полученных с помощью РЭМ изображений, является их объемность, обусловленная большой глубиной фокуса прибора.

Принципиальная схема РЭМа представлена на рисунке 3.1. На ней можно выделить следующие основные системы: электроннооптическую 1-10, предназначенную для формирования электронного зонда и его сканирования (пробегания) по поверхности образца 14; систему, формирующую изображение 11-18.

РЭМ снабжен вакуумной автоматизированной системой и устройствами точной механики (шлюзы, держатели образцов и пр.). Основная область применения РЭМа - анализ рельефа поверхности, в особенности изломов (фрактография).

Преимущества РЭМ по сравнению с другими микроскопами здесь наиболее заметны. В связи с тем, что изображение обычно формируется с помощью вторичных электронов, зона выхода которых ограничена малой областью вокруг места падения зонда, достигается высокая разрешающая способность.

Это позволяет исследовать мельчайшие детали рельефа поверхности. РЭМ обеспечивает также большую резкость в сочетании с наглядностью изображения. Это дает возможность исследовать объекты с сильно развитой поверхностью.



Рисунок 3 Эффекты, возникающие при взаимодействии пучка электронов с веществом: 1 - электронный пучок; 2 - образец; 3 - отраженные электроны; 4 - вторичные электроны; 5 - ток поглощенных электронов; 6 - катодолюминесценция; 7 - рентгеновское излучение; 8 - Оже-электроны; 9-наведенный ток; 10 - прошедшие электроны.

Рисунок 3.1 Принципиальная схема растрового электронного микроскопа (РЭМ): 1 - катод; 2 - фокусирующий электрод; 3 - анод; 4 - ограничивающая диафрагма; 5 - первая кондесорная линза; 6 - вторая конденсорная линза; 7 - отклоняющие катушки; 8 - стигматор; 9 - конечная (объективная) линза; 10 - диафрагма, ограничивающая размер пучка; 11 - детектор рентгеновского излучения; 12 - усилитель фотоумножителя; 13 - генераторы развертки; 14 - образец; 15 - детектор вторичных электронов; 16 - к отклоняющим катушкам; 17 - управление увеличением; 18 - ЭЛТ.

В работе изображения микроструктуры образцов получали с использованием растрового электронного микроскопа Hitachi TM-1000.



2.2.3 Рентгено-фазовый анализ (РФА)

Исследования кристаллической структуры проводились на 48-детекторном суперпозиционном нейтронном дифрактометре, установленном на пучке № 9 реактора ВВР-М ПИЯФ РАН (длины волн л1=1.752_A, л2 = 0.876_A, отношение интенсивностей I(л2)/I(л1) = 0.003). Обработка результатов проводилась методом Ритвельда и при помощи программного комплекса полнопрофильного анализа FullProfSuite . Исследовалась кристаллическая структура образцов люминофоров ZnS : Cu,Cl (Cu=0.3%), с различной обработкой сульфида цинка. Типичный измеренный дифракционный профиль и результаты обработки приведены на рис. 1.

2.2.4 ИК-спектроскопия

Поверхность полученных образцов исследовали с применением метода ИК-спектроскопии с Фурье преобразованием в области 400-4000 см-1 с разрешением 2 см-1 на приборе Nicolet 6700, Thermo Fisher Scientific. Материалы были исследованы методом диффузного отражения при этом готовилась смесь состава: 95% KBr и 5% исследуемого материала. Полученные данные обработаны с использованием программного обеспечения OMNIC.

2.2.5 рН-метрия

-кинетический метод

Известно, что, если порошкообразное твердое вещество привести в соприкосновение с водой или раствором электролита, происходит изменение рН суспензии (рН_сусп.) во времени [44]. Это изменение протекает для каждого твердого вещества с характерным ходом кинетических кривых, с различным расположением их относительно уровня кислотности исходного электролита (рН_о), с разным временем установления равновесия. Индивидуальность кинетических кривых рН_сусп. = f(ф) является отражением кислотно-основных свойств поверхности твердого тела и используется для приближенной оценки интегральной кислотности поверхности, как по общему ходу кривых, так и по значению рН в экстремальных точках (рН_экстр.) или в момент равновесия (рН_?). При сравнении нескольких образцов используют величины рН после 5 секунд (рН_5''), 10 секунд (рН_10''), 15 секунд (рН_15''), 2 минут (рН_2'), или какого-либо другого времени с момента образования суспензии [45-48].

Гидратация твёрдых поверхностей возможна по двум типам: кислотному и основному. Известно, что результаты по исследованию адсорбции воды всесторонне характеризуют физико - химические свойства поверхности твёрдых веществ и могут быть использованы для целей рационального выбора материалов. Считается, что рН - метрические измерения в водной среде отражают также и кислотно - основные свойства поверхности этих материалов.

При изучении адсорбции красителей из водных растворов на поверхности твёрдых веществ различного происхождения наблюдалось выделение водорода и определённое изменение рН раствора. Были исследованы, в частности, Al₂O₃, высокодисперсный металлический алюминий и оксиды: MgO, NiO, TiO₂, SiO₂, CuO, WO₃. Все образцы авторы данной методики отмывали водой для удаления сорбированных на них веществ, а затем высушивали в токе сухого воздуха при комнатной температуре. Были получены кинетические кривые изменения величинырН суспензий после внесения в воду навесок образцов исследуемых оксидов. Кривые различались по ходу, характеру, времени стабилизации величины рН раствора и расположению относительно линии нейтральности. В большинстве случаев наиболее резкое изменение значения рН наблюдалось в начальный период контакта воды с поверхностью образца. Последующий ход кривой характеризовался плавным изменением кислотности раствора или прохождением ее через экстремум. Кривые, полученные для основных оксидов лежат в основной области шкалы рН, для кислотных - в кислотной области.

Наблюдалось несоответствие характера кинетических кривых растворимости вещества и изменения величины рН суспензии при контакте воды с его поверхностью. Это позволило высказать предположение, что растворимость вещества в воде не является определяющим фактором в изменении значений рН среды, а играет, по-видимому, второстепенную роль. Главным фактором, очевидно, будет процесс взаимодействия воды с поверхностью образца и её диссоциация под воздействием напряжённости поля центров адсорбции по тому или иному типу в зависимости от того, какой вид апротонных центров на поверхности преобладает.

Мнение о возможности диссоциации молекул координационно-связанной воды на кислотных центрах Льюиса по основному механизму Э⁺…ОН^Ї/Н⁺, а на основных центрах Льюиса по кислотному ЭО^Ї…Н⁺/ ОН^Ї широко известно в литературе. В таком случае при диссоциации по гетеролитическому механизму в раствор должны перейти ионы Н⁺ и ОН^Ї. Изменение величины рН в соответствующем направлении укажет тип апротонных центров, преобладающих на поверхности.

Таким образом, можно предположить, что ход кинетической зависимости изменения рН в процессе взаимодействия воды с поверхностью отражает кинетику изменения энергетического состояния последней под воздействием растворителя.

Полученные результаты дали возможность по характеру рН-метрических кривых проследить изменение характера кислотности. Если исходить из представлений, что вода производит минимальные изменения в энергетическом состоянии образца в первый момент контакта, то ?рН раствора за это время должно в максимальном приближении отразить реальную ситуацию на его исходной поверхности. Так как в большинстве случаев наиболее резкое изменение рН происходит именно в начальный период контакта, то можно предположить, что разложение воды по гетеролитическому механизму происходит на первичных центрах Льюиса. Изменение хода кинетической кривой свидетельствует об участии в процессе взаимодействия с водой вторичных по типу центров - вторичных.

Время стабилизации рН системы образец - вода после внесения навески вещества связано с изменениями в поверхностной кислотности и указывает, очевидно, на возможные структурные преобразования, имеющие место, как на поверхности, так и в объёме образца.

Таким образом, изменение величины рН водной среды отражает характер изменения поверхностной кислотности как единичного образца в процессе взаимодействия с водой, так и соответствующей серии с каким - либо переменным параметром по изменению ?рН раствора в начальный период контакта. И данная методика исследования, обработки полученных данных и их интерпретация рекомендованы для отбраковки оксидного сырья, оценки и контроля качества материалов, изготовленных на его основе. [43]

Для подтверждения полученных результатов был использован другой вариант метода рН-метрии - потенциометрический [40]. Для этого готовили серию растворов KCl с различными значениями рН в интервале 4ч9 ед. рН. Для каждого образца взяли по 4 навески по 0,1г и поместили в 20 мл раствора KCl с соответствующим значением рН. После установления равновесия (2 часа) раствор фильтровали и фиксировали значение рН фильтрата.

2.2.6 Индикаторный метод

Индикаторный метод оценки кислотно-основных свойств поверхности

Значительный прогресс в современных взглядах на природу и химию поверхности твёрдого тела, а также возможность успешно применять для изучения её реакционной способности такие информативные и высокочувствительные методы анализа малых концентраций, как спектроскопические, объясняют возросший интерес к методу цветных индикаторов - одному из самых распространенных и простых методов исследования адсорбционных свойств поверхности [43, 44, 52-55].

В работе [52] описана методика исследования кислотно-основных свойств поверхности твёрдых веществ индикаторным методом в жидких средах. В отличие от известных методов [43, 53], в неё вводятся поправки, учитывающие эффекты взаимодействия поверхности исследуемого образца с растворителем, что повышает правильность и точность количественного определения.

Описание донорно-акцепторных свойств поверхности твердого тела позволяет получить индикаторный метод К. Танабе [40], усовершенствованный А.П. Нечипоренко[41]. Индикаторный метод основан на селективной адсорбции кислотно-основных индикаторов с заданными значениями рКа кислотно-основного перехода и спектрофотометрическом определении изменения оптической плотности их растворов. Главными преимуществами индикаторного метода перед другими методами исследования поверхностных свойств твердых тел являются простота, доступность и возможность изучения всего комплекса характеристик поверхности и их изменений под влиянием разного вида воздействий. При этом силу кислотно-основных центров поверхности характеризуют рКа индикатора, адсорбирующегося в сопряженной форме, а количество адсорбированного индикатора определяет количество центров данной силы.

Рисунок 4 - Модель кислотно-основного спектра частично дегидратированной поверхности оксида

Значению рК_а = +7 отвечают центры нейтрального характера. Уменьшение величины рК_а ведёт к повышению акцепторных свойств энергетических уровней граничных орбиталей. Соответственно с увеличением значения рК_а повышается их донорная способность. Возрастание акцепторной способности атома Э приведёт к повышению кислотности поверхностного центра по Бренстеду. При переходе электрона от атома водорода на орбиталь атома кислорода происходит отрыв протона и образуется щелочной центр Льюиса, который в области значений рК ? -1,7 способен адсорбировать молекулы воды - акцепторы по кислотному механизму. О наличии на поверхности оксидов таких центров говорит подъём левой ветви кривых адсорбции. С усилением донорных свойств атома Э щелочные центры Бренстеда в результате отрыва ОН^- группы дадут кислотный центр Льюиса (рК ? +15,7), на котором при определённых условиях может происходить адсорбция молекул воды - доноров по основному механизму.

Из электронной теории известно, что адсорбция на поверхности твёрдого тела молекул - доноров приводит к понижению энергии Ферми, усилению её акцепторных свойств, увеличению количества центров - акцепторов и повышению кислотности. Напротив, адсорбция молекул - акцепторов вызывает смещение уровня Ферми по шкале энергий вверх и повышение донорных свойств поверхности с увеличением количества центров - доноров.

В результате термоактивации происходит десорбция молекул воды. Согласно схеме, если при дегидратации имеет место преимущественно удаление молекул воды - доноров, этот процесс должен сопровождаться повышением уровня Ферми и основности поверхности (сдвиг спектра вправо). Напротив, при десорбции молекул воды - акцепторов происходит снижение уровня Ферми и увеличение количества акцепторных центров (сдвиг влево). В чистом виде тот или иной механизм адсорбции воды, очевидно, не реализуется (или очень редко), но в большинстве случаев доминанта принадлежит какому - либо одному типу.

Данный метод исследования позволяет не только установить концентрацию центров, но и получить картину распределения их на поверхности с дифференциацией по типу и силе. Предлагаемая методика была применена на широком круге неорганических материалов (оксиды, металлы, пористые стёкла, керамика и др.). Методика также пригодна для исследования кислотности поверхности твёрдых веществ независимо от их природы, в том числе животного и растительного происхождения (мех, кожа, шерсть, шелк). Ограничивают применимость метода те случаи, когда в результате контакта поверхности твёрдого тела с растворителем фотометрируемый раствор по тем или иным причинам получается непрозрачным (мутным), и предварительное отмывание, например от высокодисперсных и лёгких фракций или от сорбированных на поверхности компонентов, с последующим высушиванием нежелательно. [42]

Точную навеску образца (m1 0,02 г) помещали в калиброванные пробирки емкостью 5 мл, приливали нужный объем стандартного раствора индикатора с определенным значением pK_a, разбавляли водой до метки, тщательно перемешивали и выдерживали в течение 2 ч (до установления равновесия), периодически перемешивая. Затем измеряли при длине волны, соответствующей максимуму поглощения каждого индикатора, значение оптической плотности, соответствующей остаточной концентрации реагента (D₁). Одновременно проводили холостой опыт, учитывающий влияние взаимодействия образца с растворителем на изменение оптической плотности в процессе адсорбции красителя. Для этого навески образца (m₁m₂) заливали 3 мл воды, через два часа декантировали раствор в другую пробирку, добавляли необходимый объем индикатора, разбавляли водой до 5 мл, перемешивали и измеряли D₂ - значение оптической плотности, соответствующее изменению окраски индикатора за счет изменения pH среды при контакте образца с растворителем.

Изменение оптической плотности в результате адсорбции (D) на поверхности образца находили из разности D₁ и D₂.

D =D₀ -D₁D₀ -D₂, (1)

где

D₀ - оптическая плотность раствора индикатора.

Количество центров данной силы, эквивалентное количеству адсорбированного на поверхности образца индикатора, рассчитывали по формуле:

q_pKa = С_indV_ind /D₀(D₀ -D₁/m₁D₀ -D₂/m₂), (2)

где С_ind - концентрация стандартного раствора индикатора, мг-моль/мл;

V_ind - объем стандартного раствора индикатора, мл;

Знак "-" в формуле (2) соответствует однонаправленному изменению D₁ и D₂ относительно D₀.

Знак "+" - разнонаправленному.

Кривые распределения строили в координатах:

q_pKa= f(pK_a), (3)

где pK_a = - lgКа - показатель кислотности (характеризует кислотную силу индикаторов, являющихся слабыми кислотами или основаниями).

Функцию кислотности поверхности твердого вещества Н₀ определяли из спектров распределения центров адсорбции по следующей формуле:

, (4)

Чувствительность методики составляет 1%. Воспроизводимость 310^-4 мг-экв/г. Погрешность измерения массы навески на аналитических весах составляла 0,1 мг, погрешность измерения коэффициента пропускания - 0,05%.

2.2.7 Спектрально-люминесцентный анализ

Спектрофотометрия -- физико-химический метод исследования растворов и твёрдых веществ, основанный на изучении спектров поглощения в ультрафиолетовой (200--400 нм), видимой (400--760 нм) и инфракрасной (>760 нм) областях спектра. Основная зависимость, изучаемая в спектрофотометрии, -- зависимость интенсивности поглощения падающего света от длины волны. Спектрофотометрия широко применяется при изучении строения и состава различных соединений для качественного и количественного определения .

Спектрофлуориметр СМ 2203 обеспечивает высокочувствительные и стабильные измерения в ультрафиолетовой и видимой областях спектра. Измеренные спектры отображаются в истинном виде в относительных квантовых единицах, предназначен для проведения количественного и качественного анализов методом измерения флюоресценции.

Явление флуоресценции характеризуется свойствами, определяющими его аналитические возможности. Под действием коротковолнового излучения возбуждаются электронные оболочки люминесцентных молекул, присутствующих в веществе пробы; необходимо поэтому, чтобы возбуждающее излучение находилось внутри полосы поглощения исследуемых молекул. Возбужденные молекулы начинают излучать свет, максимум спектра которого сдвинут в сторону длинных волн по отношению к максимуму спектра поглощения; вследствие этого обычно длины волн спектра люминесценции больше, чем длина волны возбуждающего света. Однако часть энергии, поглощенной молекулами вещества, при некоторых условиях может до излучения распределиться по другим степеням свободы молекул, при этом происходит тушение флуоресценции. Оно связано как со свойствами самого люминесцентного вещества, так и со свойствами растворителя и особенно сильно развивается при больших концентрациях люминесцентного вещества в растворе. .

Люминесцентный анализ по спектрам флуоресценции обладает исключительно высокой чувствительностью, однако столь высокая чувствительность люминесцентного анализа приводит к серьезным трудностям: достаточно незначительной примеси постороннего вещества, также способного люминесцировать, чтобы его свечение обнаруживалось в наблюдаемом спектре и искажало результаты визуального определения, когда анализ проводится без спектрального разложения, излучаемым веществом, облученным источником света.

Таблица 3 Технические характеристики спектрофлуориметра СМ 2203

Чувствительность	Отношение сигнал/шум - не менее 160 для Рамановского спектра воды (при выделяемой спектральной полосе пропускания монохроматоров 5 нм и времени усреднения сигнала 2 сек.)
Монохроматор	двойные со сложением дисперсии
Выделяемый спектральный интервал	произвольный: 0...15 нм
Точность установки длины волны	± 0,4 нм
Спектральный диапазон	200...820 нм
Кюветное отделение	однопозиционный термоэлектрически термостатируемый в диапазоне температур 10...60 °С кюветодержатель с управляемой магнитной мешалкой
Минимальный объём образца	1 мл в стандартной 10 мм кювете
Режим спектрофотометра:	Спектральный диапазон: 200...1100 нм Фотометрический диапазон: - 0,3...3 Б Точность фотометрирования: < 3% (в зависимости от величины поглощения)
Интерфейс	RS232
Габариты	500x400x230 мм
Вес	18 кг
Энергопотребление	220 (±10 %) В, 50Гц, 350 ВА
Вспомогательное оборудование	спектрофлуориметр для поляризационных измерений, держатель твёрдых образцов, оптоволоконный зонд для измерения люминесценции вне кюветного отделения, "стандартный" люминесцирующий образец с широкодиапазонным спектром люминесценции.

Рисунок 4.1 - Схема спектрофлуориметра

1 - монохроматор возбуждения; 2 - держатель кюветы; 3 - монохроматор эмиссии; 4 - фотоэлектронный умножитель со стороны возбуждения; 5 - фотоэлектронный умножитель со стороны эмиссии; 6 - ксеноновая лампа 150 Вт.

Монохроматор возбуждения (1) выделяет из света ксеноновой лампы заданный диапазон длин волн, чтобы получить возбуждающее излучение. Так как, чем ярче возбуждающий свет, тем выше чувствительность спектрофлюорофотометра, то монохроматор возбуждения снабжен дифракционной решеткой с большой апертурой, чтобы сохранить как можно больше света.

Держатель кюветы (2) удерживает кювету, заполненную образцом.

Монохроматор эмиссии (3) селективно принимает флюоресценцию, изучаемую образцом, а его фотоэлектронный умножитель измеряет интенсивность флюоресценции. Этот монохроматор имеет дифракционную решетку таких размеров, что и решетка монохроматора возбуждения, чтобы собрать наибольшее возможное количество света.

Фотоэлектронный умножитель (4) предназначен для наблюдения. Обычно ксеноновые лампы (6), используемые в спектрофлуориметрах, обладают очень высокой интенсивность излучения и не прерывным спектром излучения. Однако их тенденции к нестабильному световому излучению может привести к увеличению величины шума, если не предпринимать соответствующих мер. Кроме того, неидентичность спектра излучения ксеноновой лампы и спектральной чувствительности фотоэлектронного умножителя приводит к искажению спектра. Чтобы преодолеть эти факторы, фотоэлектронный умножитель (4) при сканировании флюоресценции принимает часть возбуждающего света и направляет результирующий сигнал на фотоэлектронный умножитель (5).

Для синтезированных люминофоров были исследованы спектры фото- люминесценции. Спектры фотолюминесценции получали на спектрофлюориметре СМ 2203 (Solar, Беларусь). Для этого образцы люминофоров помещали в держатель для твердых образцов с применением двух кварцевых стекол. Возбуждающий свет источника излучения падал на образец перпендикулярно его поверхности, а люминесценция регистрировалась под углом 45⁰, что уменьшало вклад отраженного света от источника излучения. Погрешность измерения составляла ± 2 нм.



3. Результаты и их обсуждения

На первом этапе работы проводились исследования первой и второй серий образцов люминофоров состава Состав ZnS:Cu,Cl(Cu=0.3%) синтезирован обычным методом и различающихся видом отжига. Сведения о данных образцах указаны в таблице 2.

Исследование морфологии поверхности.

Исследование поверхности проводилось методом растровой электронной микроскопии. Фотографии поверхности образцов серии 158 представлены на рисунке 5.

А) ZnS: Cu, Cl(158-1) Б) ZnS: Cu, Cl(158-2)

В) ZnS: Cu, Cl(158-3) Г) ZnS: Cu, Cl(158-4)

Рисунок 5. Микрофотографии поверхности образца люминофора серии 158, состава ZnS: Cu, Cl. (А-без отмывки, Б-отмывка 1 раз, В-отмывка 3 раза, Г-отмывка 4 раза).

Анализ микрофотографий поверхности (рисунок 5) показал, что образец ZnS:Cu,Cl (158-1) состоит из агломератов частиц различного размера (от 3 до 18,4 мкм). Отдельные частицы различимы, имеют четкую огранку, что свидетельствует о высокой степени совершенства их кристаллической структуры.

По сравнению с образцом ZnS:Cu,Cl (158-1) частицы образца ZnS:Cu,Cl (158-2) имеют более четкую огранку, то есть лучше сформированы, различимы отдельные частицы.

Частицы образца ZnS:Cu,Cl (158-3)имеют четкую огранку, различимы отдельные частицы. Анализ микрофотографий поверхности показал, что образец ZnS:Cu,Cl (158-4) состоит из агломератов частиц неправильной формы различного размера. Отдельные частицы различимы, имеют четкую огранку. В образце также присутствуют частицы мелкого размера.

Фотографии поверхности образцов серии 158 представлены на рисунке 6

Д) ZnS: Cu, Cl(159-1) Е) ZnS: Cu, Cl(159-2)

Ж) ZnS: Cu, Cl(159-3.1) З) ZnS: Cu, Cl(159-3.2)

Рисунок 6. Микрофотографии поверхности образца люминофора серии 159, состава ZnS: Cu, Cl. (Д-без отжига, Е-температурный отжиг, Ж-отжиг электронами доза 10 Мрад, З- отжиг электронами доза 10 Мрад).

Анализ микрофотографий поверхности (рисунок 6) показал, что образец ZnS:Cu,Cl (159-1) состоит из агломератов частиц неправильной формы различного размера. Частицы различимы, имеют четкую огранку, что свидетельствует о высокой степени совершенства их кристаллической структуры. Частицы образца ZnS:Cu,Cl (159-2) имеют нечеткую огранку, различимы отдельные частицы, составные части достаточно больших агломератов размером, более крупные, чем в образце ZnS:Cu,Cl (159-1) . Анализ микрофотографий поверхности показал, что образец ZnS:Cu,Cl (159-3,1) состоит из агломератов частиц неправильной формы различного размера(от 3 до 11мкм). Отдельные частицы различимы, имеют четкую огранку. Частицы образца ZnS:Cu,Cl (159-3,2) имеют четкую огранку, различимы отдельные частицы, составные части достаточно больших агломератов размером(от 2 до 11мкм).

Размеры и форма кристаллов исследуемых порошков разнообразны, что является следствием различия химической природы, кристаллохимического строения и технологии синтеза образцов.

· Типичный измеренный дифракционный профиль и результаты обработки приведены на рисунке 7. Согласно этим данным, образец 159-1 сформировался в кубической модификации ZnS (сфалерит, пространственная группа 216). Ширина пиков во всех случаях соответствует приборному разрешению, что свидетельствует об отсутствии значимых искажений решетки.

Рисунок 7. Спектр рентгеновской дифракции порошкообразного ZnS:Cu,Сl, без отжига



Рисунок 8. Спектр рентгеновской дифракции порошкообразного ZnS:Cu,Сl, темп.отжиг

Термический отжиг образца ЭЛФ приводит к образованию на поверхности частиц оксида цинка, что показано на рисунке 8. Использование термического воздействия приводит к увеличению постоянной решетки синтезированных люминофоров с 5.411782 до 5.412168 A, так как медь имеет больший ионный радиус, чем цинк (0.77 и 0.74 А., соответственно).

Кроме этого косвенного показателя, данным методом не было обнаружено ни замещение атомами меди узлов цинка, ни появление новых фаз, которые можно было бы связать с преципитатами. Формируемые дефекты не устраняются полностью в процессе термической обработки (образец 159-2), что приводит к увеличению числа безызлучательных центров рекомбинации носителей и снижению яркости люминесценции.

· ИК-спектроскопия



Рисунок 9.

Рисунок 10.

Исследование кислотно-основных свойств поверхности изучались тремя методами

-Кинетический метод рН-метрии

-Потенциометрический метод рН-метрии

- Метод адсорбции индикаторов Гаммета

Известно, что при контакте твёрдого тела с жидкостью имеют место диссоциативные и адсорбционно - десорбционные процессы, а также явления смачивания, растворения и гидролиза. Изменение рН среды вследствие протекания этих процессов зависит, в частности, от времени контакта в системе жидкость - твёрдое тело. Изменение рН растворов при суспензировании в них порошков сульфида цинка, легированного медью представлены на рисунках 11-13 и в таблицах 4,5 в виде кинетических кривых изменения рН суспензии от времени.

Вода производит минимальное изменение в энергетическом состоянии образца в первый момент контакта. Поэтому изменение рН раствора за это время должно в максимальном приближении отразить реальную ситуацию на его исходной поверхности, что является следствием диссоциации поверхностных гидроксильных групп и молекул воды.

Кинетический метод: Контроль за изменением pH среды во времени, начиная с первых 5 - 10 секунд контакта твердого тела с растворителем. Для чего в потенциометрическую ячейку вводили 15 мл бидистиллированной воды и после стабилизации потенциала стеклянного электрода одновременно с включением секундомера высыпали навеску (0,1 г) образца. Суспензия непрерывно перемешивалась с помощью магнитной мешалки, использовали pH-метр / иономер ИТАН со стеклянным и хлорсеребряными электродами.

Результаты представлены в таблице 4 и на рисунках 11-13.

Рисунок 11 Изменения рН водных суспензий люминофоров серии 158,1-158,4 состава ZnS:Cu,Cl



Таблица 4 - Результаты изучения кислотно-основных свойств люминофоров ZnS:Cu,Cl, синтезированных обычным методом (отмывки от 1 до 4 раз).

	Данные для кинетического варианта метода рН-метрии
Образец	pH 5"	pH 20"	pH 20'	pHиис
158-1 (б. отм.)	6,00	6,10	7,10	7,25
158-2 (отм.1 раз)	5,90	6,10	8,10	8,00
158-3 (отм. 2 раза)	6,30	6,30	6,60	6,60
158-4 (отм.4 раза)	6,30	6,3	6,40	6,50

Таблица 5. Экспериментальные данные по рН-метрии для люминофоров состава ZnS:Cu,Cl, серия 158

t,min	рН
	158-1	158-2	158-3	158-4
0	6,00	6,00	6,30	6,25
0,08	6,01	5,93	6,31	6,26
0,17	6,03	5,94	6,32	6,27
0,25	6,06	6,02	6,32	6,28
0,33	6,09	6,08	6,34	6,29
0,42	6,11	6,15	6,35	6,30
0,50	6,20	6,20	6,36	6,31
0,58	6,27	6,23	6,37	6,32
0,67	6,32	6,29	6,37	6,33
0,75	6,38	6,32	6,37	6,34
0,83	6,42	6,36	6,37	6,34
0,92	6,47	6,40	6,37	6,35
1,00	6,49	6,43	6,37	6,36
1,25	6,54	6,54	6,38	6,37
1,50	6,58	6,65	6,38	6,37
1,75	6,59	6,78	6,38	6,38
2,00	6,62	6,88	6,39	6,38
2,50	6,67	7,11	6,40	6,39
3,00	6,68	7,32	6,40	6,39
3,50	6,70	7,48	6,42	6,39
4,00	6,78	7,64	6,43	6,39
6,00	6,82	8,03	6,45	6,40
8,00	6,87	8,11	6,48	6,40
10,00	6,91	8,11	6,51	6,40
12,00	6,95	8,11	6,53	6,40
14,00	6,97	8,09	6,54	6,40
16,00	7,00	8,12	6,55	6,40
18,00	7,05	8,09	6,56	6,40
20,00	7,14	8,08	6,57	6,40
25,00	7,23	8,03	6,59	6,41
30,00	7,26	8,03	6,61	6,42
40,00	7,25	8,00	6,64	6,45
50,00	7,25	8,00	6,64	6,48
60,00	7,25	8,00	6,64	6,48

Рисунок 12 Изменения рН водных суспензий люминофоров серии 158 состава ZnS:Cu,Cl (без отмывки, отмывка 1 раз)

Рисунок 13 Изменения рН водных суспензий люминофоров серии 158 состава ZnS:Cu,Cl (отмывка 2 раза, отмывка 4 раза)

Результаты рН-метрического исследования кислотно-основных свойств электролюминофоров представлены на рисунках 11-13. Из хода кривых (рис.12,13) следует, что образцы отличаются по кислотно-основному состоянию поверхности, а именно, поверхность образца 158-2 является слабо-основной, в то время как поверхность остальных люминофоров состава ZnS:Cu,Cl ? слабокислотной (для образца 158-3,158-4) или нейтральной (для 158-1). . На рисунке 11 приведены данные, характеризующие кислотно-основные свойства серии образцов 158-1-158-4. Из которых виден довольно большой разброс значений рН_иис (6,00-8,2) и медленный (пологий) рост значений рН в начальные моменты контакта поверхности образцов с водой, что может быть связано с плохой смешиваемостью образца с водой. Анализ спектров распределения центров адсорбции показывает (рисунок 12), что на образцах 158-1 и 158-2 цинксульфидного люминофора, присутствуют льюисовские основные центры в разных количествах, а так же бренстедовские основные и кислотные центры разной силы. Н образцах 158-3 и 158-4 преобладают Бренстедовкские кислотные центры. При этом основность поверхности возрастает в ряду 158-4< 158-3.

Исследование кислотно-основных свойств выявило, что количество отмывок оказывает влияние на характер поверхности исследуемых веществ. Так, из таблиц 4,5 и рисунков 11-13 видно, что наиболее основным является образец люминофора без отмывки.

Из представленных рисунков и таблиц для исследуемых люминофоров мы наблюдаем нейтральное или слабо кислое состояние поверхности.

Потенциометрический метод

Таблица 6. Экспериментальные данные по рН-метрии для люминофоров состава ZnS:Cu,Cl

158-1	158-2	158-3	158-4
рН0	?рН	рНравн	рН0	?рН	рНравн	рН0	?рН	рНравн	рН0	?рН	рНравн
4,05	-2,89	6,94	4,05	-3,03	7,08	4,07	-2,05	6,12	4,07	-2,5	6,61
5,27	-1,6	6,85	5,27	-1,75	7	5,25	-1,15	6,4	5,25	-1,07	6,32
6,1	-0,7	6,8	6,1	-1,13	7,23	6,1	-0,51	6,61	6,1	-0,5	6,62
9,13	1,95	7,18	9,13	0,89	8,24	9,1	1,9	7,13	9,1	1,88	7,22



Рисунок 14. Зависимость ?рН от рН₀ для сульфидов цинка, активированных медью, серия 159

Кинетический метод: Результаты изучения кислотно-основных свойств образцов серии 159 представлены на рисунках 15-17 и в таблицах 7-8.



Рисунок 15. Изменения рН водных суспензий люминофоров серии 159,1-159,3(2) состава ZnS:Cu,Cl

Таблица 7. - Результаты изучения кислотно-основных свойств люминофоров ZnS:Cu,Cl, синтез+закалка в жидком азоте.

	Данные для кинетического варианта метода рН-метрии
Образец	pH 5"	pH 20"	pH 20'	pHиис
159-1 (б. отжига)	6,00	6,40	7,40	7,40
159-2 (термический отжиг)	6,00	6,00	6,80	6,90
159-3.1 (отжиг электронами, 10Мрад)	6,50	6,60	7,35	7,35
159-3.2 (отжиг электронами, 20Мрад)	6,10	6,20	7,40	7,40

Таблица 8. Экспериментальные данные по рН-метрии для люминофоров состава ZnS:Cu,Cl, серия 159

t,min	рН
	159-1	159-2	159-3,1	159-3,2
0	6,05	6,00	6,45	6,11
0,08	6,03	6,00	6,48	6,12
0,17	6,04	6,03	6,53	6,14
0,25	6,20	6,04	6,54	6,15
0,33	6,39	6,04	6,58	6,18
0,42	6,52	6,05	6,60	6,20
0,50	6,66	6,06	6,60	6,25
0,58	6,79	6,07	6,64	6,42
0,67	6,88	6,07	6,68	6,56
0,75	6,95	6,08	6,74	6,68
0,83	7,01	6,09	6,80	6,77
0,92	7,05	6,09	6,84	6,86
1,00	7,17	6,09	6,91	6,90
1,25	7,24	6,10	7,02	7,04
1,50	7,30	6,11	7,09	7,12
1,75	7,35	6,11	7,14	7,17
2,00	7,40	6,12	7,17	7,20
2,50	7,43	6,19	7,21	7,26
3,00	7,44	6,23	7,24	7,31
3,50	7,45	6,27	7,27	7,34
4,00	7,44	6,40	7,28	7,36
6,00	7,43	6,50	7,32	7,40
8,00	7,43	6,57	7,34	7,39
10,00	7,42	6,61	7,35	7,39
12,00	7,42	6,67	7,35	7,38
14,00	7,42	6,70	7,35	7,37
16,00	7,42	6,73	7,35	7,37
18,00	7,42	6,77	7,35	7,37
20,00	7,42	6,82	7,35	7,37
25,00	7,42	6,87	7,35	7,37
30,00	7,42	6,92	7,35	7,37
40,00	7,42	6,92	7,35	7,37
50,00	7,42	6,92	7,35	7,37
60,00	7,42	6,92	7,35	7,37

Рисунок 16. Изменения рН водных суспензий люминофоров серии 159 состава ZnS:Cu,Cl (без отжига, доза 10 мРад)

Рисунок 17. Изменения рН водных суспензий люминофоров серии 159 состава ZnS:Cu, (температурный отжиг, доза 20 мРад)



Кинетические кривые порошков электролюминофоров представленные на рисунке 15 практически совпадают, за исключением образца люминофора 159-2. Обладают плавным контуром с небольшим изменением кислотности суспензии и стабилизацией ее через 20-30 минут а области рН 6.8-7.4. Величина навески не оказывает влияния на положение кривой по шкале рН. На характер начальной ветви кинетической кривой (первые минуты контакта образца ЭЛФ с водой) оказывает влияние рН_Н2О, однако величина рНрра по прежнему близка к области нейтральных значений, хотя в более кислой воде состояние равновесия достигается несколько медленнее. Для ЭЛФ переменного тока характерно: существенное различие, нестабильность и высокая интенсивность полос в области низких значений рКа.

Для люминофоров состава ZnS:Cu,Cl 159(1)-159(3).2, минимум на кривых (рисунок 16,17) в первые секунды соприкосновения с водой и дальнейшее поднятие кривых со значительной скоростью указывает на наличие центров Льюиса и Бренстеда. Характер изменения кислотных свойств отражает активное участие поверхности образца в обменных сорбционных процессах в системе люминофор-вода. Полученные зависимости показывают, что исходное кислотно-основное состояние поверхности электролюминофора имеет слабокислотный (159-3.1) или основный характер: рНиис в зависимости от содержания меди изменяется в пределах 5.9-7.5.. При этом основность поверхности возрастает в ряду 159-3(1)< 159-2 < 159-3(2)< 159-1.

Исследование кислотно-основных свойств выявило, что способ обработки оказывает влияние на характер поверхности исследуемых веществ. Так, из таблиц 7,8 видно, что наиболее основным является образец люминофора без отжига.

Из представленных рисунков и таблиц для исследуемых люминофоров мы наблюдаем нейтральное или слабо основное состояние поверхности.

Потенциометрический метод



Таблица 9 Экспериментальные данные по рН-метрии для люминофоров состава ZnS:Cu,Cl, серия 159

159-1	159-2	159-3(1)	159-3(2)
рН0	?рН	рН равн	рН0	?рН	рН равн	рН0	?рН	рН равн	рН0	?рН	рН равн
4,1	-2,83	6,93	4,1	-2,69	6,79	4,1	-2,8	6,9	4,1	-2,87	6,97
5,26	-1,87	7,13	5,26	-1,77	6,9	5,27	-1,75	7,02	5,27	-1,69	6,96
6,1	-1,04	7,14	6,1	-0,88	6,98	6,1	-0,9	7	6,1	-0,88	6,98
9,1	1,47	7,66	9,1	1,82	7,28	9,1	1,78	7,31	9,1	1,81	7,32

Рисунок 18. Зависимость ?рН от рН₀ для сульфидов цинка, активированных медью, серия 159

Индикаторный метод:

Для оценки концентрации кислотно-основных центров и дифференциации их по силе на поверхности был использован метод адсорбции индикаторов Гаммета

На рисунках 21 и 22 в координатах q_pKa =f (рK_а) и в таблице 9 представлены спектры распределения центров адсорбции (РЦА) на поверхности цинксульфидных люминофоров (различающихся количеством отмывок).

Серия 158 ZnS:Cu,Cl.

Таблица 9 Результаты исследования кислотно-основных свойств образцов 158(1)-158(4) индикаторным методом.

№	Название индикатора	pKa	qpKa
			158-1	158-2	158-3	158-4
1	о-нитроанилин	-0,29	18,96	1,69	19,80	4,21
2	крист. фиолетовый	0,80	0,25	0,15	3,93	1,83
3	брилл. зеленый	1,30	3,96	7,56	7,34	2,14
4	фуксин (осн.)	2,10	10,80	0,39	6,88	1,16
5	м-нитроанилин	2,60	19,19	3,49	5,23	24,42
6	метил. оранжевый	3,46	5,81	9,40	44,23	9,68
7	бромфеноловый синий	4,10	7,38	5,26	1,95	4,92
8	метиловый красный	5,06	1,61	4,29	9,11	12,86
9	бромкрезоловый пурпурный	6,40	18,11	17,32	2,09	3,66
10	п-нитрофенол	7,15	0,74	17,46	11,07	0,38
11	бромтимоловый синий	7,30	15,69	2,85	7,34	0
12	феноловый красный	8,00	1,48	9,60	10,78	2,95
13	тимоловый синий	8,80	0,13	2,27	0,63 <...

Подобные документы

• Некоторые особенности спектрально-кинетических характеристик люминофоров на основе ZnS:Cu

  Электролюминесценция кристаллофосфоров на основе сульфида цинка. Механизмы возбуждения электролюминесценции. Механизмы свечения цинк-сульфидных электролюминофоров. Зависимость интегральной яркости электролюминесценции от частоты.
  
  дипломная работа [3,1 M], добавлен 26.04.2007
  

• Исследование влияния частоты переменного электрического поля на яркость люминесценции различных люминофоров

  Общие положения теории люминесценции. Разгорание и затухание люминесценции. Зависимость интегральной и мгновенной яркости электролюминесценции от напряжения, частоты, температуры. Действие на люминофоры инфракрасного излучения. Электрофотолюминесценция.
  
  дипломная работа [51,1 K], добавлен 05.04.2008
  

• Исследование влияния частоты переменного электрического поля на яркость люминесценции различных люминофоров

  Основные понятия люминесценции кристаллов. Квантовый и энергетический выход люминесценции. Способы возбуждения электролюминесценции. Влияние внешних электрических полей и высоких гидростатических давлений на характеристики галофосфатных люминофоров.
  
  дипломная работа [1,7 M], добавлен 07.07.2015
  

• Оптические свойства и строения оксидных стёкол окрашенных наноразмерными частицами

  Оптические свойства стекол (показатель преломления, молярная и ионная рефракция, дисперсия). Оптические свойства и строение боросиликатных стёкол, которые содержат на поверхности наноразмерные частицы серебра и меди. Методы исследования наноструктур.
  
  дипломная работа [3,0 M], добавлен 18.09.2012
  

• Физические принципы, заложенные в основу измерения концентрации вещества кондуктометрическим методом

  Определение понятия концентрации как отношения числа частиц компонента системы, его количества или массы к объему системы. Характеристика методов измерения концентрации: хроматографических, электрохимических, селективных, спектроскопии и кондуктометрии.
  
  курсовая работа [1,2 M], добавлен 22.01.2012
  

• Физические основы работы люминесцентных источников света

  Сущность и физическое обоснование явления люминесценции как свечения вещества, возникающего после поглощения им энергии возбуждения, основные факторы, оказывающие на него непосредственное влияние. Люминесцентные источники света - газоразрядные лампы.
  
  реферат [149,4 K], добавлен 25.04.2014
  

• Анализ данных измерений искусственного оптического свечения ионосферы

  Особенности оптического свечения ионосферы при воздействии мощными радиоволнами. Искусственное оптическое свечение ионосферы. Исследования искусственного оптического свечения ночного неба в диапазоне красного видимого света (с длиной волны 630 нм).
  
  дипломная работа [9,1 M], добавлен 13.05.2012
  

• Строение атома. Свет. Звуковые волны

  Строение и ядерная модель атома. Атомный номер элемента. Волновые свойства электрона. Звуковые волны и их свойства. Строение и анатомия уха человека. Свет и световые явления, процесс образования тени и полутени. Закон преломления света, его сущность.
  
  реферат [1,1 M], добавлен 18.05.2012
  

• Геометрическая оптика

  Основные законы геометрической оптики. Принцип прямолинейного распространения света. Обратимость световых лучей. Явление полного внутреннего отражения в оптических приборах. Фотометрические величины и их единицы. Спектральное распределение яркости.
  
  контрольная работа [17,6 K], добавлен 09.04.2013
  

• Определение концентрации сахара в растворе при помощи сахариметра

  Электромагнитная природа света. Понятие поперечности световых волн. Поляризация света, практическое использование полученных знаний при работе с сахариметром. Теоретическая основа использования поляризованного света при микроскопических исследованиях.
  
  методичка [168,1 K], добавлен 30.04.2014
  

• Изучение спектров поглощения с помощью спектрофотометра

  Зависимость оптической плотности от концентрации вещества в растворе и толщины поглощающего слоя. Ознакомление с устройством и принципом работы спектрального прибора, его назначение; определение плотности и концентрации вещества на спектрофотометре.
  
  лабораторная работа [34,1 K], добавлен 05.05.2011
  

• Анализ потенциала энергосбережения на примере эффективности Нижне-Свирская ГЭС каскада Ладожских ГЭС

  Выработка электроэнергии Нижне-Свирской ГЭС. Основное электротехническое оборудование. Анализ системы производства, преобразования, распределения электроэнергии. Расчет потерь, оценка эффективности использования электроэнергии, составление электробаланса.
  
  дипломная работа [2,4 M], добавлен 28.08.2014
  

• Элементы кристаллоптики. Электрооптические и магнитооптические явления. Элементы нелинейной оптики

  Взаимодействие сильного светового поля со средой. Причины нелинейных оптических эффектов. Однофотонные и многофотонные переходы. Анализ процесса, описывающего генерацию второй гармоники. Некогерентные и когерентные процессы преобразования света в свет.
  
  контрольная работа [256,1 K], добавлен 07.11.2021
  

• Импульсный светосигнальный прибор с цилиндрической линзой

  Выбор источника света и его основные параметров. Расчет геометрических параметров призматических элементов, расположенных выше центрального окна. Свойства элементарного отображения призматического элемента. Обеспечение безопасности светового прибора.
  
  дипломная работа [5,0 M], добавлен 23.04.2012
  

• Использование энергии Солнца на Земле

  Солнечные электростанции как один из источников преобразования электроэнергии, принципы и закономерности их функционирования, внутреннее устройство и элементы. Порядок преобразования солнечной энергии в электрическую. Оценка энергетической эффективности.
  
  презентация [540,5 K], добавлен 22.10.2014
  

• Исследование модели электролитического осаждения меди

  Историческая справка. Положение меди в периодической системе Д.И. Менделеева. Распространение в природе. Получение, физические свойства, применение. Метод электролитического осаждения. Построение физико-математической модели. Определение характеристик.
  
  курсовая работа [125,4 K], добавлен 24.12.2005
  

• Освещение, основные свойства света, светофильтры

  Определение видимого света, его характеристика, основные свойства и измерение. Характеристика освещения при различных соотношениях линейных размеров источника света и расстояния до объекта съемки. Сочетание направленного и рассеянного света в фотосъемке.
  
  реферат [1,4 M], добавлен 01.05.2009
  

• Альтернативные источники электроэнергии

  Традиционные методы производства электроэнергии. Электростанции, использующие энергию течений. Приливные, волновые, геотермальные и солнечные электростанции. Способы получения электроэнергии. Проблемы развития альтернативных источников электроэнергии.
  
  презентация [2,5 M], добавлен 21.04.2015
  

• Интегральные преобразования уравнений матфизики

  Изучение понятия математической физики. Действительная и комплексная формы интеграла Фурье. Оригинал, изображение и операция над ними. Основные свойства преобразования Лапласа. Применение интегральных преобразований при интегрировании уравнений матфизики.
  
  курсовая работа [281,3 K], добавлен 05.04.2014
  

• Волновые и корпускулярные свойства света

  Волновые свойства света: дисперсия, интерференция, дифракция, поляризация. Опыт Юнга. Квантовые свойства света: фотоэффект, эффект Комптона. Закономерности теплового излучения тел, фотоэлектрического эффекта.
  
  реферат [132,9 K], добавлен 30.10.2006
  

• главная
• рубрики
• по алфавиту
• вернуться в начало страницы
• вернуться к началу текста
• вернуться к подобным работам